JPH02275954A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物を有する画像形成材料を用いた
画像形成方法に関するものである。本発明は、例えば、
カラー印刷における色校正用のカラープルーフの転写画
像形成方法として利用することができる。

〔従来の技術及びその問題点〕

Ｏ−キノンジアジド化合物を含有する感光性組成物また
ば光酸発生剤、酸により分解し得る結合を少なくとも１
個有する化合物を含有する感光性組成物は、例えば印刷
用感光材料の分野で用いられている。多色刷り印刷にお
りる本印刷の前に、校正刷り用として、カラープルーフ
と称されるカラーシートが用いられることがあるが、例
えばこのカラープルーフを構成するための感光性組成物
として、この種の感光性組成物が用いられることがある
。

上記のような化合物は、一般に、結合剤として機能し得
る高分子化合物とともに用いられている。

この種の従来技術として、特表昭５６−５０１２１７号
、特開昭５９−９７１４０号、特開昭４７−４１８３０
号に０−キノンジアジド化合物とノボラック型フェノー
ル樹脂とを有する感光性組成物が記載されており、また
特開昭６２−２４７３４８号、同６２−２４７３４９号
、同６２−２９１６３４号には、光酸発生剤、酸により
分解し得る結合を少なくとも１個有する化合物、及びノ
ボラック型フェノール樹脂を含有する感光性組成物の例
が記載されている。

しかし、従来のこの感光性組成物を用いて感光材料とし
、これを露光・現像して画像を得、該画像を紙などの被
転写材料に転写する場合、その転写に高温加熱を必要と
する。このため、紙などの被転写材料や、あるいは感光
材料自体が熱により膨張したり変形したりすることがあ
り、これは転写画像の寸度ずれをもたらす。

このような寸度すれば、例えば上記したような校正用の
カラープルーフとして用いたとき、極めて問題である。

多色画像間の寸度ずれをもたらずことがあるからである
。

また、」二重従来のノボラック型フェノール樹脂を用い
た感光性組成物は、耐変色性に劣るという問題もある。

更にまた、結合剤として、酢酸ビニル／クロトン酸共重
合樹脂を使用する画像形成材料が特開昭６３−２０４０
号及び特開昭６３−２９８３３７号に開示されているが
、これらはいずれも着色画像を剥離層と共に被転写紙に
転写する画像形成方法に関するものであり、従って非画
像部が光沢を有し、実際の印刷物と質感が異なるという
問題点を有している。

本発明は上記従来技術の問題点を解決し、転写型の感光
材料に適用する場合でもその転写に高温加熱を要さず、
従って寸度ずれなどを生しない感光性組成物を用いた感
光材料により、画像のめを転写した転写画像を得ること
ができる画像形成方法を提供することを目的とする。

また本発明は、耐変色性の良好な感光性組成物を用いた
上記のような画像形成方法を提供することを目的とする
。

〔問題点を解決するだめの手段］ 上記本発明の目的は、感光性組成物を有する画像形成材
料を露光、現像して画像部を形成し、該画像部のみを被
転写材料の非画像部を露出させて転写して転写画像を得
る画像形成方法において、該感光性組成物が （＋）（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物及び（ｂ）光酸
発生剤及び酸により分解しうる結合を少なくとも１個有
する化合物の両者を含有する組成物 から選ばれる少なくともひとつ 並びに （２）−ド記一般弐で示されるカルボン酸ビニルエステ
ル重合単位を分子構造中に有する高分子化合物ＲＣＯＯ
ＣＨ＝　ＣＩ＋　２ 式中、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表すを含有す
ることを特徴とする画像形成方法によって、達成される
。

本発明において、感光性組成物中の０−キノンジアジド
化合物の含有量は、感光性組成物の全固形分中、５〜５
０重量％が好ましく、１０〜３０重量％であることがよ
り好ましい。

本発明において、感光性組成物中の光酸発生剤の含有量
は、感光性組成物の全固形分中０．１〜１０重量％であ
ることが好ましく、０．２〜５重量％であることがより
好ましい。また酸分解化合物の含有量は、同じく５〜７
０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であ
ることがより好ましい。また高分子化合物は、同じ＜３
０〜９５重量％であることが好ましく、５０〜９０重量
％であることがより好ましい。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明に用いる感光性組成物（以下適宜１本発明の感光
性組成物」とも称する）は、 （ａ）０−キノンジアジド化合物並びに（ｂ）光酸発生
剤及び酸分解化合物の両者を含有する組成物 の（ａ）（ｂ）の少なくとも１つを含有する。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物は、感光
剤として機能し得るものであれば、任意のものを使用で
きる。

具体的には例えば、１．２−ベンゾキノンジアジド−４
−スルホニルクロライド、１２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルクロライド、１．２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルボニルクロライド、１，２−ナフトキ
ノンジアジド−６スルボニルクロライドと、水酸基及び
／またはアミノ基含有化合物とを縮合させた化合物が好
適に用いられる。

水酸基含有化合物としては、例えばトリヒトロキソヘン
ヅフエノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフェノ
ールＡ８フエノールノボランク樹脂、レゾルシンヘンス
アルデヒド縮合樹脂、ピロカロールアセトン縮合樹脂等
がある。また、アミノ基含有化合物としては、例えばア
ニリン、ｐアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノヘンヅ
フエ］　０ ノン、４．４′−ジアミノジフェニルアミン、４４′−
ジアミノヘンシフエノン等がある。

ここに記したことを含めて、キノンジアジド化合物に関
しては、更にＪ　、　　コザー（Ｊ、Ｋｏｓａｒ）著「
ライト・センシチブ・システムＪ　（ＬｉにｈｔＳｅｎ
ｓｉｔｉｖｅ　　Ｓｙｓｔｅｍ）にューヨーク市、ジョ
ンワイリーアンドザンズ社、１９６５年発行）、及び米
松、乾共著゛感光性高分子°”（講談社、１９７７年発
行）に記載のものに従うことができる。

本発明において用いられる光酸発生剤とは、活性光線の
照射により酸を発生し得る化合物を意味する。このよう
な光酸発生剤としては、多（の公知化合物及び混合物、
例えばジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム
塩、及びヨードニウムのＢＦ４−　、ＰＦｅ−，５ｂＦ
８−．５ｉＦｅ”−、Ｃｌ０ａ−などの塩、有機ハロゲ
ン化合物、オルトキノンジアジドスルホニルクロリＦ等
を用いることができ、また、有機金属／有機ハロゲン化
合物も活性光線の照射の際に酸を形成または分離する活
性光線感受性成分として使用することができる。

原理的には遊離法形成性感光開始剤として知られるすべ
ての有機ハロゲン化合物を、ハロゲン水素酸を形成し得
る光酸発生剤として使用することができる。そのような
化合物の例は米国特許３，５１５．５５２号、同３，５
３６，４８９号、同３，７７９，７７８号及び西ドイツ
国特許公開公報第２，２４３，６２１号に記載されてい
る。

また、例えば西ドイツ国特許公開公報第２，６１０゜８
４２号、特開昭５４−７４７２８号、同５５−７７７４
２号、同５７１６３２３号、同６０−３６２６号公報に
記載の、光分解により酸を発生させる化合物も使用する
ことができる。

また、更に特開昭５０−３６２０９号公報に記載されて
いる０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲ
ニドも使用することができる。

本発明に好ましく用いることができる光酸発生剤の好ま
しい具体例を下記に示す。但し当然のことであるが、下
記例示に限定されるものではない。

次に、本発明の感光性組成物は、上記光酸発生剤を含有
する場合、これとともＱこ、酸分解化合物を含有する。

かかる光酸発生剤による作用Ｇこよって発生した酸を受
けて、酸により分解し１尋る糸吉合を有する化合物（酸
分解化合物）としては、例えば、＝ｃ−ｏ−ｃＥ結合や
３ｓｉ　　ＯＣＣ結合を有す結合を有する化合物などを
挙げることができる。

、ＥＣ−〇−ｃ＝結合を有する具体的化合物には、例え
ばアセタールまたはケタール基を有する化合物、特開昭
５１−１２０７１４号公報に記載のオル１〜カルボン酸
エステル基及び／またはカルボン酸アミドアセタノール
基を有する化合物、特開昭５３−１３３４２９号公報に
記載の主鎖にアセクールまたはケタル基を有するポリマ
ー、特開昭５５−１２９９５号公報に記載のエノールエ
ーテル基を含有する化合物、特開昭５５−１２６２３６
号公報に記載のＮ−アシルイミノ炭酸塩基を有する化合
物、あるいは特開昭５６−１７３４５号公報に記載の主
鎖にオルトカルボン酸エステル基を有するポリマーなど
を挙げることができる。

また３Ｓｉ−０−ＣＥＥ結合を有する具体的化合物には
、例えば特開昭６０−３７５４９号、同６０−５２８４
５号あるいは同６０−１２１４４６号公報に記載の化合
物などを挙げることができる。

またエステル基を有する具体的化合物には、例えば特開
昭６０−３６２５号あるいは同６０−１０２４７号公報
に記載の化合物などを挙げることができる。

これらの酸により分解し得る結合を有する化合物の中で
は１．Ｅ＝ＥＥＳｉ−０−ＣＥＥ結合を有する化合物が
好ましい。中でも、特開昭６０−１２１４４６号公報に
記載のンＳ＋　　ＯＣ”Ｅ結合を少なくとも１個有し、
なおかつ親水性基を少なくとも１個有する化合物が、特
に好ましい。

これらの酸により分解し得る化合物は、１種類のみを単
独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい
。

本発明において上記のような酸分解化合物としては、例
えば次のようなものを好ましく用いることができる。但
し当然のことながら、以下例示に限定されない。

１゜ Ｃ１１３ ＣＨ。

ｘ　／　ｙ ０／１．００〜９５１５ ２１゜ ２２゜ ３０゜ ＣＩ。

し１１３ ＣＩｌ：１ ２Ｈ５ し＋１３ ２６゜ ＣＨ３ Ｃ，、Ｉ＋ ＣＨ０ ０Ｃ Ｃ５Ｈ目 ＣＩｌ３ ２８゜ （ＣａＨ７ＣＯＯ）ｓｓｉ ＣＨ。

ＣＨ：＋ ｘ／ｙ ０　／１００〜９０／１０ ４５゜ ４６゜ ４７゜ し■１３ し＋１３ ４４゜ ４８゜ ４９゜ ５２゜ ５３゜ ５７゜ ５８゜ ５９゜ ６０゜ ６１゜ ６２゜ ６３゜ ６６゜ ６４゜ ６７゜ ６８゜ ６９゜ ７３゜ ７０゜ （ｎ）Ｃ４Ｂ。

ＣＩｌ□ＣＨ□ ｉ ＣＩＩ□ＣＩ＋２ Ｃ４１１，（ｎ） ＣＩ＋３ ７２゜ また、酸分解化合物として、次の一般式〔Ｘ〕で示され
るオルト炭酸エステル基を少なくとも−・つ含有する化
合物を好適に用いることができる。

−形式〔Ｘ〕 このようなオルト炭酸エステル基を少なくとも１つ含有
する化合物（以下、オルト炭酸エステル化合物という。

）としては、例えば、少なくとも１つのフェノール性０
１１基及び／または少なくとも１つのアルコール性Ｏ１
＋基を有する化合物（以下、ＯＨ基含有化合物という）
の少なくとも１つとテトラアルコキシメタンを１段階あ
るいは２段階以」二のエステル交換反応させることによ
り合成し得る化合物を挙げることができる。

このエステル交換反応については、例えば、５ｖｅｎｓ
ｋ　Ｋｅｍ、　Ｔｉｄｓｋｒ、　６５．１０（１９５３
）等に記載されている方法と同様あるいは類似の方法を
用いることができる。

前記Ｏ１ｌ基含有化合物としては、例えば、１価のアル
コール、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以
上のアルコール、１価のフェノール系化合物、２価のフ
ェノール系化合物、３価のフェノール系化合物、４価以
上のフェノール系化合物、あるいはフェノール性０１１
基及びアルコール性ＯＨ４を同時に有する化合物などを
挙げることができる。

前記の１価のアルコールとしては、例えば、ｎプロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアル
コール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコ
ール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール
、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコー
ル、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アルコール、インペンチルアルコール、活性アミルアル
コール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペンタ
ノール、シクロペンタノール、アリルアルコール、クロ
チルアルコール、メチルビニル力ルビノール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、ｌ・リエチ
レングリコールモノエチルエーテルなどの脂肪族アルコ
ールやヘンシルアルコール、α−フェニルエチルアルコ
ール、β−フェニルエチルアルコール、ジフェニルカル
ビノール、トリフェニルカルビノール、シンナミルアル
コールなどの芳香族アルコールなどを挙げることができ
る。

２価のアルコールとしては、例えば、特開昭５３１３３
４２９号公報に記載のペンタン−１，５−ジオール、ｎ
−ヘキサン−１，６−ジオール、２−エチル−ヘキサン
−１，６−ジオール、２，３−ジメチル−ヘキサン−１
，６−ジオール、ヘプタン−１７−ジオール、シクロヘ
キサン−１４−ジオール、ノナン−１，７−ジオール、
ノナン−１，９ジオール、３，６−ジメチル−ノナンー
１．！Ｊ−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ド
デカン１．１２−ジオール、１．４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサン、２−エチル−１４−ビス
−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチル
−シクロヘキサン−１，４−ジエタノール、２−メチル
−シクロヘキサン−１４−ジブロバノール、チオ−ジプ
ロピレングリコール、３−メチル−ペンクン−１，５−
ジオール、ジブチレングリコール、オキシピバリン酸−
ネオペンチルグリコールエステル、４．８−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）−トリシクロデカン、ｎ−ブテン−（
２）１．４−ジオール、ｎ−ブドー２−イン−１４ジオ
ール、ｎ−へキス−３−イン−２，５−ジオール、１．
４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−フチジー（２
）、ｐ−キシリレングリコール、２．５−ジメチル−へ
キス−３−イン−２５−ジオール、ビス＝（２−ヒドロ
キシエチル）−スルファイド、２，２，４．／Ｉ−テ１
−ラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、ジー、　
　ｌ−リー、テトラ−、ベンター及びヘキサエチレング
リコール、ジー及び１へりプロピレングリコール、及び
平均分子量が２００．３００．４００及び６００のポリ
エチレングリコールなどの脂肪族アルコールや、ｐ−キ
シリレングリコール、２−メチル−２−フェニル−１３
−プロパンジオールなどの芳香族アルコールなどを挙げ
ることができる。

３価のアルコールとしては、例えば、特開昭５６１７３
４５号公報記載のグリセロール、ブタン−１２４−トリ
オール、２−ヒドロキジメチルーフクン−１，４−ジオ
ール、ベンクン−１，，２，５トリオール、２−ヒドロ
キシメチル−ペンタン１５−ジオール、ヘキサン−１，
２，５−１−ジオール、２−ヒドロキシメチル−ヘキサ
ン−］６−ジオール、ヘキサン−１，２，６−）リオル
、４−エチル−ヘキサン−１，４，５−トリオール、ヘ
プタン−１，４，５−ｌ−ジオール、１（１２−ジヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキジメチルーフンゼン、２
，４．６−１−リエチルー５プロピル−へブタン−１，
，３，７−１〜リオール、１（２３−ジヒドロキシ−プ
ロポキシ）−４−ヒ）・ロギシメチルーヘンセン、］−
（２，３−ジしドロキシプロピル）−４−ヒトロキシメ
チル−ヘンゼン、オフチー３−ニンー１．７．８−）ジ
オール、オクタン−１，，２，８−）ジオール、オクタ
ン−１３８−トリオール、ノナン−１，４，５１−ジオ
ール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−５
−オキサ−オクタン−２，８−ジオール、２６．８−１
−ツメチル−３−ビトロキシメチル−ノナン−６７−ジ
オール、２−ヒドロキシメチル−３−オギサーへブタン
−１，７−ジオール及びヘキサデカン−１，２，１６−
ト！Ｊオールなどの脂肪族あるいは芳香族アルコールな
どを挙げることができる。

４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリス
リト−ル、１〜レイト−ル、ペンチト−ル、ソルビトー
ル、ポリビニルアルコールなどの脂肪族アルコールを挙
げることができる。また芳香族アルコールでもよい。

１価のフェノール系化合物としては、例えばフェノール
、０−クリプール、ｍ−クレゾール、ｐクリツール、３
，５−キシレノール、カルバク０−ル、チモール、α〜
ナフ１ヘール、β−ナフト−ルなどが挙げられる。

２価のフェノール系化合物には、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピン、
２．３−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキ
シナフタレン、２，６ジヒドロキシナフタレンなどを挙
げることができる。

３価のフェノール系化合物としては、ピロガロール、フ
ロログルシンなどを挙げることができる。

４価以上のフェノール系化合物としては、■４．９．１
０−テ１〜ラヒドロキシアントラセンなどを挙げること
ができる。

フェノール性０１１及びアルニ１−ル性叶を同時に有す
る化合物としては、２−（ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メチル）ヘンジルアルコ−ルナトラ挙げることがで
きる。

前記のテトラアルコキシメタンとしては、例えば、テト
ラアルコキシメタンあるいはテｌ〜ラエトキシククンな
どが一般的である。

テトラアルコキシメタンは例えばオーガニック・ンンセ
シス・コレクト、ポルニームＩＶ　（Ｏｒ（Ｈａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｎｅｓ　Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ、　ＩＶ）　
４５７（１９６３）に記載の方法により、クロロピクリ
ンとすトリウムエトキシドにより合成することができる
。他のテトラアルコキシメタンも同様の方法により合成
することができる。またジャーナル・オブ・オーガニン
ク・ゲミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｂｅｍ、　、　）３
６．１１７６　（１９７１）　に記載の方法と同様の方
法、あるいはジャーナル・オブ・オーガニンク・ケミス
トリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、　）３７．４１９
８（１９７２）に記載の方法と同様の方法によっても、
合成することができる。

」二重のオルト炭素エステル化合物は例えば、前記テト
ラアルコキシメタンと前記Ｏｌ基含有化合物を溶媒を用
いないで６０〜１７０°Ｃの温度、好ましくは８０〜１
５０°Ｃの温度で反応させて得ることができる。遊離し
た低級アルコールは場合により留去する。この時酸性触
媒、例えばｐ−＋・ルエンスルホン酸あるいは硫酸など
の存在下に反応させることが好ましい。また場合により
減圧下で反応さ一部てもよい。また前記反応条件下で不
活性な溶媒、例えばヘンゼン、トルエン、キシレン、ジ
オキサン、塩素化炭化水素等を反応溶媒とし−ζ用いる
こともできる。遊離した低級アルコールは場合により、
溶媒の一部と共に留去する。

前記テ１−ラアルコキシメタンと前記０１１１；含有化
合物の反応における量比は、テトラアルコキシメタン１
モルに対してｏ＋＋５が合計で４モルになるようにする
のが一般的であるが、場合によっては、これとは異なる
量比でもよい。

また２種の０１１基含有化合物を用いる場合は、テ１〜
ラアルコキシメタン及び２種の０１１基含有化合物の合
計３つを同時に反応させてもよいし、場合によっては、
まずテ１−ラアルコキシメタン及び一方の０１１基含有
化合物を反応させて、その後、生成物ともう一方の０１
１基含有化合物を反応させてもよい。

３種以上の０１１基含有化合物を用いる場合も同様に反
応を行わせることができる。

またケミカル・ヘリヒテ（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、）５４４
　（１９６］）に記載の方法と同様の方法あるいは類似
の方法で合成することもできる。例えば、該文献の方法
により得られた クロロメタンと前記の０１１基含有化合物を反応させる
方法などが挙げられる。

前記方法により得られる生成物はオル１−炭酸エステル
化合物であり、この−例として下記オルト炭酸エステル
基ユニットの１つを含む化合物、２つ以上含む化合物あ
るいはそれらの混合物を挙げることができる。

Ｒ＋　　　　　　　　　Ｒ＋　　　　　　　Ｒｏ　　　
　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　０１？
：＋０ＣＯＲ４、Ｒａ０ＣＯ、０−ＣＯＯ００ Ｒ２Ｒ２１ン２ 」二重のＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれアル
キル基、アリール基、アラルキル基、またはアルケニル
基などを表す。これらのアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルケニル基の置換基を有するものを含む。

また、Ｒ１−Ｒ４のうち、少なくとも２つが相互に結合
し環を形成していてもよい。

また、結合手の部分は置換または未置換のアルキレン基
、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニル基などを
介して、更に上記の同しあるいは他のオルト炭酸エステ
ル基ユニットをもつものと結合していてもよい。

また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸エステル基ユ
ニン１〜を有する化合物は、その分子中にオルＩ・炭酸
エステル基ユニットを１〜５０の領域で有するものが適
当である。

以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エステル基を有す
る化合物の具体例を示す。

例示化合物 ＮＯ，１（ＣＩ＋３０）、Ｃと１１０（ＣＩｌ　□ＣＨ
□Ｏｈｌ＋との反応生成物 Ｎｏ、　２　　（ＣＨＪ）　ａｃと１１０Ｏｆｔ　ｚｃ
ｌｌ　ｚＯｈ　ＩＩとの反応生成物 Ｎｏ、　３　　（ＣＨ３０）　、ｃとｌｌ０ＣＩｌｚＣ
Ｉｌ　（Ｏｆｆ）　Ｃ：＋１１６Ｃ１ｈＯＩ＋との反応
生成物 Ｎｏ、　４　　（ＣｚＨｓＯ）　４ＣとＨＯ（Ｃｌ１２
ＣＨ２０ｈｌｌとの反応生成物 Ｎｏ、　５　　（ｃｎ：＋ｏ）　ａＣとＣｌｌ０ｃ）＋
２）４Ｃとの反応生成物Ｎｏ、　８ Ｎｏ、　９ （Ｃ１ｈＯ）４Ｃと −（Ｃｉ＋ ＩＩｚＬ ｃ４ｎ、０ＣＩＩ□ＣＨｚＯ）−４Ｃ との反応生成物 Ｎｏ、　６　　（ｃｚｕ、ｏ）　４ｃ　とＨＯＣＨ２Ｃ
Ｉｌ　（ＯＨ）　ＣＩｌ　（ＯＨ）　ＣＨＪ　２０１１
との反応生成物 ＩＩ　Ｏ（ＣＨ□ＣｌＩ２０ｈｌ＋ との反応生成物 ｌｌ との反応生成物 ■ Ｎｏ、　１３ （ＣＨ３０）　４Ｃと　１１０　（ＣＨｚＣＩｌｚＯｈ
ｌｌ　と１１０（Ｃ）Ｉ　２Ｃ）ｌ　２０）−ａ　ＩＩ
との反応生成物Ｎｏ、　１４ （ｎ−Ｃ４＋１９０）　４ＣとＩＩＭＣＩ。Ｃ１１□０
）−ａｌｌ　。

１１０　ＣＨ□Ｃ１１（Ｏｌｊ）ＣｉＨ６Ｃｔ（ｚｏＩ
との反応生成物ＩＩ　Ｏ（ＣＩＩ□ＣＨ２０ｈｌｌ との反応生成物 Ｎｏ、　１５ （ＣＨ３０）４Ｇと　１１０４　ＣＩＩ□ＣＩｌ□Ｏ）
−２Ｉｆ（ＩＩＯＣＩＩ□）Ｃとの反応生成物 ＋１０（ＣＩｌ、ＣＩｌ□０　）ｐ　Ｉｔとの反応生成
物 Ｎｏ、　２１ （ＣＩＩＪ）　ｐｃと ＨＭＣＩＩ□ＣＩｌ。０ｈｔ１ Ｎｏ、　１７ （ＣＩ＋３０）４Ｃと　ＩＩ　ＯＣＨ□Ｃ１Ｉ□Ｏ１１
との反応生成物 ＨＯ（ＣＩｌ□ＣＨ２０）コ１１ との反応生成物 との反応生成物 次に、本発明の方法に用いられる感光性組成物は、下記
一般弐でで示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位
を分子構造中に有する高分子化合物を含有する。

ＲＣＯＯＣＨ＝　ＣＨ２ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

」１記のような構造の高分子化合物であれば、任意に用
いることができるが、上記−形式で示される重合単位を
構成するためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとし
ては、下記例示のものが好ましい。名称と化学式とを併
記して示す。

■酢酸ビニル　　　　　　Ｃｌｌ３ＣＯＯＣＨ＝Ｃ１ｌ
□■プロピオン酸ビニル　　Ｃｔ（ｉｃｔ（ｉｃＯＯｃ
Ｈ＝ｃＨｚ■酪酸ビニル　　　　　　ＣＩ＋３（Ｃ１ｌ
□）ＺＣＯＯＣＨ＝ＣＩＩ２■ピバリン酸ビニル　　　
（ＣＨｌｌ）３ＣＣＯＯＣＩＩ＝ＣＨ２■カプロン酸ビ
ニル　　　ＣＨｌｌ（Ｃｔ１２）ｎｃＯＯｃＨ＝ｃＨｚ
■カプリル酸ビニル　　　Ｃ１１３（ｃ＋１゜）６ＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ２■カプリン酸ビニル　　　ＣＨ３（ＣＨ
□）８ＣＯＯＣ１ｌ　＝　ＣＨ□■ラウリン酸ビニル　
　　ＣＨ：ｌ　（ＣＩ＋２）　＋。Ｃ００ＣＩＩ−ＣＨ
２■ミリスチン酸ビニル　　Ｃ１ｂ（ＣＨ７）＋２ＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ２［相］バルミチン酸ビニル　　Ｃ１１ｓ
（Ｃｌｌｚ）＋ａＣＯＯＣｔ１−ＣＨ２■ステアリン酸
ビニル　　Ｃｔｈ（Ｃ１１゜）＋６ＣＯＯＣＩｌ＝Ｃｔ
ｌｚ＠ハーザチツク酸ビニル Ｒ’　　　ＣＣ００ＣＨ＝ＣＨｚ （ＲＩ　、　Ｒｚはアルキル基で、その炭素数の和は７
である。即ちＲ’＋Ｒ２＝ＣＪ　Ｉｂの形になる）なお
上記Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、即ち置換
カルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含される。

高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以」二を共重合させたポリマーでもよく、またカ
ルボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量
体との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。

上記−形式で示される重合単位と組み合わせて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ〜クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、フ
マル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸
のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル頻、 例えばアクリコニ１−リル、メタアクリロニトリル等の
ニトリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１１−ジメ
トキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１．１
−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−二
トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等のビニル系単量
体 がある。これらのビニル系等の単量体は不飽和−重結合
が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

本発明において使用する高分子化合物として特に好まし
いのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するもの
である。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５
ｗ　ｔ％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）が、１，０
００〜１００，０００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）
が５，０００〜５００．０００のものが好ましい。

更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特にこれが４０
〜９５ｉ％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖の好ましく
は炭素数４〜１７のカルボン酸ビニルエステル重合単位
、特に、バーサチック酸ビニル重合単位（特に、これが
１０〜５Ｑｗ　ｔχのもの）を有する高分子化合物がよ
く、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，０００〜６０，０
００、重量平均分子Ｍ　（ＭＷ）が１０．０００〜１５
０，０００のものが好ましい。

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単位
を有する高分子化合物を構成するモノマとしては、共重
合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば−下
記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に本発明において高分子化合物として用いることが
できる共重合体を、そのモノマー成分を示すことにより
列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限ら
れるものではない。

■酢酸ビニルーエチレン ■酢酸ビニルースチレン ■酢酸ビニルークロトン酸 ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル １〜 ■酢酸ビニル ト ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル ［相］酢酸ビニル ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル ■酢酸ビニル ン ［相］酢酸ビニルーハーサチンク酸ビニルチルヘキシル
アクリレ−１へ ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル ン酸ビニル ■酢酸ビニル マレイン酸 メチルビニルエーテル 塩化ビニル Ｎ−ビニルピロリドン プロピオン酸ビニル ピバリン酸ビニル バーサチック酸ビニル ラウリン酸ビニル ステアリン酸ビニル ハーザチンク酸ビニルーエチレ ジー２−エチルへキシルマレニー ２−エチルへキシルアクリレ パーザチック酸ビニルークロト ２−エ ラウリ ン酸 ［相］プロピオン酸ビニルーバーサチック酸ビニル［相
］プロピオン酸ビニルーハーザチソク酸ビニルクロ］・
ン酸 ■ヒバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 本発明の方法に用いられる感光性組成物は、これを用い
て画像形成材料を構成することができる。

例えばカラープルーフとして用いる場合等の、着色画像
形成材料とすることができる。

この場合の着色画像形成材料の着色感光層は、像様露光
に続く現像により画像状に除去され、着色画像を形成す
るものである。

着色感光層中には着色剤として染料、顔料が添加される
。特に、色校正に使用する場合、そこに要求される常色
、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致
した色調の顔料、染料が必要となるが、その他金属粉、
白色顔料、螢光顔料なども使われる。本発明をカラープ
ルーフに適用する場合、下記のような、この技術分野で
公知の多くの顔料及び染料を使用することができる。

（Ｃ，Ｉはカラーインデックスを意味する）。

ビクトリアピュアブルー（Ｃ，Ｉ　４２５９５　）オー
ラミン（Ｃ，＋　４１０００　） カチロンブリリアントフラビン （Ｃ，Ｉ　　ヘーシンク１３） ローダミン６　Ｇ　ＣＰ　（Ｃ，Ｉ　４．５１６０　）
ローダミンＢ　（Ｃ，Ｉ　４５１７０　）ザフラニンＯ
Ｋ２Ｏ：　１００　　（Ｃ，Ｉ　５０２４０　）エリオ
グラウシ７Ｘ　（Ｃ，１４２０８０）ファーストブラッ
クＨＢ　（ＣＡ　２６１５０　）Ｎｏ、１２０１リオノ
ールイエロ−（Ｃ，Ｉ　２１０９０　）リオノールイエ
ローＧＲＯ（Ｃ，Ｉ　２１０９０　）ジムラーファース
トイエロー８０Ｆ （Ｃ，Ｉ　２１１０５　） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ （Ｃ，Ｉ　２１０９５　） シムラーファースレンド４０１５ （Ｃ，Ｔ　１．２３５５　） リオノールレッド７　Ｂ１２Ｏ３（Ｃ，＋　１５８３０
　）ファーストゲンブル−ＴＧＲ−Ｌ （Ｃ，Ｉ　７４１６０　） リオノールブルーＳＭ　（Ｃ０１２６１５０）：菱カー
ボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブランク＃３０．　　＃４０．　　＃５０
リオノールブルーＦＧ７３９１Ｇ リオノールブルーＦＣ７３９３Ｇ リオノールブルー７００−１０ＦＧ リオノールイエローＳ　Ｇ　Ｒ−Ｈ リオノールイエローＦＧＮ−Ｈ シアニンブルーＫ　ＲＧ シアニンブルー４０１２ シアニンブルーＲ３−３０ フタロシアニンブルー４９３３０　Ｎ　Ｅ　Ｐリオノー
ルブルーＦＧ７３３０ セイ力ファース１〜カーミン１４７８ リオノールレソト６８　Ｆ　Ｇ−４２１９ＸＮｏ、１２
０６　　リオノールイエロー本発明においては、着色感
光層を現像した後の非画像部には、着色感光層の顔料成
分が残存しないことが、仕上がり品質の上で必須である
が、上記顔料としてはそのうちアニオンまたはカチオン
顔料が好ましく、例えばスルホン酸、カルボン酸、アミ
ン等の不活性の塩を有する顔料を使用するのが好ましい
。かかる顔料は、水溶性染料の可溶性基を不活性の塩に
することによって得られたものでもよいし、またレシチ
ン、ナフテン酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩
、ジアルキルナフタレンスルホン酸塩、モノまたはジア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、モノまたはジアルキル
スルホコハク酸塩、ジアルキルフォスフェート塩、ロジ
ン酸塩、または有機アミン等の処理剤で処理した加工ア
ニオンまたはカチオン顔料であってもよい。

本発明において着色剤を用いる場合、着色感光層の着色
剤／結合剤の比率は、目標とする光学濃度と着色感光層
の現像液に対する除去性を考慮して同業者に公知の方法
により定めることができる。

例えば、染料の場合、好ましくはその含有量は重量で５
％〜７５％、顔ネ」の場合、好ましくはその含有量は重
量で５％〜９０％が適当である。

また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色感
光層に用いられる着色剤の種類（染料、顔料、カーボン
ブラック）及びその含有率により同業者に公知の方法に
より定めることができるが、許容範囲内であれば着色感
光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、画
像品質は良好である。従って、該膜厚は、好ましくは０
．１ｇ／ｒｒｒ〜５Ｆ、／ｒｄの範囲で使用されるのが
通常である。

本発明の実施に際して、感光性組成物中には、必要に応
してさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加することもで
きる。

可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル酸エ
ステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エ
ステル類、塗布性向上剤としては界面活性剤、例えばフ
ッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエ
ーテル等に代表されるノニオン活性剤等を挙げるごとが
できる。

本発明の方法において用いられる感光性組成物を用いて
画像形成材料、特に着色画像形成材料を構成する場合、
着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色層と、感光性
組成物よりなる感光層との２層に分割することもできる
。この場合は、とちらの層が支持体側に配置されていて
もかまわない。

本発明の方法において用いられる感光性組成物を用いて
画像形成材料を構成する場合、用いる支持体は任意であ
るが、透明支Ｊ）体が好ましく用いられる。透明支持体
としては、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエ
チレンテレフタシー１フイルムが、水、熱に対する寸法
安定性の点て好ましい。そのほかアセテートフィルム、
ポリ塩化ビニルフィル１８、ポリエチレンフィルム、ポ
リプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等が使用
し得る。

このようにして得られた画像形成材料は、被転写材料に
画像を転写する形で使用することができる。このときの
被転写材＄４１−への転写を効率良く行い、画像転写後
の支持体の剥離を容易にするために、即ち支持体と画像
形成層との間において離型性を高めるために、支持体表
面に離型処理を施ずか、支持体表面」二に離型層を設け
ることができる。これらについてば後ｊホする。

本発明の画像形成方法においては、画像形成材料は、通
常色分解マスク等を通して像様露光された後現像され、
画像が形成される。このとき、支持体−にに得られた画
像から画像部ののが直接、被転写＋Ａ科料上転写、積層
される。即ち、実質的に画像を形成する着色画像層のみ
が転写、積層される。この場合、被転写面上への転写を
効率良く行い、画像転写後の支持体の剥離を容易にする
ために、支持体表面に適当な撥油性物質による離型処理
を施すか、あるいは支持体上に離型層を設けることが好
ましい。

このような撥油性物質としては、例えばシリコーン樹脂
、フッ素樹脂、フッ素系界面活性剤、ポリオレフィン、
ポリアミド等を用いることができ、また離型層としては
、例えばアルコール可溶性ポリアミド、アルコールｏＪ
　？Ｗ性ナナイロンスチレンと無水マレイン酸との共重
合体の部分エステル化樹脂とメトキシメチル化ナイロン
とのブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、
ポリメチルメタクリレ−１−とアクリレートとの共重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重
合体、ポリビニルブチラード、セルローズアセテートフ
クレー１−、メチルセルロース、エチルセルロース、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリビニルアルコ
ール、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、シアノエチルセルロー
ス、セルロースアセテ−１へ、セルローストリアセテー
トスアセテ−１〜ブチレーＩ・、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースフタレート メチルセルロースへキザヒドロフクレ−１〜、もしくは
これらの混合物等が使用し得る。

離型層の厚さは好ましくは０．０１μｍ〜１００μｍの
範囲であり、特に好ましくは０．１μｍ〜５０μｍの範
囲である。

離型性を高めるため、特に好ましい態様として、支持体
の厚さより薄いポリプロピレン層またはポリエチレン層
を設ける例が挙げられる。

本発明に使用されるポリエチレン層の好ましい例として
ばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられるが、該
共重合樹脂中に占める酢酸ビニルの比率が重量で５％〜
３３％の範囲のものが好ましく、また、該樹脂のＶ　Ｔ
　ＣＡＴ軟化点ば、８０’Ｃ以下であることが好ましい
。また、そのエチレン酢酸ビニル共重合樹脂中には、軟
化点が実質的に８０°Ｃを越えない範囲で、各種のポリ
マーや過冷却物質、界面活性剤及び離散剤等を加えるこ
とができる。

支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設ける方法としては、 （１）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体」二に
これら接着剤を塗布し、熱風または加熱によって乾燥し
た後、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンフ
ィルムを重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネートする
、いわゆる乾式ラミネート法； ｎ （２）エチレンと酢酸ビニルの共重合物、エチレンとア
クリル酸エステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹
脂、ロジン類、ワックス類またはこれらの混合物を接着
剤とし、これら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保
ちながら、支持体」二にドクターブレード法、ロールコ
ーＩ・法、グラビヤ法、リバースロール法等で塗布した
後、ただちに、ポリプロピレンフィルム、またはポリエ
チレンフィル１、を貼り合わせて、必要に応して高温加
熱してから冷却することによりラミネートする、いわゆ
るポットメルトラミネート法； （３）ポリプロピレン、またはポリエチレンを溶融状態
に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする
、いわゆる押出ラミネート法；（４）溶融押出し法で支
持体となるフィルムを成形する際、複数基の押出し機を
用い、熔融状態のポリプロピレン、またはポリエチレン
とともに、−回の成形により、支持体フィルム上にポリ
プロピレン層、またはポリエチレン層を形成する、いわ
ゆる共押出し法等 を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、画像形成材料を現像す
るために用いる現像液は、被処理材料を現像する現像作
用を有するものであれば、任意に使用することができる
。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を含む
現像液を用いるのがよい。

使用できるアルカリ剤としては、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム第二または第
三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸
ナトリウム、炭酸ナトリウムアンモニア等の無機アルカ
リ剤、 （２）モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、ジ、
またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピルア
ミン　ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ、またはｉ〜リエク
ノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパツール
アミン、エチレンイミン。

エチレンジイミン等の有機アミン化合物等が挙げられる
。

また、使用できるアニオン界面活性剤としては、（１）
高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリルアル
コールサルフェ−１−のすトリウム塩オクチルアルコー
ルザルフェー１−のアンモニウム塩、ラウリルアルコー
ルザルフェートのアンモニウム塩、第二す１〜リウムア
ルキルリールフエーＩ〜等）、（２）脂肪族アルコール
リン酸エステル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸
エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸すトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸す１−リウム塩、ジナフタレンスル
ホン酸すｌ・リウム塩、メタニトロヘンゼンスルボン酸
すＩ・リウム塩等）（４）アルキルアミドスルホン酸塩
類 （Ｃ＋　７＋１３ＳＣＯＮ　　　Ｃ１ｌ□ＣＩＩｚＳＯ
Ｊａ等）（５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類
（例えばす１ヘリウムスルホコハク酸ジオクチルエステ
ル、ナトリウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルボン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えばジブチルナフタレンスルホン酸り−
１−リウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる
。

アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任意に組合わせ
て用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例、及び比較例について述べる。

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
にのみ限定されるものではなく、種々の態様をとること
ができるものである。

実施例１ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタシー１〜フイルム
上に厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを乾式ラミ
ネート法によりラミネートシた支持体のポリプロピレン
表面上に、下記組成の着色感光性組成物分散液をワイヤ
ーバーを用い、乾燥膜ｊＶが１μｍになるように塗布し
た後、乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

エチルセロソルブ ３９．６ｇ 酢酸ビニルーハーザチンク酸ヒニル （８０：　２０重量部）共重合体 Ｍ　Ｎ　＝２２０００ ＭＷ＝６００００ ｐ■−−料 ブランク二カーボンブラック ＭＡ−１００（三菱化成製）　　０．９９ｇシアン　ニ
ジアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　　　　０．５５　ｇマゼンタ：セ
イ力ファースト カーミン１４８３ （犬日精化製）　　　　　　０．６８ｇイエロー：セイ
力ファースト イエローＨ−７０５５ （大Ｉ」積比製）　　　　　　０．６８ｇ以上により得
られた４色の着色画像形成材料のポリエチレンテレフタ
レートフィルム面に各色の色分解網ポジフィルムを重ね
合わせ、４ＫＷメクルハライドランプで５０ｃｍの距離
から２０秒間画像露光を行い、下記現像液に３０秒間浸
漬するごとにより現像を行い、４色の着色画像を形成し
た。

〈現像液〉 ＮａｚｃＯ，１５ｇ 界面活性剤 （花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ）　　５０ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　１０００　ｇ次にブ
ラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、加熱され
た１対のニップロール間を５ｋｇ／ｃｍｌの加圧条件下
にて５０ｃｍ／分の速度で通過さゼた後、支持体の剥離
を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラック
色画像部のみが転写された。

引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、これによりアーＩ・紙」二に４色から成る
カラープルーフィング画像が得られた。

転写温度、４色間の寸度すれ、及び画像の経時変色度は
、表−１に示す。本例では、画像部のみが転写されたの
で、仕上りが、実際の印刷物にきわめて近似したもので
あった。

実施例２ 着色感光性組成物分散液を下記組成： に代えた他は実施例〕と全く同様に４色の着色画像を形
成し、転写を行った。これによりアート紙」二に４色か
ら成るカラープルーフィング画像が得られた。転写温度
、４色間の寸度ずれ、及び画像の経時変色度は、後掲の
表−１に示す。本例では、画像部のみが転写されたので
、仕上りが実際の印刷物にきわめて近似したものであっ
た。

実施例３ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ポリウレタン系接着層を０．２μｍの厚さに塗設し
、その上に厚さ２５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂層（三片−デュポンボリケミカル社製ＥＶＡＦＬＥ
Ｘ　　Ｐ−１４０５、酢酸ビニル含有率１４重量％、Ｖ
ＴＣＡＴ軟化点６８’Ｃ）を押し出しラミネート法によ
り形成した支持体のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層
表面上に、下記組成の着色感光層分散液を、ワイヤーノ
＼−を用い、乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布、
乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

ｐ−クレゾールノボラック樹脂 とナフトキノン−１，２−ジア ジド−４−スルホン酸クロライ ドとのエステル化物　　　　　　　　　０．６１６　ｇ
酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル 共重合体（８０：　２０ｗｔ％５重量平均分子量５０，
０００．　５０％メタノールン容ン夜）８．７６８　ｇ
下記顔料　　　　　　　　　　　　　下記の量シクロへ
キザノン　　　　　　　　　　３５．２ｇフッ素系界面
活性剤 （３Ｍ社製、ＦＣ−４３０）　　　　　Ｑ、０１ｇ皿−
料 ブラック：カーボンブラックＭ　Ａ　−１００（三菱化
成製）　　　　　　　　　　　０．９９ｇシアン：リオ
ノールブルーＦ　Ｃ”１３３０（東洋インキ製）　　　
　　　　　　　　０．５５　ｇマセンタ：セイ力ファー
スＩ・カーミン１４８３（犬日精化製）　　　　　　　
　　　　０．６８　ｇイエロー：　Ｎｏ、Ｉ２０６リオ
ノールイエロー（東洋インキ製）　　　　　　　　　　
　０．６８ｇ以」＝により得られた４色の着色画像形成
材料のポリエチレンテレフタレートフィルム面に各色の
色分解網ポジフィルムを重ね合わせ、４に一メタルハラ
イドランプで５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行
い、更に下記現像液に３０°Ｃで３０秒間浸漬すること
により現像を行い、４色の着色画像を形成した。

〈現像液〉 コニカＰＳ版現像液５ＤＲ−１ （コニカ社製）　　　　　　　　　　　　２０ｍ１へレ
ングスＮＢＬ （花王アＩ〜ラス社製）　　　　　　　　　５０ｍＲ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１次にブ
ラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、９０°Ｃ
に加熱された１対の二・ンプロール間を５ｋｇ／ｃＭの
加圧条件下にて５０ｃｍ／分の速度で通過させた後、支
持体の剥離を行った。剥離はエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂層と着色画像との界面で容易に行われ、アート紙
上にブラ・ンク色画像が転写された。引き続き、シアン
、マゼンタ、イエローの順に着色画像の転写を行い、チ
ー１−紙」−に４色から成るカラープルーフィング画像
が得られた。アート紙上には着色画像部分のみが転写し
、即ち、非画像部分の紙面は露出し、得られたカラープ
ルーフィング画像は通常のオフセット印刷により作成さ
れた印刷物の画像品質に極めて酷似したものであった。

実施例４ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ポリウレタン系接着層を０．２μｍの厚さにて塗設
し、その上に厚さ２５μｍのエチレン酢酸ビニル共重合
樹脂層（三片−デュポンボリケミカル社製ＥＶＡＦＬＥ
Ｘ　　Ｐ−１００７、酢酸ヒニル含有率１０重量％、Ｖ
ＩＣＡ′ｒ軟化点７２°Ｃ）を押し出しラミネート法に
より形成した支持体のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
層表面上に、下記片、■成の着色感光層分散液をワイヤ
ーバーを用い、乾燥膜厚が１．５〃ｍになるように塗布
、乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

Ｐ−クレゾールノボラック樹脂と、 ナラ１〜ギノンー１．２−ジアジド ４−スルポン酸りロライドとの エステル化物　　　　　　　　　　　　０゜６１６ｇ酢
酸ビニル−ステアリン酸ヒニル ２−エチルへキシルアクリレート共 重合体（７０：　２０　：　１０匈Ｌ％１重量平均分子
量７０，０００，５０％メタノール溶液）　　８．７６
８　ｇ下記顔料　　　　　　　　　　　　　下記の星シ
クロヘキザノン　　　　　　　　　　３５．２＋；フッ
素系界面活性剤 （３Ｍ社製、　　ＦＣ−４３０）　　　　　０．０１ｇ
顔料 ブラック：カーボンブラックＭＡ−１，００（三菱化成
製）　　　　　　　　　　　０．９９ｇシアン：シアニ
ンブルー４９３３０　Ｎ　Ｅ　Ｐ（大日精化製）　　　
　　　　　　　　０．５５ｇマゼンタ：セイカファース
１〜カーミン１４８３（大日精化製）　　　　　　　　
　　　０．６８ｇイエロー：リオノールイエローＳ　Ｇ
　Ｒ−Ｈ（東洋インキ製）　　　　　　　　　　　０．
６８ｇ以下実施例３と同様に、露光、現像及び画像転写
処理を行い、アーＩ・紙」二に４から成るカラープルー
フィング画像が得られた。ツー１〜紙」−には着色画像
部分のみが転写し、即ら、非画像部分の紙面は露出し、
得られたカラープルーフィング画像は通常のオフセント
印刷により作成された印刷物の画像品質に極めて酷似し
たものであった。

比較例１ 前記実施例１において、バインダーポリマーとして、下
記のノボランク樹脂を用い、現像液として、５ＤＲ−１
（コニカＰＳ版現像液；コニカｆｉｌ製）を用いるほか
は、実施例１と同様にした。

上記した実施例についてと同様のデータを、表１に示す
。

バインダーポリマー（ノボラック樹脂）住友デュレス■
製ＰＲ−５０７１６ （ノボラック型フェノール−ボルムアルデヒドレジン） 上記各実施例及び比較例についての、転写温度、及びＸ
方向、Ｙ方向についての寸度ずれ、着色感光層バインダ
ーの経時着色度の測定結果を、次の表−１に示す。

表−１中、寸度ずれは、画像の４すみにあるトンボ間の
ずれを、転写時通し方向（Ｘ方向とする）及び転写時幅
子方向（Ｙ方向とする）の、各方向のずれ（μｍ）で示
した。トンボは、Ｘ方向で４００ｍｍ、Ｙ方向で６００
ｍｍの距離で配置されている。

また経時着色度は、紙への転写画像のバインダー着色度
（かっ色の着色度）を、イエロー反則濃度として測定し
た値である。測定には、マクヘス反射濃度計Ｒ１１−９
１８を用いた。経時により着色度が大きくなるものは、
変色が大きく、耐変色性が悪い。着色度が大きくなると
、特にシアン、マゼンタ、イエローの転写画像の色が濁
って、画像再現性が劣化する。

表−１ 表−１から理解されるように、本発明の実施例１〜４に
ついては、転写温度を比較的低くしても良好な転写が達
成され、寸度ずれも小さい。これに対し、比較例１は、
転写温度にかなりの高温を要し、寸度すれば各実施例に
比して、格段に大きくなっている。

また、着色感光層のバインダーの経時着色度をみると、
本発明の実施例１〜４については、着色度変化がほとん
どみられないのに対し、比較例１ば着色度がかなり変化
し、相当の変色が起きていることかわかる。

表−１より、本発明の実施例は、寸度ずれが小さく、か
つ着色感光層バインダーの経時着色度の変化が小さいこ
とがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、転写型とした場合転写に高
温を要さず、寸度ずれを防止することができ、かつ耐変
色性が良好である感光性組成物を用いた画像形成方法を
提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性組成物を有する画像形成材料を露光、現像し
   て画像部を形成し、該画像部のみを被転写材料の非画像
   部を露出させて転写して転写画像を得る画像形成方法に
   おいて、該感光性組成物が（１）（ａ）ｏ−キノンジア
   ジド化合物及び（ｂ）光酸発生剤及び酸により分解しう
   る結合を少なくとも１個有する化合物の両者を含有する
   組成物 から選ばれる少なくともひとつ 並びに （２）下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
   重合単位を分子構造中に有する高分子化合物ＲＣＯＯＣ
   Ｈ＝ＣＨ＿２ 式中、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表すを含有す
   ることを特徴とする画像形成方法。 ２、該感光性組成物の全固形分中の該光酸発生剤の含有
   量が０．１〜１０重量％であり、該酸により分解しうる
   結合を少なくとも１個有する化合物の含有量が５〜７０
   重量％である請求項１に記載の画像形成方法。 ３、該感光性組成物の全固形分中の該ｏ−キノンジアジ
   ド化合物の含有量が５〜５０重量％である請求項１に記
   載の画像形成方法。 ４、該感光性組成物の全固形分中の該高分子化合物の含
   有量が３０〜９５重量％である請求項１に記載の画像形
   成方法。 ５、該光酸発生剤がジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、
   スルホニウム塩、及びヨードニウムのＢＦ＿４＾−、Ｐ
   Ｆ＿８＾−、ＳｂＦ＿８＾−、ＳｉＦ＿８＾２＾−、Ｃ
   ｌＯ＿４＾−の塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノン
   ジアジドスルホニルクロリド並びに有機金属／有機ハロ
   ゲン化合物の群から選ばれたものである請求項１に記載
   の画像形成方法。 ６、該酸により分解しうる結合を少なくとも１個有する
   化合物が、▲数式、化学式、表等があります▼結合、 ▲数式、化学式、表等があります▼結合、▲数式、化学
   式、表等があります▼結合及び ▲数式、化学式、表等があります▼結合を有する化合物
   の群から選ば れるものを有する化合物である請求項１に記載の画像形
   成方法。 ７、該酸により分解しうる結合を少なくとも１個有する
   化合物が次の一般式〔Ｘ〕で示されるオルト炭酸エステ
   ル基を少なくとも１個含有する化合物である請求項１に
   記載の画像形成方法。 一般式〔Ｘ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ８、該酸により分解しうる結合を少なくとも１個有する
   化合物が、 （ＣＨ＿３Ｏ）＿４ＣとＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
   −＿３Ｈとの反応生成物、（ｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９ＯＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２Ｏ）−＿４Ｃ、（ＣＨ＿３Ｏ）＿４ＣとＨＯ
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
   −＿３Ｈとの反応生成物、 及び、 （ＣＨ＿３Ｏ）＿４ＣとＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
   −＿２Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼との反応
   生成物、 から成る群から選ばれたものである請求項７に記載の画
   像形成方法。 ９、該ｏ−キノンジアジド化合物が、１，２−ベンゾキ
   ノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナ
   フトキノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，
   ２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
   、１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロ
   ライドと、水酸基及び／またはアミノ基含有化合物とを
   縮合させた化合物の群から選ばれたものである請求項１
   に記載の画像形成方法。 １０、該高分子化合物が、重合単位を構成するためのカ
   ルボン酸ビニルエステルモノマーとして、酢酸ビニル及
   びバーサチック酸ビニルからなる群から選ばれたものを
   有する請求項１に記載の画像形成方法。 １１、該高分子化合物が、酢酸ビニル重合単位を分子構
   造中に有するものであって、酢酸ビニル重合単位を４０
   〜９５ｗｔ％有し、数平均分子量（ＭＮ）が１，０００
   〜１００，０００の、重量平均分子量（ＭＷ）が５，０
   ００〜５００，０００のものである請求項１に記載の画
   像形成方法。