JPH0384549A - 多色画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多色画像形成方法に関し、特に、支持体上に
多色画像を形成し、該多色画像を転写用紙に転写して転
写多色画像を得る多色画像形成方法に関するものである
。

〔従来の技術〕

多色画像形成方法は、例えば多色刷り印刷や、あるいは
多色刷り印刷における本印刷の前に用いられるカラープ
ルーフと称されるカラーシート（校正刷り用のシート）
の画像形成に用いられる。

例えばこのカラープルーフに用いられる多色画像形成方
法においては、印刷物の色再現性に近い画像、つまり印
刷物に近似した色画像の校正刷りが得られることが望ま
れる。

しかし従来のこの種のものは、色再現性が必ずしも充分
に満足すべき程度にまで至っていないのが現状である。

従来技術として、下記（ａ）〜（ｄ） （ａ）着色感光性インキを塗設 （ｂ）該着色感光性インキの溶媒を除去（ｃ）画像様露
光 （ｄ）露光部または非露光部を除去 の操作を繰り返すことにより、専用合成紙上に多色画像
を形成する方法が知られている。（商品名：ＦＩＮＡＬ
　ＰＲＯＯＦ　、レトラセットジャパン■製）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが上記従来技術は、専用合成紙を用いることが必
要であり、実際の印刷用紙は使用できない。かつこの従
来技術で作成した多色画像は、レリーフ状で凹凸がある
。従って、仕上がり品質が実際の印刷物と異なる。よっ
て、カラープルーフとして用いる場合、出来るだけ実際
の印刷物に近い仕上がりを得たいという基本的な要請を
満たすことができない。

本発明は、上記従来技術の問題点を解決して、転写用紙
として任意の用紙を用いることができ、例えば印刷用紙
を使うことを可能とし、かつ、カラープルーフとして用
いるときも、実際の印刷物の仕上がり品質と近似した仕
上がり画像を得ることができる多色画像形戒法を提供せ
んとするものである。

〔問題点を解決するための手段］ 上記目的は、離型処理支持体上に、下記（ａ）〜（ｄ）
の操作を少なくとも２回繰り返すことによって多色画像
を形成し、その後該多色画像を加熱・加圧して転写用紙
に転写して転写多色画像を得ることを特徴とする多色画
像形成方法によって、達成される。

（ａ）着色感光性インキを塗設 （ｂ）該着色感光性インキの溶媒を除去（ｃ）画像様露
光 （ｄ）露光部または非露光部を除去 本発明によれば、離型処理支持体上に多色画像を形成し
、更に、これを加熱・加圧して転写用紙に転写するので
、転写用紙として、例えば実際の印刷用紙を使用できる
。よって転写用紙として多くの種類の用紙を用いること
ができ、カラープルーフとして適用する場合には、仕上
がり品質を実際の印刷物に近似することができる。また
、離型処理支持体上では凹凸状になっている多色画像も
、力■熱・加圧により転写用紙（印刷用紙）上で平滑化
され、よって凹凸のない転写画像が得られる。

このため、印刷物の仕上がり品質に近似した画像を得る
ことができる。

本発明において、加熱・加圧とは、加熱状態で加圧する
場合と、加熱操作と加圧操作とを順次別工程で行う場合
との双方を含むものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の多色画像形成方法は、離型処理支持体上に多色
画像を形成して、この多色画像を印刷用紙等の転写用紙
に転写するものである。

ここで、離型処理支持体とは、画像転写後の支持体の剥
離を容易にするために、即ち支持体と形成された画像と
の間の離型性を高めるために、支持体表面に離型処理を
施すか、支持体表面上に離型層を設けて構成された支持
体を言う。

かかる離型処理支持体は、支持体表面に適当な撥油性物
質による離型処理を施すか、あるいは支持体上に離型層
を設けることによって、構成できる。

用いる支持体の材質は任意であるが、透明支持体が好ま
しく用いられる。透明支持体としては、ポリエステルフ
ィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが、水、熱に対する寸法安定性の点で好ましい。そ
のほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ
エチレンフィルム等が使用し得る。

支持体上に上記離型処理を施すための撥油性物質として
は、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ素系界面
活性剤、ポリオレフィン、ポリアミド等を用いることが
でき、また離型層としては、例えばアルコール可溶性ボ
リア旦ド、アルコール可溶性ナイロン、スチレンと無水
マレイン酸との共重合体の部分エステル化樹脂とメトキ
シメチル化ナイロンとのブレンド物、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートとアクリ
レートとの共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢
酸ビニルとの共重合体、ポリビニルブチラード、セルロ
ースアセテートフタレート、メチルセルロース、エチル
セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポ
リビニルアルコール、ブチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、シアノ
エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートブヂレ−ト、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースへキサヒドロフタレート
、もしくはこれらの混合物等が使用し得る。

離型層の厚さは好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲であり、特に好ましくは０．１μｍ〜５μｍの範囲で
ある。

離型性を高めるため、特に好ましい態様として、支持体
の厚さより薄いポリプロピレン層またはポリエチレン層
を設ける例が挙げられる。

支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設ける方法としては、 （１）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布し、熱風または加熱によって乾燥した
後、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンフィ
ルムを重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネートする、
いわゆる乾式ラミネート法； （２）エチレンと酢酸ビニルの共重合物、エチレンとア
クリル酸エステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹
脂、ロジン類、ワックス類またはこれらの混合物を接着
剤とし、これら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保
ちながら、支持体上にドクターブレード法、ロールコー
ト法、グラビヤ法、リバースロール法等で塗布した後、
ただちに、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレ
ンフィルムを貼り合わせて、必要に応じて高温加熱して
から冷却することによりうξネートする、いわゆるホッ
トメルトラミネート法； （３）ポリプロピレン、またはポリエチレンをｔ容融状
態に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが
溶融状態にあるうちに、支持体を圧着してう電ネートす
る、いわゆる押出ラミネート法；（４）溶融押出し法で
支持体となるフィルムを成形する際、複数基の押出し機
を用い、溶融状態のポリプロピレン、またはポリエチレ
ンとともに、−回の成形により、支持体フィルム上にポ
リプロピレン層、またはポリエチレン層を形成する、い
わゆる共押出し法等 を挙げることができる。

本発明において、着色感光性インキとは、画像形成用に
着色されており、かつ、感光性を有するものであって、
このようなものであれば任意に用いられる。例えば、い
わゆるホトポリマーと称されるものを感光性物質として
用い、これと着色剤及び適宜の溶媒とにより着色感光性
インキを形成することができる。

ここでホトポリマーとは、光照射によって重合、架橋、
二量体化、破橋、分解、転位などの変化を起こし、それ
に基づいて溶剤に対する溶解性が増減するとか、または
親水性、疎水性が変化するとか、さらには軟化点の変化
を生じるとかの性質を持った感光性材料であり、従来例
えば、製版用感光剤、ホトレジスト、感光性樹脂などと
も呼ばれて使用されているものを含む。

ホトポリマーにはネガ型（例えば光照射により溶解性が
減少するもの）とポジ型（例えば溶解性が増加するもの
）とがあり、その例として下記のものが知られている。

くネガ型ホトポリマーの例〉 ｌ）クエン酸第二鉄アンモニウム、酒石酸第二鉄アンモ
ニウム、シュウ酸第二鉄アンモニウム、シュウ酸第二鉄
ナトリウムの如き、光照射によって第−族イオンを与え
る感光性第二鉄塩と、ゼラチン、変性ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール部分けん化ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル及びその共重合体、ポリアクリルアミドとその同族体
の如き親木性ポリマーと からなる組成物。

２）ゼラチン、フィッシュグルー、アラビヤゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体など
の親木性ポリマーと、ベンジジン、ジアニシジンなどの
ジアミノ化合物のテトラゾニウム塩、またｐ−ジアゾジ
フェニルアミンとバラホルムデヒドを縮合、したジアゾ
樹脂と からなる組成物。

３）ｐ−ジアゾジフェニルア案ンの如きジアゾ化合物と
、 バラホルムアルデヒドと を結合したジアゾ樹脂。

４）４，４°−ジアジドスチルベン−２，２゜ジスルホ
ン酸ナトリウム、４−アジドベンザルアセト−２−スル
ホン酸ナトリウムの如きアジド化合物と、 ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゼラチン
、変性ゼラチン、カゼイン、アクリロニトリルグラフト
化ポリビニルアルコール、Ｎ−アルコキシメチル化ナイ
ロンなどのポリマーとからなる組成物。

５）４．４’−ジアジドベンザルアセトン、４゜４″　
−ジアジドベンザル、メチルチクロヘキサノンなどのア
ジド化合物と、 環化ゴム合成ゴムなどのポリマーと からなる組成物。

６）ポリビニルアルコールの桂皮酸エステル、またはフ
リルアクリル酸エステルと ５−ニトロアセナフテン、１．２−ベンザンスラキノン
などの増感剤と からなる組成物。

７〉感光基を有するビニルモノマー例えば桂皮酸ｐ−ビ
ニルフェニルエステルの重合体、または他のモノマーと
の共重合体と、 ５−ニトロアセナフテンの如き増感剤とからなる組成物
。

８）アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレートの如
きビニルモノマーと、 セルロース誘導体、またはポリビニルアルコール誘導体
と、 光重合開始剤と からなる組成物。

９）メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ”　−へキサ
メチレンビスメタアクリルアミドの如きアクリルアミド
類と、 アルコール溶性ナイロン及び 光重合開始剤と からなる組成物。

１０）アクリルアミド、アクリル酸、Ｎ、Ｎ’　　−メ
チレンアクリルアミドの如きエチレン系不飽和化合物と
、 クエン酸第二鉄アンモニウム、酒石酸第二鉄アンモニウ
ム、シュウ酸第二鉄アンモニウム、シュウ酸第二鉄ナト
リウムの如き感光性第二鉄塩とゼラチン、変性ゼラチン
、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸及びその共重合体、ポリメタアクリル酸
及びその共重合体、ポリアクリルアミドとその同族体の
如き親木性ポリマーと から成る組成物。

１１）アクリルアミド、アクリル酸の如きエチレン系不
飽和単量体と、チオニン、リボフラビン、メチレンブル
ーの如き光還元性色素と、 アスコルビン酸、トリエタノールアミン、チオ尿素、エ
チレンジアミン−四節酸ナトリウムなどの還元剤と、 ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
などの親水性ポリマーと、 必要に応じてアクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウ
ム、Ｎ、Ｎ″　−メチレンビスアクリルアミドなどの架
橋剤と からなる組成物。

これらのうち、５〉〜９）に示した例は、光による軟化
点の変化を利用する場合にも特に有利に用い得る。

くポジ型ホトポリマーの例〉 １）Ｏ−ナフトキノンジアジド−スルホン酸エステルも
しくはスルホン酸アミドなどのキノンジアジド化合物。

またはこれらのキノンジアジド化合物とノボラック−フ
ェノール樹脂の如きアルカリ可溶性樹脂との混合物。

２）へテロポリ酸またはイソポリ酸の多核陰イオンと ジアゾニウム塩と の反応生成物。（特公昭３９−７６６３号公報所！！り
３）ビス−（３−アルデヒド−４−二トロフェニル）−
フタレート、３−アルデヒド−４−二トロフェニルカー
ボネートの如き０−ニトロベンツアルデヒド基を有する
化合物。

４〉エチレンジオキシ−５，５゛　−レゾルシノール。

以上の諸ホトポリマーは光によって溶解性が変化するタ
イプであるが、光によって親水性または疎水性の変化す
るホトポリマーの例としては次のものを挙げることがで
きる。

１）ジアゾ樹脂と黄血塩の反応物。

２）高分子量ポリエチレンオキサイドとフェノール樹脂
との会合体に、ジアゾ化合物、アジド化合物、四臭化炭
素、酸化鉄などを触媒として加えた組成物。

ここに述べたところを含めて、ホトポリマーに関しては
、さらにＪ、　Ｋｏｓａｒ著ｒｔ、ｔｇｈｔ　Ｓｅｎｓ
ｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅｗ」（Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
＋　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６５）及び色材協会誌第
４４巻（１９７１）第１１６〜１３７真の記載に従うこ
とができる。

本発明において、特に好ましく用いることができる着色
感光性インキは、下記（１）〜（■）の４種類の感光性
組成物の少なくともいずれかを含有するものである。

（り０−キノンジアジド化合物及び下記一般式で示され
るカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有
する高分子化合物（Ａ）を含有する感光性組成物。

ＲＣＯＯＣＲ＝　Ｃｌ　ｚ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

（１）ジアゾ化合物及び／またはアジド化合物、及び上
記高分子化合物（Ａ）を含有する感光性組成物。

（ＩＩＩ）ビニル化合物及び／またはビニリデン化合物
、及び光重合開始剤、及び上記高分子化合物（Ａ）を含
有する感光性ｍ酸物。

（ＩＶ）光酸発生剤、酸により分解し得る結合を少なく
とも１個有する化合物、及び上記高分子化合物（Ａ）を
含有する感光性組成物。

これら感光性ｍ放物（１）〜（ＩＶ）について説（感光
性組成物（Ｉ）〉 この感光性組成物（’Ｉ）が含有する０−キノンジアジ
ド化合物としては、感光剤として機能し得るものであれ
ば、任意のものを使用できるが、具体的には例えば、１
，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホニルクロライ
ド、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルク
ロライド、１１２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニルクロライド、または１，２−ナフトキノンジアジド
−６−スルホニルクロライドと、水酸基及び／またはア
ミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好適に用いられ
る。

この場合の水酸基含有化合物としては、例えばトリヒド
ロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、
ビスフェノールＡ１フエノールノボラツク樹脂、レゾル
シンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン
縮合樹脂等がある。

また、アミノ基含有化合物としては、例えばアニリン、
ｐ−アミノジフェニルアもン、ｐ−アもノベンゾフェノ
ン、４．４′−ジアミノジフェニルア逅ン、４．４“−
シアミノベンゾフェノン等がある。

ここに記したことを含めて、キノンジアジド化合物に関
しては、更にＪ、コザー（Ｊ、Ｋｏｓａｒ）著「ライト
・センシチブ・システムＪ　（Ｌｉｇｈｔ　５ｅｎｓｉ
ｔｉ−νｅ　Ｓｙｓｔｅｍ）　にューヨーク市、ジョン
ワイリーアンドサンズ社、１９６５年発行）、及び米松
、乾共著“感光性高分子”　（講談社、１９７７年発行
）に記載のものに従うことができる。

また、この感光性組成物（ｒ）は、下記一般式で示され
るカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有
する高分子化合物（Ａ）を含有する。

ＲＣＯＯＣＩＩ　＝　ＣＨｚ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

上記のような構造の高分子化合物であれば、任意に用い
ることができるが、上記一般弐で示される重合単位を構
成するためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとして
は、下記例示のものが好ましい。名称と化学式とを併記
して示す。

■酢酸ビニル ■プロピオン酸ビニル ■酪酸ビニル ■ピバリン酸ビニル ■カプロン酸ビニル ■カプリル酸ビニル ■カプリン酸ビニル ■ラウリン酸ビニル ■ミリスチン酸ビニル ［相］バルミチン酸ビニル ■ステアリン酸ビニル ■バーサチック酸ビニル ＣＨ３ Ｒ’　　　ＣＣ００Ｃｔｌ＝Ｃ１ｈ ２ （Ｒ１，ＲＺはアルキル基で、その炭素数の和は７であ
る。−即ちＲ’＋Ｒ””Ｃ７ＨＩ６の形になる）カルボ
ン酸ビニルエステル単量体としては、カルボン酸の主鎖
を構成する炭素数が１〜４のものが更に好ましい。特に
、酢酸ビニルが好ましい。

Ｃｌ５ＣＯＯＣＨにＣＨＩ Ｃ１１３ＣＨ，Ｃ００ＣＨ＝Ｃ１ｈ ＣＦｒｓ（ＣＨｚ）ｚｃＯＯｃＨ＝ｃＬ（ＣＨｚ）　ｚ
ｃｃＯＯｃＨ＝　（ｊｉ　２ＣＨ：＋（ＣＨｚ）ｎｃＯ
ＯｃＨ＝ｃＨｚＣＨｓ（ＣＨｚ）６ｃＯＯｃＨ＝ｃＴ。

ＣＨｚ（ＣＴｏ）ｓｃＯＯｃｆｌ＝ｃＨｚＣＨ３（Ｃｌ
ｌｚ）　＋。Ｃ００ＣＨ＝　ＣＩｌ　ＺＧＨｚ（ＣＨｚ
）＋□Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３（（４１ｚ）　１４Ｃ
ＯＯＣＨ−ＣＨｔＣＴｏ（ＣＨｚ）＋ａＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈｚなお上記Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、
即ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含
される。

高分子化合物（Ａ）は、カルボン酸ビニルエステルの１
種を重合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエ
ステルの２種以上を共重合させたポリマーでもよく、ま
たカルボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の
単量体との任意の成分比でのコポリマーであってもよい
。

上記一般式で示される重合単位と組み合わせて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、フ
マル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸
のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルアもド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例エバメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１゜１−ジ
メトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、１．
１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−
二トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロールン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単
量体 がある。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開
裂した構造で高分子化合物（Ａ）中に存在する。

高分子化合物（Ａ）として特に好ましいのは、酢酸ビニ
ル重合単位を分子構造中に有するものである。その中で
も、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５ｗｔ％有するもの
、数平均分子量（ＭＮ）が、１　、０００〜１００，０
００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）がｓ、ｏｏｏ〜ｓ
ｏｏ、ｏｏｏのものが好ましい。

更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特にこれが４０
〜９５−１％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖のカルボ
ン酸ビニルエステル重合単位を有する高分子化合物がよ
く、特に数平均分子ｉｔ　（ＭＮ）が２．０００〜６０
．０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，０００〜１
５０．０００のものが好ましい。

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単位
を有する高分子化合物を構成するモノマーとしては、共
重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば上
記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に、本発明の実施に際して高分子化合物（Ａ）とし
て用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を
示すことにより列記する。但し当然のことであるが、以
下の例示に限られるものではない。

■酢酸ビニルーエチレン ■酢酸ビニルースチレン ■酢酸ビニルークロトン酸 ■酢酸ビニルーマレイン酸 ■酢酸ビニルー２−エチルへキシルアクリレート ■酢酸ビニルージー２−エチルへキシルマレエート ■酢酸ビニルーメチルビニルエーテル ■酢酸ビニル−塩化ビニル ■酢酸ビニルーＮ−ビニルピロリドン ［相］酢酸ビニループロピオン酸ビニル■酢酸ビニル−
ピバリン酸ビニル ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル ■酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル ［相］酢酸ビニルーステアリン酸ヒニル■酢酸ビニル−
バーサチック酸ビニル−エチレン ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−２−エチルヘキ
シルアクリレート ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−ラウリン酸ビニ
ル ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−クロトン酸 ■プロピオン酸ビニルーバーサチック酸ビニル［相］プ
ロピオン酸ビニルーバーサチック酸ビニル−クロトン酸 ０ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 〈感光性組成物（■）〉 感光性組成物（ｎ）は、ジアゾ化合物及び／またはアジ
ド化合物、及び高分子化合物（Ａ）を含有する。ここで
ジアゾ化合物とは、分子中にジアゾ基を少なくとも１個
有する化合物を称し、鎖式ジアゾ化合物、芳香族ジアゾ
化合物を含むが、後記するジアゾ樹脂であることが好ま
しい。また、アジド化合物とは、分子中にＮ、基を少な
くとも１個有する化合物を称する。

感光性組成物（ＩＩ）には、ジアゾ化合物が１種または
２種以上含有されるものでもよく、ジアゾ化合物とアジ
ド化合物とが各１種以上任意に組み合わせて含有されて
いるのでもよい。

感光性組成物（Ｉｔ）中のジアゾ化合物及び／またはア
ジド化合物の含有量は、感光性組成物の固形成分中、０
．５〜３０重量％であることが好ましく、５〜２０重量
％であることがより好ましい。

含有されるジアゾ化合物、アジド化合物としては、感光
剤として機能し得るものであれば、任意のものを使用で
きるが、具体的には例えば、次のものを例示することが
できる。

使用することができるジアゾ化合物には、芳香族ジアゾ
ニウム塩と例えば活性カルボニル含有化合物、殊にホル
ムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂が含ま
れる。そのなかで有機溶媒可溶性のジアゾ樹脂が好まし
い。

ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾフェニルアミン
とホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物と
、ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩、過沃素酸塩との有機溶媒可溶の反応生成物で
あるジアゾ樹脂無機塩、また米国特許第３．３００，３
０９号明細書に記載されているような、前記縮合物とス
ルホン酸類例えばパラトルエンスルホン酸またはその塩
、ホスフィン酸類例えばベンゼンホスフィン酸塩または
その塩、ヒドロキシル基含有化合物例えば２．４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩等の
反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等
を挙げることができる。

また、 用いることができるアジド化合物としては、 下記化合物を具体的に挙げることができる。

２゜ ６−ジクロロ−４−二トローアシトベンゼン３゜ ３″ 一ジメ トキシ４゜ ４゛ −ジアジドフェニ ４″ 一メ トキシー４−アジドジフェニルアミン ４゜ ４“ 一ジアジドジフェニルアミン ４゜ ４゛ 一ジアジドジフェニルメタン ４゜ ４゛ 一ジアジドベンゾフェノン ４゜ ４′ −ジアジドジフェニルメタン ４゜ ４゛ 一ジアジドスチルベン ４゜ ４゜ −ジアジドカルコン ２゜ ６−ジー （４゜ −アジドベンザル） ジクロロ ヘキサン ２゜ ６−ジー（４” 一アジドベンザル） −４−メ チルシクロヘキサノン Ｈｓ ４” 一ニトロフェニルアゾベンゼンー４− アジド １−アジドピレン ３゜ ３゛ 一ジメチルー４゜ ４゛ 一ジアジドジフ ェニル ４゜ ４゛ −ジアジドフェニルアゾナフタレン また、 感光性組成物（Ｉｆ） は、 高分子化合物 （Ａ） を含有するが、 これは感光性組成物（１） く感光性組成物（■）〉 感光性組成物（ＩＩＩ）は、ビニル化合物及び／または
ビニリデン化合物、及び光重合開始剤、及び高分子化合
物（Ａ）を含有する。

ビニル化合物（及び／またはビニリデン化合物）と、高
分子化合物（Ａ）との含有比率は、ビニル化合物（及び
／またはビニリデン化合物）／高分子化合物（Ａ）の重
量比が、０，１〜２．０の範囲であることが好ましい、
また、光重合開始剤の含有量は、光重合化合物とビニル
化合物（及び／またはビニリデン化合物）との総和中の
０．０１〜２０．０ｗｔ％であることが好ましい。

感光性組成物（ＩＩＩ）において、ビニル化合物または
ビニリデン化合物としては、各種のものを任意に用いる
ことができる。

使用できる適当なビニルまたはビニリデン化合物として
は、例えばポリオールの不飽和エステル、特にアクリル
酸またはメタクリル酸のエステル例えばエチレングリコ
ールジアクリレート、グリセリントリアクリレート、ポ
リアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート
、１．３−プロパンジオールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、１．２．４−ブタ
ントリオ−ルートリメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールジー、ト
リー、及びテトラメククリレート、ペンタエリスリトー
ルジー、トリー、及び−テトラアクリレート、ジペンタ
エリスリト・−ルーポリアクリレート、１．３−プロパ
ンジオールージアクリレー）、１．５−ペンタンジオ−
ルージメタクリレート、２００〜４００の分子を有する
ポリエチレングリコールのビス−アクリレート及びビス
−メタクリレート及び類似の化合物；不飽和アミド、特
にそのアルキレン鎖が炭素原子によ′って開かれていて
もよいα、ω−シア逅ンを有するアクリル酸及びメタク
リル酸の不飽和アミド及びエチレンビス−メタクリルア
ミドを挙げることができる。但しこれらに限定されるも
のではない。

また、用いることができる光重合開始剤としては、可視
部における吸収の少ないものがより好ましく、例えば次
の化合物が挙げられる。但しこれらに限定されるもので
はない。即ち、ベンゾフェノン、ξヒラーケトン（Ｍｉ
ｃｈｌｅｒ’ｓ　　ｋｅｔｏｎｅ　。

化学名はｒ４，４’　　−ビス−（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノンＪ）、４．４’　　−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４°　−ジメチル
アミノベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、フ
エナントラキノン、及びその他の芳香族ケトンのような
芳香族ケトン類、 ベンゾイン、 ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
及ヒペンゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエ
ーテル類、 メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他のベン
ゾイン類、 ナラヒニ２−　（ｏ　−’）ロロフェニル）−４，５ジ
フヱニルイ貴ダゾ一ル二重体、２−　（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾー
ルニ重体、２−（０−フルオロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二重体、２−〈０−メトキシフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二重体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−
５−フェニルイミダゾールニ重体、２−　（２，４−ジ
メトキシフヱニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール
二重体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，
，５−ジフェニルイミダゾールニｆｆｉ体、及び米国特
許第３，４７９，１８５号、英国特許第１，０４７，５
６９号及び米国特許第３．７８４．５５７号の各明細書
に記載の同様の二重体のような２，４．５−）リアクリ
ールイミダゾールニ重体を挙げることができる。

感光性組成物（ＩＩＩ）が含有する高分子化合物（Ａ）
は、感光性組成物（１）において説明したものと同様の
ものを用いることができる。

以下余白 く感光性組成物（■）〉 感光性組成物（ＩＶ）は、光酸発生剤、酸により分解し
得る結合を少なくとも１個有する化合物（以下適宜「酸
分解化合物」と略称することもある）、及び高分子化合
物（Ａ）を含有する。

感光性組成物（ＩＶ）中の光酸発生剤の含有量は、感光
性＆ｌｌ或物の全固形分中０．１〜１０重量％であるこ
とが好ましく、０．２〜５重量％であることがより好ま
しい。また酸分解化合物の含有量は、同じく５〜７０重
量％であることが好ましく、１０〜５０重景％であるこ
とがより好ましい。また高分子化合物は、同じ＜３０〜
９５重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％で
あることがより好ましい。

ここで、光酸発生剤とは、活性光線の照射により酸を発
生し得る化合物を意味する。このような光酸発生剤とし
ては、多くの公知化合物及び混合物、例えばジアゾニウ
ム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、及びヨードニ
ウムのＢＰ、−１Ｐｈ−ＳｂＦｌ＋−，５ｉＦ１−５Ｃ
２０４−などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノン
ジアジドスルホニルクロリド等を用いることができ、ま
た、有機金属／有機ハロゲン化合物も活性光線の照射の
際に酸を形成または分離する活性光線感受性成分として
使用することができる。

原理的には遊離基形成性感光開始剤として知られるすべ
ての有機ハロゲン化合物を、ハロゲン水素酸を形成し得
る光酸発生剤として使用することができる。そのような
化合物の例は米国特許３，５１５．５５２号、同３，５
３６，４８９号、同３，７７９．７７８号及び西ドイツ
国特許公開公報第２，２４３．６２１号に記載されてい
る。

また、例えば西ドイツ国特許公開公報第２，６１０゜８
４２号、特開昭５４−７４７２８号、同５５−７７７４
２号、同５７−１６３２３号、同６０−３６２６号公報
に記載の、光分解により酸を発生させる化合物も使用す
ることができる。

また、さらに特開昭５０−３６２０９号公報に記載され
ているＯ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロ
ゲニドも使用することができる。

この感光性組成物（ＩＶ）は、上記光酸発生剤とともに
、酸分解化合物を含有する。かかる光酸発生剤による作
用によって発生した酸を受けて、酸により分解し得る結
合を有する化合物（酸分解化合物）としては、例えば、
、　Ｃ−０−Ｃ；結合や’；５ｉ−０−Ｃ天 結合を有する化合物あるいは る化合物などを挙げることができる。

、−ｃ−ｏ−Ｃ，：結合を有する具体的化合物には、例
えばアセタールまたはケタール基を有する化合物、特開
昭５１−１２０７１４号公報に記載のオルトカルボン酸
エステル基及び／またはカルボン酸アミドアセタノール
基を有する化合物、特開昭５３−１３３４２９号公報に
記載の主鎖にアセタールまたはケタール基を有するポリ
マー、特開昭５５−１２９９５号公報に記載のエノール
エーテル基を含有する化合物、特開昭５５−１２６２３
６号公報に記載のＮ−アシルイミノ炭酸塩基を有する化
合物、あるいは特開昭５６−１７３４５号公報に記載の
主鎖にオルトカルボン酸エステル基を有するポリマーな
どを挙げることができる。

また”Ｅ　Ｓ　ｉ　−０−Ｃ、Ｅ結合を有する具体的化
合物には、例えば特開昭６０−３７５４９号、同６０−
５２８４５号あるいは同６０−１２１４４６号公報に記
載の化合物などを挙げることができる。

またエステル基を有する具体的化合物には、例えば特開
昭６０−３６２５号あるいは同６０−１０２４７号公報
に記載の化合物などを挙げることができる。

これらの酸により分解し得る結合を有する化合物の中で
は、”Ｂ３　Ｓ　ｉＯＣζ結合を有する化合物が好まし
い。中でも、特開昭６０〜１２１４４６号公報に記載の
”Ｂ５１−ＱＣζ結合を少なくとも１個有し、なおかつ
親水性基を少なくとも１個有する化合物が、特に好まし
い。

これらの酸により分解し得る化合物は、１種類のみを単
独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい
。

また、酸分解化合物として、次の一般式〔Ｘ〕で示され
るオルト炭酸エステル基を少なくとも一つ含有する化合
物を好適に用いることができる。

一般式（Ｘ） このようなオルト炭酸エステル基を少なくとも１つ含有
する化合物（以下、オルト炭酸エステル化合物という。

）としては、例えば、少なくとも１つのフェノール性Ｏ
Ｈ基及び／または少なくとも１つのアルコール性ＯＨ基
を有する化合物（以下、ＯＨ基含有化合物という）の少
なくとも１つとテトラアルコキシメタンを１段階あるい
は２段階以上のエステル交換反応させることにより合威
し得る化合物を挙げることができる。

このエステル交換反応については、例えば、５ｖｅｎｓ
ｋ　Ｋｅｔａ、　Ｔｉｄｓｋｒ、　６５＋　ｌｏ（１９
５３）等に記載されている方法と同様あるいは類似の方
法が用いることができる。

前記ＯＨ基含有化合物としては、例えば、■価のアルコ
ール、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上
のアルコール、１価のフェノール系化合物、２価のフェ
ノール系化合物、３価のフェノール系化合物、４価以上
のフェノール系化合物、あるいはフェノール性ＯＨ基及
びアルコール性ＯＨ基を同時に有する化合物などを挙げ
ることができる。

前記の１価のアルコールとしては、例えば、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルア
ルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−へブチルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコー
ル、ｎ〜ドデシルア７１／Ｄ−）Ｌ／、ｎ−テトラデシ
ルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オク
タデシルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブ
チルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ　
ｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、活性
アミルアルコール、ｔａｒｔ−ペンチルアルコール、シ
クロペンタノール、シクロヘキサノール、アリルアルコ
ール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール七
ツメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの脂肪
族アルコールやベンジルアルコール、α−フェニルエチ
ルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、ジフェ
ニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、シンナ
ミルアルコールなどの芳香族アルコールなどを挙げるこ
とができる。

２価のアルコールとしては、例えば、特開昭５３−１３
３４２９号公報に記載のペンタン−１，５−ジオール、
ｎ−ヘキサン−１，６−ジオール、２−エチル−ヘキサ
ン−１，６−ジオール、２．３−ジメチル−ヘキサン−
１，６−ジオール、ヘプタン−１゜７−ジオール、シク
ロヘキサン−１，４−ジオール、ノナン−１，７−ジオ
ール、ノナン−１，９−ジオール、３，６−ジメチル−
ノナンー１．９−ジオール、デカン−１，１０−ジオー
ル、ドデカン−１，１２−ジオール、１．４−ビス−（
ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−エチル−１
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、
２メチル−シクロヘキサン−１，４−ジェタノール、２
−メチル−シクロへキサン−１，４−ジブロバノール、
チオ−ジプロピレングリコール、３−メチル−ペンクン
−１，５−ジオール、ジブチレンーグリコール、オキシ
ピバリン酸−ネオペンチルグリコールエステル、４．８
−ビス）−ヒドロキシメチル）−トリシクロデカン、ｎ
−ブテン−（２）−１，４−ジオール、ｎ−ブドー２−
イン−１，４−ジオール、ｎ−へキス−３−イン−２，
５−ジオール、１．４−ビス−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−ブチン−（２）、ｐ−キシリレングリコール、２
．５−ジメチル−へキス−３−イン−２，５ジオール、
ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルファイド、２，
２，４．４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオ
ール、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−及ヒヘキサエ
チレングリコール、ジー及びトリプロピレングリコール
及び平均分子量が２００．３００．４００及び６００の
ポリ千チレングリコールなどの脂肪族アルコールやＰ−
キシリレングリコール、２−メチル−２−フェニル−１
，３−プロパンジオールなどの芳香族アルコールなどを
挙げることができる。

３価のアルコールとしては、例えば、特開昭５６１７３
４５号公報記載のグリセロール、ブタン−１゜２．４−
）ジオール、２−ヒドロキシメチル−ブタン−１，４−
ジオール、ペンクン−１，２，５−トリオール、２−ヒ
ドロキシメチル−ペンタン１．５−ジオール、ヘキサン
−１，２，５−トリオール、２−ヒドロキシメチル−ヘ
キサン−１゜６−ジオール、ヘキサン−１，２，６−ト
リオール、４−エチル−ヘキサン−１，４，５−トリオ
ール、ヘプタン−１，４，５−トリオール、１−（１，
２−ジヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−ベ
ンゼン、２，４．６−）ジエチル−５−プロピル−へブ
タン−１，３，７−トリオール、■（２，３−ジヒドロ
キシ−プロポキシ）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼン
、１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−４−ヒドロ
キシメチル−ベンゼン、オフチー３−ニンー１．フ、８
−トリオール、オクタン−１，２，８−トリオール、オ
クタン−１，３，８−）ジオール、ノナン−１，４，５
−トリオール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチル−エ
チル）−５−オキサ−オクタン−２，８−ジオール、２
，６．８−）ダメチル−３−ヒドロキシメチル−ノナン
−６，７−ジオール、２−ヒドロキシメチル−３−オキ
サ−へブタン−１，７−ジオール及びヘキサデカン−１
，２，１６−トリオールなどの脂肪族あるいは芳香族ア
ルコールなどを挙げることができる。

４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリス
リトール、トレイトール、ベンチトール、ソルビトール
、ポリビニルアルコールなどの脂肪族アルコールを挙げ
ることができる。また芳香族アルコールでも良い。

１価のフェノール系化合物としては、例えばフェノール
、０−クリゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クリゾール、
３．５−キシレノール、カルバクロール、チモール、α
−ナフトール、β−ナフトールなどが挙げられる。

２価のフェノール系化合物には、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピン、
２，３−ジヒドロキシナフタレン、１．６−ジヒドロキ
シナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどを
挙げることができる。

３価のフェノール系化合物としては、ピロガロール、フ
ロログルシンなどを挙げることができる。

４価以上のフェノール系化合物としては、１゜４．９．
１０−テトラヒドロキシアントラセンなどを挙げること
ができる。

フェノール性ＯＨ及びアルコール性ＯＨを同時に有する
化合物としては２−（ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メチル）ベンジルアルコールなトラ挙ケることができる
。

前記のテトラアルコキシメタンとしては、例えば、テト
ラメトキシメタンあるいはテトラエトキシメタンなどが
一般的である。

テトラエトキシメタンは例えばオーガニック・シンセシ
ス・コレクト、ポルニームＩＶ　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙ
ｎｔｈｅｎｅｓ　Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ、　ＩＶ）　４５
７（１９６３）に記載の方法により、クロロピクリンと
ナトリウムエトキシドにより台底することができる。他
のテトラアルコキシメタンも同様の方法により合成する
ことができる。またジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｓ、　、　）　３
６．１１７６　（１９７１）に記載の方法と同様の方法
、あるいはジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、）３７．４１９８（１
９７２）に記載の方法と同様の方法によっても、合成す
ることができる。

上記のオルト炭酸エステル化合物は例えば、前記テトラ
アルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物を溶媒を用い
ないで６０〜１７０″Ｃの温度、好ましくは８０〜１５
０″Ｃの温度で反応させて得ることができる。遊離した
低級アルコールは場合により留去する。この時酸性触媒
、例えばｐ−）ルエンスルホン酸あるいは硫酸などの存
在下に反応させることが好ましい。また場合により減圧
下で反応させても良い。また前記反応条件下で不活性な
溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサ
ン、塩素化炭化水素等を反応溶媒として用いることもで
きる。遊離した低級アルコールは場合により、溶媒の一
部と共に留去する。

前記テトラアルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物の
反応における量比は、テトラアルコキシメタン１モルに
対してＯＨ基が合計で４モルになるようにするのが一般
的であるが、場合によっては、これとは異なる量比でも
良い。

また２種のＯＨ基含有化合物を用いる場合はテトラアル
コキシメタン及び２種のＯＨ基含有化合物の合計３つを
同時に反応させても良いし、場合によっては、まずテト
ラアルコキシメタン及び一方のＯＨ基含有化合物を反応
させて、その後、生成物ともう一方のＯＨ基含有化合物
を反応させてもよい。

３＃１以上のＯＨ基含有化合物を用いる場合も同様に反
応を行わせることができる。

またケミカル・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、）５４４
（１９６１）に記載の方法と同様の方法あるいは類似の
方法で合成することもできる０例えば、該文献の方法に
より得られた、 クロロメタンと前記のＯＨ基含有化合物を反応させる方
法などが挙げられる。

前記方法により得られる生成物はオルト炭酸エステル化
合物であり、この−例として下記オルト炭酸エステル基
ユニットの１つを含む化合物、２つ以上含む化合物ある
いはそれらの混合物を挙げることができる。

０ 上記のＲｒ　％　Ｒ２％　Ｒ３、及びＲ４はそれぞれア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアルケニ
ル基などを表す。これらのアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基の置換基を有するものを含む
。また、Ｒ８−Ｒ４のうち、少なくとも２つが相互に結
合し環を形成していてもよい。

また、結合手の部分は置換または未置換のアルキレン基
、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニル基などを
介して、更に上記の同じあるいは他のオルト炭酸エステ
ル基ユニットをもつものと結合していてもよい。

また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸エステル基ユ
ニットを有する化合物は、その分子中にオルト炭酸エス
テル基ユニットを１〜５０の領域で有するものが適当で
ある。

以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エステル基を有す
る化合物の具体例を示す。

例示化合物 Ｎα１　　（ｃＨｔＯ）　４Ｃと）ＩＱ（ＣＨ，Ｃ１，
ＯｈＨとの反応生成物 （Ｃ１１３０）４ＣとＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ″）−ｚｌ
ｌとの反応生成物 （ＣＨｔｏ）ｎｃとＨＯＣＨ□Ｃ１１（ＯＨ）Ｃ３Ｈ６
Ｃｌ１２０Ｈとの反応生成物 （Ｃｍ）１，０）　４Ｃと１１０（−ＣＩｌ□ＣＨ２０
ｈＨとの反応生成物 （ＣｆｌａＯ）ａｃと（ＩｆＯＣ）Ｉｚン、Ｃとの反応
生成物Ｎα４ Ｎα３ Ｎｏ、２ Ｎα５ Ｎα６ （Ｃ２Ｈ５Ｏ）４ＣとＨＯＣＨ２ＣＨ（Ｏｆ（）ＣＩｌ
（ＯＨ）ＣＨ□０＋１との反応生成物 ＣＨ との反応生成物 Ｎα８ （ＣｌｈＯ）４Ｃと −（ＣＨ ＣＨｚｆ との反応生成物 Ｎα９ （ｎ　　ＣＪＪＣＨｚＣ）ＩｚＯｈＣ ＩＯ（ＣＨｚＣ）ＩｚＯｈＨ との反応生成物 Ｎα１３ （ＣＨ３０）　４Ｃと　Ｉ（Ｏ（Ｃ１ｈＣＨ２Ｏｈｌｌ
　とｔｌｏ　（ＣＨｚＣＨｚＯｈＨとの反応生成物Ｎα
１４ （ｎ−ＣＪ＊０）ＪＣ と ＨＯイ（：Ｈ２ＣＨｚＯｈｌ（ ＨＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）　ＣｆｆＨ＆ＣＨ２０Ｈとの反
応生成物Ｎα１５ （ＣＨ３０）　４Ｃと １（０（ＣＨｚＣＨ２０ｈｌｌ （ＨＯＣＩｈ）Ｃとの反応生成物 Ｂ １７ （ＣＨ，０）　、Ｃと ＨＯＣＨｚＣＨｚＯＨ。

Ｈ（ｌ（Ｃ１ｈＣＨｚＯｈＨ との反応生成物 との反応生成物 ｌ０４ＣＨｚＣＨｔＯｈＨ との反応生成物 ＨＯ（Ｃ１ｈＣＨｚＯｈＨ との反応生成物 Ｎα２１ （ＣＬＯ）ａＣと ！（０（ＣＩ　ＩＣＨｚＱｈｉｔ との反応生成物 感光性組成物（ＩＶ）が含有する高分子化合物（Ａ）と
しては、感光性組成物（１）において述べたものと同様
のものを用いることができる。

本発明において、着色感光性インキは、上記のようなホ
トポリマーや感光性組成物を適宜の溶媒に溶かし、また
着色剤を含有させて２、構成できる。

溶媒としては、感光性組成物等を溶解、ないし分散させ
ることができるものは、すべて使用可能である。例えば
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノ
ール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
アルコール類、水またはこれらの混合物等、その他の溶
媒を用いることができる。

着色感光性インキには、適宜の着色剤を含有させて、着
色する。着色剤としては、任意の染料、顔料を添加して
、用いることができる。特に、色校正に使用する場合、
そこに要求される常電、即ち、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要とな
るが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども使われ
る。本発明をカラープルーフに適用する場合、下記のよ
うな、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料を使用
することができる。

（Ｃ，Ｉはカラーインデックスを意味する）。

ビクトリアピュアブルー（Ｃ，Ｉ　４２５９５　”）オ
ーラミン（Ｃ，Ｉ　４１０００　） カチロンブリリアントフラビン （Ｃ，Ｉ　　ベーシック１３） ローダミン６ＧＣＰ　（Ｃ，Ｉ　４５１６０　）ローダ
ミンＢ　（Ｃ，＋　４５１７０　）サフラニンＯＫ２Ｏ
：　１００　　（Ｃ，Ｉ　５０２４０　）エリオグラウ
シンＸ　（Ｃ，Ｉ　４２０８０　）ファーストプラック
ＨＢ　（Ｃ，Ｉ　２６１５０　”）Ｎα１２０１リオノ
ールイエロ−（Ｃ，＋　２１０９０　）リオノールイエ
ローＧ　ＲＯ（Ｃ，Ｉ　２１０９０　）シムラーファー
ストイエロー８ＣＦ （Ｃ，Ｉ　２１１０５　”） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４０ （Ｃ，Ｉ　２１０９５　） シムラーファースレッド４０１５ （Ｃ，Ｉ　１２３５５　） リオノールレッド７　Ｂ１２Ｏ３（Ｃ，１１５８３０）
ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ （Ｃ，Ｉ　７４１６０　） リオノールブルーＳＭ　（Ｃ，Ｉ　２６１５０　”）三
菱カーボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブラック＃３０．　＃４０．　＃５０本発
明において着色感光性インキにおける着色剤／結合剤の
比率は、適宜に定めることができる。

例えば、染料の場合、好ましくはその含有量は重量で５
％〜７５％、顔料の場合、好ましくはその含有量は重量
で５％〜９０％が適当である。

また、着色感光性インキを離型支持体に塗布する膜厚は
、目標とする光学濃度、着色剤の種類（染料、顔料、カ
ーボンブラック）およびその含有率により適宜窓めるこ
とができるが、許容範囲内であれば、塗布層の膜厚はで
きるだけ薄い方が解像力は高くなり、画像品質は良好で
ある。従って、該膜厚は、好ましくは０．１ｇ／ボ〜５
　ｇ／ｒｄの範囲で使用されるのが通常である。

本発明の実施に際して、着色感光性インキ中には、必要
に応してさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加すること
もできる。

可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル酸エ
ステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エ
ステル類、塗布性向上剤としては界面活性剤、例えばフ
ッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエ
ーテル等に代表されるノニオン活性剤等を挙げることが
できる。

本発明の多色画像形成方法においては、（ａ）離型処理
支持体上に着色感光性インキを塗設し、（ｂ）その後該
インキの溶媒を除去する。

塗布、及び溶媒の除去は、適宜の方法により行うことが
できる。例えば、ワイヤーバーやホエラーを用いて塗布
を行うことができ、また、乾燥により溶媒の除去を行う
ことができる。

次いで（Ｃ）画像様露光を行うが、これは着色感光性イ
ンキの種類に応じ、適宜任意の光源を用いた露光手段を
用いることができる。

次いで、（ｄ）露光部または非露光部を現像液にて溶出
する。

上記（ａ）〜（ｄ）の操作を、少なくとも２回、くり返
す。上記（ｄ）の工程で用いる現像液としては、被処理
材料を現像する現像作用を有するものであれば、任意に
使用することができる。好ましくは、アルカリ剤とアニ
オン界面活性剤を含む現像液を用いるのがよい。

使用できるアルカリ剤としては、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジ、またはトリエチルアミン、
モノ、ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ、または
トリエタノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロ
パノ−ルア旦ン、エチレンイミン、エチレンジイミン等
の有機アミン化合物等が挙げられる。

また、使用できるアニオン界面活性剤としては、（１）
高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリルアル
コールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコー
ルサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアルコール
サルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウムアルキ
ルサルフェート等）、 （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩。

ジナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、メタニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム塩等）（４）アルキルアミド
スルホン酸塩類 （Ｃ＋ＪｚｓＣＯＮ　　　ＣＨｚＣＨｔＳＯ３Ｎａ等）
口 Ｈ３ （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルホコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等） が挙げられる。

アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任意に組み合わ
せて用いることができる。

加熱・加圧の条件は、７０°Ｃ〜１００°Ｃでの加熱下
で、２Ｋｇ／ｃｄ〜１０ｋｇ／ｃｄの加圧を行うことが
好ましい。

かかる加熱・加圧、及びその他画像形成用の操作を行う
装置は、特にその構成に限定はなく、例えば通常の印刷
機械を用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例、及び比較例について述べる。

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
にのみ限定されるものではなく、種々の態様をとること
ができるものである。

実施例１ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネ
ート法によりラミネートして離型処理した支持体のポリ
プロピレン表面上に、下記ブラック色感光性インキを、
ワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が１μｍになるように塗
布した。その後、乾燥し、感光性インキの溶媒を除去し
た。

酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （８０７２０重量部）共重合体 ＭＮ＝２２．０００ ＭＷ＝６０．０００ 貞しヨ駐 ブラック：カーボンブラック ＭＡ−１００（三菱化成製）　　　０．９９ｇ次に、上
記感光性インキの塗布により得られた着色感光層面に、
ブラック色に対応した色分解網ポジフィルムを重ね合わ
せ、４ＫＷメタルハライドランプで５０ＣＩｌ＋の距離
から２０秒間画像露光を行い、下記現像液に３０秒間浸
漬することにより現像を行い、支持体上にブラック色の
画像を形成した。

く現像液〉 ＮａｚＣＯｚ　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ
界面活性剤 （花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ）　　５０ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　１０００　ｇ引きつ
づき、シアン色の感光性インキを支持体上に塗設し、乾
燥して溶媒を除去し、上記と同様に画像様露光して、現
像し、支持体上にシアン色の画像を形成した。つづいて
、マゼンタ色感光性インキを塗布し、同様にしてマゼン
タ色の画像を形成し、引きつづいてイエロー色感光性イ
ンキを塗布し、同様にしてイエロー色の画像を形成した
。

このようにして、支持体上に、４色から戒る着色画像を
得た。

上記シアン、マゼンタ、イエローの各着色感光性インキ
は、前記ブラック色感光性インキにおいて、カーボンブ
ラックに代えて顔料として下記のものを各々用いて調製
したものである。

シアン　ニジアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　　　　　０．．５５ｇマゼンタ：
セイカファースト カー藁ン１４８３ （大日精化製）　　　　　　　０．６８ｇイエロー：セ
イ力ファースト イエローＨ−７０５５ （大目積比製）　　　　　　　０．６８　ｇ次に、該４
色から成る着色画像面と印刷用のアート紙とを密着し、
８０°Ｃに加熱された１対の二・ノブロール間を５　ｋ
ｇ　／　ｃｉの加圧条件下にて５Ｑｃｍ／分の速度で通
過させた後、支持体の剥離を行った。

剥離は容易に行われ、アート紙上に画像部のみが転写さ
れた。得られたカラープルーフィング画像の仕上りは、
実際の印刷物にきわめて近似したものであった。

実施例２ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネ
ート法によりラミネートした支持体のポリプロピレン表
面上に、下記組成のブラック色感光性インキを、実施例
１と同様にして、ワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が１μ
ｍになるように塗布した後、乾燥し、溶媒を除去し、ブ
ラック色の着色画像形成材料を作成した。

酢酸ビニル−バーサチック酸ヒニル （８０：　２０重量部）共重合体 ＭＮ＝２２，０００ ＭＷ＝６０，０００ 邸二：阻 フ゛ラックニカーボンフ゛ラック ＭＡ−１００（三菱化成製）　　　０．９９ｇ次いで実
施例１と同様に露光現像して、ブラック色画像を得、引
きつづき、下記顔料を用いた着色感光インキにより、シ
アン色、マゼンタ色、イエロー色の画像を得た。

シアン　ニジアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　０．５５ｇ マゼンタニセイ力ファースト カー烏ン１４８３ （大日精化製）　　　０．６８ｇ イエロー：セイ力ファースト イエローＨ−７０５５ （大日精化製）　　　０．６８ｇ 次いで実施例１と同様にして印刷用のアート紙に転写を
行ったところ、印刷物に近似した着色画像が得られた。

実施例３ 厚さ５０ｔＩｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを乾式う旦
ネート法によりラミネートした支持体のポリプロピレン
表面上に、下記組成のブラック色感光性インキを、実施
例１と同様にして、ワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が１
μｍになるように塗布した後、乾燥し、ブラック色の着
色画像形成材料を作成した。

酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （８０：　２０重量部）共重合体 ＭＮ＝　３．５００ Ｍ　Ｗ　＝　１２．０００ 韮−葺 ブラック：カーボンブラック ＭＡ−１００（三菱化成製）　　　０．９９ｇ次いで実
施例１と同様に露光現像して、ブラック色画像を得、引
きつづき、下記顔料を用いた着色感光インキにより、シ
アン色、マゼンタ色、イエロー色の画像を得た。

シアン　ニジアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　０．５５ｇ マゼンタ：セイカファースト カーミン１４８３ （大日精化製）　　　０．６８ｇ イエロー：セイカファースト イエローＨ−７０５５ （大日精化製）　　　０．６８ｇ 次いで実施例１と同様にして印刷用のアート紙に転写を
行ったところ、印刷物に近似した着色画像が得られた。

実施例４ 厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを乾式うξネ
ート法によりラミネートした支持体のポリプロピレン表
面上に、下記組成のブランク色感光性インキを、実施例
１と同様にして、ワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が１μ
ｍになるように塗布した後、乾燥し、ブラック色の着色
画像形成材料を作成した。

パ ン　　−　　　マ　　−４ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （８Ｇ　＋　２０重量部）共重合体 Ｍ　Ｓ　−２２−、０００ ＭＷ−６０，０００ １Ｌ二駐 ブラック：カーボンブラック ＭＡ−１００（三菱化成製）　　　０．９９ｇ次いで実
施例１と同様に露光現像して、ブラック色画像を得、引
きつづき、下記顔料を用いた着色感光インキにより、シ
アン色、マゼンタ色、イエロー色の画像を得た。

シアン　ニジアニンブルー４９２０ （大日精化製）　　　０．５５ｇ マゼンタ：セイ力ファースト カーξン１４８３ （大日精化製）　　　０．６８ｇ イエロー：セイカファースト イエローＨ−７０５５ （大日精化製）　　　０．６８ｇ 次いで実施例１と同様にして印刷用のアート紙に転写を
行ったところ、印刷物に近似した着色画像が得られた。

比較例 実施例２の感光性インキを用い、白色合成紙（日清紡績
型、ビーチコー）ＷＥＫ−１１０）上に、カラープルー
フィング画像を得た。

実際の印刷用紙を使用してないうえ、仕上がり画像に凹
凸があり、印刷物とは質感も異なり、仕上がり品質が異
なっていた。

〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、離型処理支持体上に、下記（ａ）〜（ｄ）の操作を
   少なくとも２回繰り返すことによって多色画像を形成し
   、その後該多色画像を加熱・加圧して転写用紙に転写し
   て転写多色画像を得ることを特徴とする多色画像形成方
   法。 （ａ）着色感光性インキを塗設 （ｂ）該着色感光性インキの溶媒を除去 （ｃ）画像様露光 （ｄ）露光部または非露光部を除去