JPH0227328A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は後硬化性の小さいノ＼ロゲン化銀写真感光材料
に関し、さらに詳しくは、硬化反応が速いために、後硬
化性の少ないノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料は乳剤層を始め、保護層、中
間層、ハレーション防止層、バッキング層、下塗層等を
有しているが、これらの層はバインダーとしてゼラチン
を主に用いており、そのため現像処理時にゼラチンバイ
ンダーが溶出しないように、従来より種々の硬化剤で硬
膜し、耐水性や機械的強度を強めている。

硬化剤にはクロム明ばん等の無機硬化剤、ホルムアルデ
ヒド等のアルデビド系化合物、米国特許第３．６８９．
２７４号、その他に記載されている反応性エチレン不飽
和結合を持つ化合物、米国特許第３゜０９４．５３７号
に記載されているようなエポキシ系化合物特開昭６０−
２２５１４８に記載されているような、ゼラチンのカル
ボキシル基を活性化することにより作用する硬化剤等が
あるが、硬化作用が不十分であったり、硬化反応が遅い
ために、長期の経時で硬膜度が変化するものや硬化反応
は速いがハロゲン化銀写真感光材料の写真性能に悪影響
を及ぼすものなど、何らかの欠点を有している。

特に経時での硬膜度の変化を後硬膜と言うが、これは単
にハロゲン化銀写真感光材料の機械的強度が変化させる
だけでなく、硬膜度の変化にともない、最大発色濃度が
変化するなど写真性能に影響を与えるため、好ましくな
い。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真性能に悪影響を及ぼし
にくい硬化剤としては、例えば特公昭４９−１．３５６
３号、同５３−４７２７１号、同５３−１７８２号、同
５５−３８６５４号、特開昭４８−７４８３２号、同４
９−２４４３５号、同５１４４１６４号、同５３−６６
９６０号、同５３−４１２２１号、同５３−５７２５７
号、同５３−７６０２６号、同５９−１８９４４号、同
６３−５３５４１号、同６２−４２７５号、同６１−１
２８２号などに記載されている。

これらの硬化剤は、写真性能に悪影響を及ぼしにくく、
ハロゲン写真感光材料の硬化剤としては、好ましいが、
硬化反応速度が十分速いとは言えず、ハロゲン化銀写真
感光材料の製造後、前述したような後硬化の問題を防ぐ
ために長期間放置しておかなければならないという問題
点を有している。

本発明者らは、ビニルスルホン系硬化剤を用いて硬化速
度を速める検討を、様々の角度から検討した結果、意外
にも、ハロゲン化銀写真感光材料に含有する、カプラー
の分散液の粒径を大きくすると、硬化度が早く一定にな
ることを見い出し、後硬化性の小さいハロゲン化銀写真
感光材料をより早く提供できることを見い出した。しが
しながら、この場合硬化度の到達レベルそのものが低く
なるという欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、到達硬化度を落とさずに後硬化性の少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は油滴の平均粒径が１５０〜６００ｎＩ１
１の油溶性カプラー分散液を含有したゼラチンを含む親
水性バインダ層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、核層が少なくとも１つのビ
ニルスルホン型硬化剤で硬化され、かつ、得られた感光
材料の膜面ｐＨが５．５〜７．０であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される
。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明で用いる油滴平均直径１５０〜６００ｎｍの油溶
性カプラー分散液は公知の水中油滴型乳化分散法により
乳化分散できる。

即ち油溶性カプラーを通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有機溶媒に必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダ中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、
コロイドミル、フロージェットミキサ、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散する際、該乳化装置操作及
び乳化時間等条件の設定により、１５０〜６００ｎｍの
油滴平均直径をもったカプラー分散液をつくることがで
きる。

乳化装置としてはホモジナイザが好ましく、マントンゴ
ーリン社製ホモジナイザは分散時の圧力変化で粒径コン
トロールが可能であり、又高速撹拌型ホモジナイザでは
撹拌回転数変化で容易に粒径コントロールできる。

尚、油滴平均粒径の測定には、レーザドツプラによる粒
径測定方式のコールタ−モデルＮ４ザプミクロンパーテ
ィクルアナライザを使用した。

カプラ分散液の油滴平均直径が本発明の平均油滴直径１
５０ｎａ＋より小さい場合は、硬膜の進行性に対し、充
分な効果が得られず、又６００ｎｍ以上では写真性能等
の劣化が見られた。

本発明のカプラー分散液の油滴平均直径は、好ましくは
２５０〜６００ｎｍである。

油滴平均直径が本発明の範囲にあるカプラー分散液を含
有する写真構成層でも油滴含有率０．５以下なら、硬膜
進行性に効果が見られたが、０．５より高い場合はあま
り効果がなかった。

次に本発明において用いるビニルスルホン系硬化剤とは
、１分子中に、ビニルスルホン基ヲ少なくとも２つ以上
持つ化合物であれば何でも良いが、特に、本発明の効果
がより大きい化合物として、一般式ＣＩ）で表される化
合物が挙げられる。

一般式（Ｉ） ここにＲは水素原子又は低級アルキル基を表し、好まし
くは水素原子、メチル基である。２は酸素、窒素、硫黄
原子の各原子を少なくとも１つ含むｎ価の基であって、
Ｚに含まれる原子は酸素原子又は窒素原子が好ましい。

ｍはｌ又は２、ｎは２又は３である。

次に本発明の一般式ＣＩ）の化合物の具体例を挙げる。

しかし本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｈ−Ｉ　　ＧＨｚ”ＣＨ３０ｚＣＨｚＯＣＨｚＳＯｘＣ
Ｈ＝ＣＨｚＨ−２ＧＨｚ　＝ＣＦＩＳＯＩＣ８２ＣＨ□
Ｃｌ２ＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＯｚＣＨ＝
　ＣＨ２Ｏ−３ＣＨｚ＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨｘＣＨｚＯＣＨ
ｚＣＨ２０ＣＨｚＣＨｚＳＯｚＣＨ−ＣＨｚ１４−４　
　ＣＩ□−ＣＨ５Ｏ２ｃＨ２ＣＨ２０ＣＨｚＣＨ２ＮＨ
ＣＯＮＨＣＪｂＣＥＩｘＯＣＨｚｃＨｘＳＯ２ＣＨ−Ｃ
Ｈ＊ＩＩ−１゜ ＣＨｚ　−ＣＨ３０ｚＣＨｚＯＣＨｚｃＨｚｓＯ２ｃＨ
ｚｃＨｚＯｃＨｘ　５Ｏ２ＣＩｌ＝ＣＨｚＣＨ２−ＣＦ
ＩＳＯｚＣＨｉＳＯ２ＣＨ二Ｃ！１２ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ
２ＣＨ，ＣＨ，５Ｏ２ＣＨ−Ｃ）Ｉ！５ＯｚＣＨ−ＣＨ
ｚ １（−１２ＣＨ，−ＣＨ５Ｏ２Ｃｔ１２ＣＨＣＨ，ＣＨ
，５Ｏ２ＣＨ＝ＣＩ２Ｈ Ｈ−１３ＣＨ２−Ｃｌ−ｌ５Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ，
ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ，Ｓｏ□ＣＨ−ＣＨ。

Ｈ−１４（ＣＨ□−ＣＨ５ＯｚＣＨｚＣＨｚＯ−ＣＨｚ
Ｃ）Ｉｚ＋ｚＳＯ２Ｈ−１５（（ＣＨ２−ＣＩ（Ｓｏ□
Ｃ１（、テ１ｃｃＨ，５０２ＣＨ２ＣＨ２”Ｊ２Ｎ−Ｃ
Ｅｉ、ＣＨ２５Ｏ，ＫＨ−１７（Ｃ）Ｉｓ　＝ＣＨ５Ｏ
２ＣＨ２テｍｃ＆ｃＨ２ｓ０２ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｎ
ａ）ＣＨ２ ＳＯ，Ｋ ｏ−１９ＣＨ３ Ｈ−２０（Ｃ）１２−ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２ｈＣ本発明に使
用する硬化剤の使用量は、目的に応じて任意に選ぶこと
ができる。通常は硬膜すべき乾燥ゼラチン等の親水性コ
ロイドに対して０．０１〜２０ｖｔ％の範囲で使用でき
る。特に好ましくは０．０５〜１ｏｖｔ％の範囲で使用
する。

これらの硬化剤は、拡散性を有するので、写真構成層の
うちの一層に添加するだけで全層を硬膜することができ
る。一般には重層塗布時の最外層又はその隣接層に添加
するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、これらの
硬化剤を用いる層は特に限定されず、ハロゲン化銀乳剤
層はもとより非感光性層、例えばハレー、ジョン防止層
、バック層、フィルタ層、中間層、保護層などのいかな
るゼラチン含有写真層にも用いることができる。

本発明に係る硬化剤は単独で用いてもよく、本発明の硬
化剤を２種以上混合して用いてもよい。

又従来公知の他の硬化剤と併用して用いてもさしつかえ
ない。例えばホルムアルデヒド、グルグルアルデヒドの
ごときアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペン
タンジオンのごときケトン化合物類、ビス（２−クロル
エチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクａルー１
．３．５−　トリアジン、その他米国特許３，２８８，
７７５号、同２，７３２．３０３号、英国特許９７４゜
７２３号、同１，１６７．２０７号などに記載されてい
る反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン、その他米国特許３，６３
５゜７１８号、同３，２３２．７６３号、英国特許９９
４．８６９号、特開昭５３−４１２２１号、同５３−５
７２５７号などに記載されている反応性のオレフィンを
持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、そ
の他米国特許２，７３２，３１６号、同２．５８６，１
６８号などに記載されているＮ−メチロール化合物、米
国特許３，１０３．４３７号等に記載されているインシ
アナート類、米国特許３，０１７゜２８０号、同２，９
８３，６１１号等に記載されているアジリジン化合物類
、米国特許２，７２５．２９４号、同２，７２５．２９
５号等に記載されている酸誘導体類、米国特許３゜１０
０．７０４号などに記載されているカルボジイミド系化
合物類、米国特許３，０９１．５３７号などに記載され
ているエポキシ化合物類、米国特許３，３２１，３１３
号、同３，５４３．２９２号に記載されているインオキ
サゾール系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲノカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジク
ロルジオキサン等のジオキサン誘導体、前述のジヒドロ
キノリン系化合物、燐−ハロゲン結合を有する化合物、
Ｎ−スルホニルオキシイミド系化合物、Ｎ−アシルオキ
シイミノ系化合物、特開昭５６−４３３５３号記載のＮ
−カルボニルオキシイミド系化合物、２−スルホニルオ
キシピリジニウム塩類、或いはＮ−カルバモイルバリジ
ニウム塩類等がある。

或いは無機化合物の硬化剤としてクロム明ばん、硫酸ジ
ルコニウム等がある。又、上記化合物の代りにブレカー
サ（前駆物質）の形をとっているもの、例えばアルカリ
金属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダントインの
メチロール誘導体、第−級脂肪族二トロアルコール、メ
チルオキシエチルスルホニル系化合物、クロルエチルス
ルホニル系化合物などと併用してもよい。

本発明に係る硬化剤と他の硬化剤を併用して用いる場合
、本発明に係る硬化剤の使用割合は目的や効果に応じて
任意の割合を選ぶことができるが、５０モル％以上であ
ることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。該乳剤は、常法により化学増感することができ、
増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、常用されるカプラ
ー及びその他のカプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラ及び現像主薬の酸化体とのカプリングによって現像
促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色
剤、硬化剤、かぶり剤、かぶ快防止剤、化学増感剤、分
光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメン
トを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

本発明の方法で、油溶性カプラー分散液を含む親水性バ
インダー層は、支持体上に塗布された後、膜面のｐＨが
測定される。

膜面ｐＨは、市販の平面電極を用い試料１ｃ１１２あた
り、２０μａの純水を滴下し、そこに電極平面部分をあ
てて、測定する。

膜面ｐＨの調整方法は、塗布液に、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、オウ
酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ液や、塩酸
、硫酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、ホウ酸等の酸性液を適
宜、目的の膜面ｐ　Ｈになるように加えれば、本発明の
効果が得られる。

本発明の膜面ｐＨの範囲は、５．５以上、７．０以下で
、５．５以下の場合本発明の効果は、小さく、また、７
．０以上の場合、ハロゲン化銀写真感光材料の保存性に
影響を与えるようになり好ましくない。

また、膜面ｐＨ６，０以上では本発明の効果が著しく、
より好ましい。

本発明で言う感光材料の膜面ｐＨとは、多層構成のカラ
ー感光材料に於ける表面の膜面ｐＨを意味している。

即ち、本発明に係る油滴の粒径を有した油溶性カプラー
分散液と、ビニルスルホン型硬化剤を含有した親水性バ
インダー層を持つ感光材料を指し、核層の乾燥後の膜面
ｐＨはもとより、核層の上層に他の構成層例えば中間層
、フィルター層、乳剤層、保護層などが塗設されて完成
されたカラー感光材料の乾燥後の最表面膜面ｐｌ（を指
すものである。

〔実施例〕

次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例＝１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料ｌを作製した。

試料−１（基準） 第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層　　（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ　）０．４０μｍ、　Ａｇｌ　５モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．８ｇ／ｍ”増
感色素■・・ 銀１モルに対して５．ＯＸ　１０−’モル増感色素「・
・・ 銀１モルに対してＱ、３ｘ　ｔｏ−’モル「シアンカプ
ラー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８５モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・ Ｌ　　　銀１モルに対して０．００２モルＴＣＰ・　（
Ｃ−１）と（ＣＣ−１）の合計１．０ｇに対して０．８
ｇ 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ　）０．８μｓ、　Ａｇｌ　６−０モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）用銀塗布量１．３ｇ／ｍ”増感色
素■・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モル「シアンカプ
ラーＣＣ−Ｉ）・・・ 銀１モルに対して０．０３５モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・ Ｌ　　　　銀１モルに対して０．００１モルＴＣＰ−（
Ｃ−１）と（ＣＣ−１）（７）合計１．０ｇに対して０
．８ｇ 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳　　剤■・・・塗布銀量１．５ｇ／＋ｎ”増感色素ｍ
・・・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル「マゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０９０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ　−１）・・・銀１モ
ルに対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（ｂ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ Ｌ　　　銀１モルに対して０．００３０モルＴＣＰ・・
・（Ｍ−１）と（ＣＭ−１）の合計１．０ｇに対して１
．０ｇ 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳　　剤■・・・塗布量銀１．４ｇ／ａ＋”増感色素■
・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モル「マゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０１５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ Ｌ　　　銀１モルに対して０．００１０モルＴＣＰ・・
・（Ｍ−１）と（ＣＭ−１）の合計１．０ｇに対して１
．２ｇ 第８層；イエローフィルタ層（Ｙ　Ｃ−１）黄色コロイ
ド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｒｎ、　Ａｇｌ　６モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｇ／ｍ”増
感色素■　・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モル「イエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・ Ｌ　　　銀１モルに対して０．２９モルＴＣＰ・・・（
Ｙ　　ｌ）１．０ｇに対して０．５ｇ第１０層；高感度
青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ−１）平均粒径０．８μｒａ、　
Ａｇｌ　７モル％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／　ｍ２
増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル「イエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） Ｌ　　　銀１モルに対して０．００３０モルＴ　ＣＰ−
（Ｙ　−１）１．Ｏｇニ対し　テ０．３ｇ第１１層；第
１保護層（Ｐｒｏ　−１）沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％
平均粒径０．０７μｍ）・・・銀塗布量０．５ｇ／＋ｍ
” 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ　−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｆｆ１）及ヒホルマリン
スカベンジャ（Ｈ３−１）を含むゼラチン層 以上の層構成で試料−１を作成した。

なお、各層にはＩｇゼラチン当たり０．１ｍｍｏｌの硬
化剤を表−１に示したように添加した。

また、各カプラー分散液は高沸点溶媒として、トリクレ
ジルホスヘートを用い酢酸エチルを加えてドデンルベン
ゼンスルホン酸ソーダを活性剤として用い、高速回転ミ
キサーにて乳化分散後、酢酸エチルを除去し分散液を調
整した。分散粒径はミキサーの回転数を変化させ目的粒
径のものを作成した。試料の粒径は表−１に示した。

また、試料の膜面ｐＨは塗布液の時点で炭酸ナトリウム
或はクエン酸などの水溶液を用いて調整し各水準の膜面
ｐＨ試料を作成した。

なお、試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りであ
る。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５　’−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ｍ；アンヒドロ−５，５’−ジフェニルー９−
エチルー３．３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、６　’−ジベ
　ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ−３，３′−ジー（３・スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシ　チアシ
アニンヒドロキシド Ｍ−１ Ｈ Ｃ２Ｈ。

Ｖ−１ このようにして得られた試料を４０°Ｃ相対湿度６０％
の調湿下に放置したあと、３８°Ｃの純水に試料を浸漬
し水の吸収量を測定した。この吸収量がほぼ一定になる
時間を硬化時間とした。

また、試料−１の硬化時間での吸収量の逆数を分母に、
他の試料−１と同じ硬化剤を用いた試料の硬化時間での
吸収量の逆数を分子にして到達硬化度を算出した。

同様に試料２．３．４の吸収量を分母にし、それぞれ硬
化剤を用いた試料についても到達硬化度を算出した。

得られた結果を次の表１−１と表１−２に示す。

表１から明らかなようにカプラー分散液粒径１５０ｎｍ
以上でかつ膜面ｐＨ５，５以上の試料は、硬膜時間を短
く、かつ到達硬化度の低下が改善される。

特に粒径が２５０ｎｍ以上では、硬膜時９間が急激に短
くなる。また、ｐＨ６，０以上では、到達硬膜度の低下
が認められない。

ビニルスルホン系硬化剤以外の硬化剤を用いた試料２８
．２９．３０を見ると本発明の効果が認められない。ま
た、ビニルスルホン系硬化剤の中でも種類によって本発
明の効果の大きさが異なり、特に明細書記載中の一般式
で表される硬化剤で硬化した試料９．１５．１７．１９
．２１は、その他の硬化剤で硬化した試料２３．２５．
２７に比べて本発明の効果が著しく大きい。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明の硬化方法によれば、到達硬化度を落
とさずに、後硬化性の少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 油滴の平均粒径が１５０〜６００ｎｍの油溶性カプラー
   分散液を含有したゼラチンを含む親水性バインダ層を少
   なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該層が少なくとも１つのビニルスルホン型硬化
   剤で硬化され、かつ、得られた感光材料の膜面ｐＨが５
   ．５〜７．０であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。