JPH02269895A - 表面サイズ剤および該表面サイズ剤を用いてなる表面サイズ化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、表面サイズ剤ならびに該表面サイズ剤を使用
してなる表面サイズ化方法に関する。さらに詳しくは、
サイズ効果が良好でありしかも低発泡性である表面サイ
ズ剤、ならびに該表面°サイズ剤を使用してなる表面サ
イズ化方法に関する。

〔従来の技術〕

従来から表面サイズ剤として、スチレン−マレイン酸系
またはα−オレフィン−マレイン酸系共重合体の水溶液
が知られているが、いずれもサイズ効果、低発泡性の点
で不充分である。そのため、これら表面サイズ剤を原紙
に塗布した場合には発泡による操業性低下が生じるとい
う不利があった。

（発明が解決しようとする課題〕 本発明者らは、前記課題を解決するためα−オレフィン
−マレイン酸系重合体に着目して鋭意検討した結果、特
定のα−オレフィンと特定の（メタ）アクリル酸エステ
ルをそれぞれ特定比子で無水マレイン酸および無水マレ
ンン酸半エステルと共厄介して得られた水性重合体を使
用してなる表面サイズ剤が、従来公知の表面サイズ剤に
比べてはるかに低発泡性であり優れたサイズ効果を発現
しうることを見い出した。さらには、ト記水性重合体の
部分アミド化物を用いた場合には上記特徴の他に水への
溶解性にも優れるという驚くべき事実を見い出した。ま
た、上記水性重合体およびその部分アミド化物の製造に
際してに記（メタ）アクリル酸エステルの仕込時期等を
変化せしめることにより得られる水性重合体を使用して
なる表面サイズ剤を用いることにより、さらに顕著に発
泡性を改良しうることを見い出した。本発明はこわら事
実に基づき初めて完成されたものである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、 （、ｊ）α、β−全β−ジカルボン酸半エステルまたは
その塩単位（但し、エステルは炭ぷ数４〜２４の１価ア
ルコールのエステル）Ｈａ）成分）１〜７０モルｔ （ｂ）α、β−不飽和ジカルボン酸またはその塩単位（
（ｂ）成分）　Ｏ〜７０モルｔ （Ｃ）　２，４．４−１−ジメチル−１−ペンテン（（
ｃ）成分）５〜６５モルｔおよび （ｄ）　Ｉ成アルコールの炭素数が６以上のアクリル酸
エステルおよび／またはメタクリル酸エステル（（ｄ）
成分）５〜６５モルｔ （ｅ）・前記（ａ）　、　（ｂ）および（Ｃ）成分と共
重合しうる不飽和単量体（（ｅ）成分）３０モルを未満
から構成される水性重合体を有効成分とすることを特徴
とする表面サイズ剤、並びに （ａ）α、β−不飽和ジカルボン酸半エステルまたはそ
の塩獣位（但し、エステルは炭素数４〜２４の　１価ア
ルコールのエステル）（（ａ）成分）ｌ〜７０そルｔ （ｂ）α、β−不飽和ジカルボン酸またはその塩単位（
（ｂ）成分）０〜７０モルｔ （ｃ）　２，４．４−トリメチル−１−ペンテン（（ｃ
）成分）５〜６５モルｔおよび （ｄ）構成アルコールの炭素数が６以、Ｌのアクリル酸
エステルおよび／またはメタクリル酸エステル（（ｄ）
１分）　５〜６５モルｔ （ｅ）前記（ａ）　、（ｂ）および（Ｃ）成分と共重合
しうる不飽和単量体（（ｅ）成分）３０モルを未満から
構成される水性重合体を有効成分とすることを特徴とす
る表面サイズ剤を使用することを特徴とする表面サイズ
化方法に係わる。

本発明の表面サイズ剤の構成成分である（ａ）成分（α
、β−不飽和ジカルボン酸半エステルまたはその塩学位
）において、半エステルを形成する炭素数４〜２４の１
価アルコールとしては、以下゛の各種のものをあげるこ
とができる。例えば、ブチルアルコール、ペンデルアル
コール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、２〜エチルヘキシルアルコー
ルサノール、デシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルチルアルコー
ルなどの脂肪族１価アルコール、ベンジルアルコールな
どの芳香族１価アルコール、およびこれらの２種以上の
混合物があげられる。これらのうも、サイズ効果および
泡立ちの点からは炭素数６〜】４の脂肪族１価アルコー
ルが好ましい。ここで、１価アルコールの炭素数が４未
満の場合には満足なサイズ効果および抑泡効果が得られ
ず、また２４を越える場合には重合体の水溶性が乏しく
安定な水溶液が得られないためいずれも好ましくない。

本発明の表面サイズ剤の任意の構成成分である（ｂ）成
分（α、β−不飽和ジカルボン酸またはその塩午位）と
しては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸等のジカルボン酸、該無水物または該ジカルボン酸
の塩を例示しうる。該ジカルボン酸のうち好ましいのは
マレイン酸、無水マレイン酸およびイタコン酸である。

また（ａ）および（ｂ）成分において、それらの塩の種
類としては、ナトリウム塩またはカリウム塩等のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、炭素数１〜１２の脂肪族ア
ミン塩、アルカノールアミン塩等をあげることができる
。これら塩のうち好ましくはナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩である。尚。

これらの塩は完全中和塩１部分中和塩のいずれてもさし
つかえない。

本発明の表面サイズ剤の構成成分である（ｃ）成分は２
，４．４〜トリメチル−１−ベンゾンである。通常、イ
ソブチレンの２−環体であるジイソブチレンは、α型（
２，４，４−トリメチル−１−ベンゾン）およびβ型（
２，４，４−トリメチル−２−ペンテン）の２種類の混
合物として人Ｔしうるが、本発明のｍ今に供しうるのは
α型の２．４．４−トリメチル−■−ペンテンのみであ
る。但し、上記混合物たる市販ジイソブチレンを使用す
ることも可能であり、この場合゛には重合反応＃慶にβ
型を留去すればよい。

本発明の表面サイズ剤の構成成分である（ｄ）成分は、
構成アルコール成分の炭素数が６以りである（メタ）ア
クリル酸エステルである。具体的にはこれらのアルコー
ル成分がヘキシルアルコール、オクチルアルコール、２
−エチルヘキンルアルコール、ノニルアルコール、デシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ペンタデシルアルコール５ヘキサデシルアルコ
ール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール
、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、−
・キサデシルアルコール アルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジルアル
コールなどで構成された各種を例示でき、これらを単独
でまたは組合せて使用しうる。得ら４る表面サイズ剤の
性能、特にサイズ剤の低発泡性等を考慮すれば、これら
のうち更に好ましくは構成アルコールの炭素数が８〜３
０のものとされる。構成アルコールの炭素数が６未満の
場合には発泡性が大となる。該炭素数の上限は特に制限
されないが、３０を越える場合には原料人手の点て不利
がある。

本発明の表面サイズ剤の任意の構成成分である他の不飽
和単一体（以下，（Ｃ）成分という。）としては、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート等の水溶性ｑｔ　ｉｔ体、アクリレート、メタ
クリレート、スチレン。

αーメヂルスチレン、酢酸ビニル、グリシジルメタクリ
レート等の油溶性単量体があげられ、これらは本発明の
目的を逸脱しない範囲で使用でき、通常は仝単墳体使用
世に対して３０モルを未満とするのがよい。

上記（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　、　（ｄ）およ
び（ｅ）の各種成分は以下の組成割合で用いられる。

（ａ）成分は重合体中で、通常１〜７０モルｔ、好まし
くは５〜５０モルｔである。（ａ）成分の組成割合が　
１そルｔに満たない場合は満足なサイズ成製がえられず
、また７０モルｔを趙える場合には発泡性が大きくなる
ため好ましくない。（ｂ）成分の組成割合は通常０〜７
０モルｔ１好ましくは５〜５０モルｔとされる。また、
（ｂ）成分のうちｌＯ〜９０モルｔが半アミド化されて
いることが得られる表面サイズ剤の水への溶解性の点か
ら好ましい。（Ｃ）成分の組成割合は通常５〜６５そル
ｔ、好ましくは１０〜６０モルｔとされる。（ｃ）成分
が５モルを未満の場りにはサイズ効果が低下する傾向に
あり、また６５モルｔを越える場合には発泡性が大きく
なる傾向かあるためいずれも好ましくない。（ｄ）成分
、の組成割合は通常５〜６５モルｔ、好ましくは１０〜
６０モルｔとされろう（ｄ）成分が５モルを未満の場合
には発泡性か大きくなる傾向にあり、また６５モルｔを
越える場合にはサイズ効果が低下する傾向があるためい
ずれも好ましくない。（ｅ）成分の組成割合は通常３０
モルを未満とされる。

重合体中の全カルボキシル基の中和度は、通常５０＊以
下、好ましくは６０を以下とするのがよい。

中和度のｇ４整は、あらかじめ単量体の段階で行ないつ
るのはもちろんのこと、重合体の製造後に行なうことも
できる。重合体中の半アミド基の看は特に制限はされな
いが、えられろ水性重合体の水への溶解性などの点から
（ｂ）成分の１０〜９０モルｔ、好ましくは２０〜８０
モル零とするのがよい。半アミド化は、あらかじめ単量
体の段階で行ないつるのはもちろんのこと、重合体の製
造後に行なうこともできる。

本発明の表面サイズ剤は、面記各種成分（（ａ）〜（ｅ
）成分）を適当な重合開始剤の存在下、共重合せしめる
ことにより容易に製造することができる。重合方法とし
ては特に制限はされず、バルク重合、溶液重合等の各種
方法を適宜採用しうる。

溶液重合の場合には、溶媒としてベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等の
低級ケトン、酢酸エチル、クロロホルム、ジメチルホル
ムアミド等を単独でまたは適宜組合せて使用することが
できる。重合開始剤の種類についても特に制限はされず
、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、ラウリルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスジメチルワレロニトリ、
ＩＬ／、その他レドックス触媒系のいずれをも採用する
ことができる。また重合に際しては゛、メルカプタン類
、第二級アルコール類等の１ｉｌｊ＊移動剤を用いるこ
ともできる。重合温度は通常８０〜１４０　℃程度、反
応時間は　！〜１０時間程度とされる。

本発明においては、更に改良された以下の製造法を採用
するのがよい。

すなわち、前記（ａ）成分、（ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（ｄ）成分および（ｅ）成分を共重合させるにあたり、
（ａ）成分の仕込全量、（ｂ）成分の什込全！訛、（Ｃ
）成分の仕込全量、（ｅ）成分の仕込全量および（ｄ）
成分の仕込全量の９５重量を未満の蟹を同時にまたは好
ましくは滴下して仕込み、約８０〜１００ｔのΦ台率と
なるまで共重合させたのち（以下この段階を第一・段階
という）、残余の（ｄ）成分を仕込み、共重合を完結さ
せる（以下この段階を第二段階という）のがよい。ここ
に、（ｄ）成分成分割仕込みすることにより大幅に発泡
性が改良される。上記第−段階における（ｄ）成分の仕
込量が９５１３（量ｔを越える場合にはえられた水性重
合体の発泡性が顕著に改良しうるとは言い難い。しかし
て該仕込量が５〜９５ｍＷＩＮ、好ましくは２０〜８０
重、徴ｔとされる７第一段階における反応温度は８０〜
１４０℃程度、反応時間は　１〜ｌＯ時間であり１．！
１を台率が約８０１１以上となるまで反応させた後、第
二段階に移行させる。第二段階で使用する（ｄ）成分の
仕込量は９５〜５重量ｔ、好ましくは８０〜２０ｆｉ＠
ｔである。第二段階での反応温度は８０〜１４０　を程
度、反応時間は　１〜６時間程度である。

また、−ｆ−ｙミド化はＪ：記でえられた共重合体に対
して、アンモニア、炭素数　１〜１２の脂肪族アミン、
アルカノールアミンなどを所定４１’ＦＡ加し、反応温
度２０℃以２ヒ、好ましくは３０〜１００　℃程度、反
応時間は０．５〜８時間程度、好ましくは９　、５〜３
時間の条件下に反応させればよい。えられた各種共重合
体を水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ
金属水酸化物、水酸化アン千ニウム、炭素数　１〜１２
の脂肪族アミン、アルカノール。

アミンなどの中和剤により所！のｐＨとなるよう適宜中
和操作を行なえばよい。

上記いずれの製造方法によりても通常、水溶性重合体を
、場合により水分散性重合体を容易に得ることができる
。該水性重合体の分？−量は、通常１．０００〜ｔ、ｏ
ｏｏ、ｏｏｏ程度、好ましくは２　、０００〜１００．
０００の範囲とされる。分子量が１　、０００未満の場
合には十分なサイズ効果が得られず、また１　、０００
，０００を趙える場合には重合体水溶液または分散液の
粘度が大きくなり作業性が劣る傾向がある。

本発明の表面サイズ剤は、上記の水性重合体を有効成分
とするものである。

本発明の表面サイズ剤の通用される原紙としては特に制
限はされず、また、バルブ、填料、内添サイズ剤、抄紙
時のｐｌ＋、紙力増強剤、リテンションエイド等による
影響はほとんど受けない。たとえば、酸性条件下で抄紙
された上質紙原紙およびコート紙原紙、ア゛ルキルケテ
レダイマーあるいはアルケニル無水コハク酸などを内添
サイズした中性抄紙された上質紙原紙およびコート紙原
紙、ライナーなどの原紙があげられる。また回収故紙を
含有する原紙にも好適に使用できる。

本発明の表面サイズ剤は、単独で使用することができる
ことはもちろんのこと、酸化デンプン、アルギン酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロース、アクリルアミド系ポ
リマー、ポリビニルアルコール等と併用することもでき
る。

また本発明の表面サイズ剤は、Ｊ記各種の原紙に対して
従来公知の塗布方法、例えば含浸法、サイズプレス法、
カレンダー法、スプレー法により塗布される。その塗布
破は通常はｏ、ａｏｒ〜５ｇ／ば（固形分）、好ましく
は０．００５〜Ｉｇ／　ｒｎ’である。

該サイズ剤は、従来の表面サイズ剤に比べて、氷への溶
解性が良好であり、しかも泡立ちが少ないため実機への
適用が容易であり、加えて優れたサイズ性を有する成紙
が得られるという特長を発揮する。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例をあげて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら各個に限定されるものではな
い。なお、各例中、部および％は特記しない限りすべて
重機基準である。

実施例１ 攪拌機、冷却管、滴下ロート、窒素導入管および温度計
を備えたフラスコに、無水マレイン酸７８．４部（４０
モルｔ）、無水マレイン酸のイソブチルアルコール半エ
ステル３４．４部（１０モル９６）およびトルエン４７
．３部を什込み、攪拌′？フ気流下に１１０℃まで昇温
した。

滴下ロートにジイソブチレン（２，４，４−）ジメチル
−１−ペンテンの含有率７６’４　）　１１７．ｌｉ部
（４１１モル寓）および２−エチルへキシルアクリレー
ト３６．９部（１０モルｔ）を什込み、また別の滴下ロ
ートにｔ−ブチルパーオキシベンゾエート　１１．４部
およびトルエン　４０部を仕込んだ。これらを滴下ロー
トから約１．５時間を要してフラスコに滴ドし、還流下
に約１時間保温した。その櫟、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサエート４．６部およびトルエン　２０
部を約３０分を要して滴下し、１時間保温した。

減圧下にトルエンを留去し、重合物を水酸化ナトリウム
７．２部、所定計の水および２８ｔアンモニア水９８．
４部で中和することにより水溶性重合体水溶液を得、該
水溶性重合体を本発明の表面サイズ剤とした。このもの
の外観は淡黄色透明であり、不揮発分は２０．５宅、　
ｐｕは９．０　、２５℃の粘度は３１０ｃｐｓであった
。

実施例２〜１０ 実施例１において、使用単量体の軸頚、その組成のいず
れか少なくとも一種を変化させた他は同様にして反応を
行ない各種表面サイズ剤を得た。

これらの丼恒数はｉｆ表に示す。

実施例！１ 実施例１と同様のフラスコに、無水マレイン酸９８部（
５０モルｇ６）およびトルエン　５３４９部を仕込み、
攪拌窒素気流下に１１０℃まで昇温した。

滴下ロートにジイソブチレン（２，４，４−トリメチル
−１−ペンテンのα有事７８＊）目７．６部（４０モル
ｔ）およびラウリルアクリレート４８部（１０モルｔ）
を仕込み、また別の滴下ロートにｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート１１．４部およびトルエン４０部を仕込ん
だ。これらを滴下ロートから約１．５時間を墾してフラ
ス：１に滴下し、還流下に約１時間保温した。その後、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート　４．
６部およびトルエン２０部を約３０分を要して滴下し、
１時間保温した。

ついで系内温度を８０〜９０℃としたのち、滴下ロート
よりイソブチルアルコール１８．４部を仕込み、同温度
で４時間保温し、後エステル化反応を行った。更に、減
圧下にトルエンを留去し１重合物を水酸化ナトリウム　
７６２部、所定量の水および２Ｈアンモニア水９８．４
部で中和することにより／に溶性重合体水溶液を得、該
水溶性重合体を本発明の表面サイズ剤とした。このもの
の外観は淡黄色透明であり、不揮発分は２０．５！ｋ　
、　ｐＨは９．１．２５℃の粘度は２３００ｃｐＳであ
った。

実施例１２ 実施例２でえられたトルエン留人前の共重合体反応液の
全量を７０〜８０℃に加温したのち、炭酸アンモニウム
３４．０部（ＮＨ３含存率６０モルｔ）を添加した。同
温度で　１時間保温しアミド化反応を行なった。

減圧下にトルエンを留去し、重合物を水酸化ナトリウム
４．８部、所定量の水および２８亀アンモニア水４５．
４部で中和することにより水溶性重合体水溶液を得、該
水溶性重合体を本発明の表面サイズ剤とした。このもの
の外観は黄色透明水溶液であり、不揮発分は２０．５４
ｋ　、　ｐＨは！１．１　、２５℃の粘度は９５０ｃｐ
ｓであった。

実施例１３ 実施例１と同様のフラスコに、無水マレイン酸７８．４
部（４０モルＮ）１１！水マレイン酸のイソブチルアル
コール半エステル３４．４部（１０モル９６）オよびト
ルエン５３．９部を仕込み、攪拌ｇ素気流゛ドに１１０
℃まで昇温した。

滴下ロートにジイソブチレン（２，４，４−トリメチル
−１−ペンテンの含１ｆ率７６ｔ；　）　１１７．６部
（４０モル龜）およびラウリルアクリレート　３３．６
部（７そル亀）を仕込み、また別の滴下ロートにＬ−ブ
チルパーオキシベンゾエート　１１．４部およびトルエ
ン４０部を什込んだ。これらを滴下ロートから約１．５
時間を要してフラスコに滴下し、還流下に約１時間保温
した。この時点での重合率は８５９６であった。その後
、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート４．
６部およびトルエン　２０部を滴下ロートに仕込み、ま
た別の滴下ロートにラウリルメタクリレート　１４．４
部（３そルｔ）を仕込み、これらを約３０分を要して滴
下し、１時間保温した。

減圧ドにトルエンを留去し、重合物を水酸化ナトリウム
７．２部、所定量の水および２８９＆アンモニア水９８
，４部で中和することにより水性重合体を得、該水性重
合体を本発明の表面サイズ剤とした。このものの外観は
黄色エマルジョンであり。

不揮発分は２０．５’ｋ　、　ｐｌ＋は９．０　、２５
℃の粘度は５２０ＣｐＳであった。

実施例１４ 実施例１３において、ラウリルアクリレートの分割滴下
着を第１表に示すように変化させた他は同様にして反応
を行ない表面サイズ剤を得た。このものの外観は黄色エ
マルジョンであり、不揮発分は２０．５！ｋ　、　ｐＨ
は９．１　、２５℃の粘度は７００　ｃｐｓであった。

比較例１〜３ 実施例１において、使用単？体の種類、その組成のいず
れか少なくとも一υを変化させた他は同様にして反応を
行ない各種表面サイズ剤を得た。

これらの各恒数は第１表に示す。

上記で得られた各種表面サイズ剤の性能評価は以下の方
法により行なった。結果は第２表に示す。

（１）サイズ効果 （＾）原紙 ■酸性紙 坪ｍ　７１ｇ／ゴ、ステキヒト　０秒、内添薬品（対パ
ルプ添加率）：タルク２Ｈ１強化ロジンサイズ剤（荒用
化学工業■製、商品名ｒサイズバインＥ　Ｊ　）　０．
０５４ｋ　、　＠酸バンド　２．５９Ｆ。

■中性紙 坪ｌ　６５ｇ／ｒｎ”、ステキヒト　０秒、内添薬品（
対バルブ添加率）：炭酸カルシウム２０ｔ、アルケニル
糖水コハク酸系サイズ剤（荒川化学Ｔ業＠製、商品名「
す、ｆズバインＳＡ　８５０Ｊ　）０．０５＊　、硫酸
バンド　０．５＊　、カチオン化澱粉０．４ｔ、アニオ
ン系歩留剤（荒用化学工Ｘ＠製商品名「Ｋ訃５０匂）　
　（１，（Ｎ！ｋ（８１表面サイジング 装　置　　　：ラボサイズプレス に面サイズ剤二酸化澱粉（固形分塗缶晴１．８ｇ／ｒｎ
’）と本発明の表面サイズ剤（固形分塗ノロ贋は第２表
に記ＩＩＩＩｉ）とを混合使用した。

乾燥条件　　：回転型オートドライヤー１３０℃×　１
分 （Ｃ）紙質評価 ステキヒトサイズ度　ＪＩＳ　Ｐ−８１２２による。

コブサイズ度　　　　ＪＩＳ　Ｐ−８１４０による。

（２）発泡性 酸化澱粉５ｔと表面サイズ剤０．０５！ｊ、とを添加し
たサイズ液１０００部を２１の円筒形フラスコに入れ、
４５℃に保温した。３枚羽根プロペラ付攪拌機で４００
０ｒｐｍ　、　１０分間攪拌し発泡量を測定した。

（発明の効果） 本発明の製造法により表面サイズ剤としての有効成分で
ある特定の水性重合体を容昌にえることかできる。該水
性重合体を有効成分とする表面サイズ剤は、優れたサイ
ズ性能を発揮することはもとより、塗、し時の泡立ちは
ほとんどないため実機への通用が極めて容易となり、ま
た良好なサイズを有する成紙を容易に提供しうるという
効果を奥する。

荒川化学工業株式会社 手続補正書（自発） 平成　ｌ隼　７−日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）α，β−不飽和ジカルボン酸半エステルま
   たはその塩単位（但し、エステルは炭素数４〜２４の１
   価アルコールのエステル）（（ａ）成分）１〜７０モル
   ％ （ｂ）α，β−不飽和ジカルボン酸またはその塩単位（
   （ｂ）成分）０〜７０モル、 （ｃ）２，４，４−トリメチル−１−ペンテン（（ｃ）
   成分）５〜６５モル％および （ｄ）構成アルコールの炭素数が６以下のアクリル酸エ
   ステルおよび／またはメタクリル酸エステル（（ｄ）成
   分）５〜６５モル％ （ｅ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分と共重合し
   うる不飽和単量体（（ｅ）成分）３０モル％未満から構
   成される水性重合体を有効成分とすることを特徴とする
   表面サイズ剤。
2. （２）前記（ｂ）成分の１０〜９０モル％が半アミドで
   ある請求項１記載の表面サイズ剤。
3. （３）前記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ
   ）成分および（ｅ）成分を共重合させるにあたり、（ｄ
   ）成分の仕込全量、（ｂ）成分の仕込全量、（ｃ）成分
   の仕込全量、（ｅ）成分の仕込全量および（ｄ）成分の
   仕込全量の５〜９５重量％の量を仕込み、約８０〜１０
   ０％の重合率となるまで共重合させたのち、残余の（ｄ
   ）成分を仕込み共重合を完結させてえられた水性重合体
   を有効成分とする請求項１または２記載の表面サイズ剤
   。
4. （４）（ａ）α，β−不飽和ジカルボン酸半エステルま
   たはその塩単位（但し、エステルは炭素数４〜２４の１
   価アルコールのエステル）（（ａ）成分）１〜７０モル
   、 （ｂ）α，β−不飽和ジカルボン酸またはその塩単位（
   （ｂ）成分）０〜７０モル、 （ｃ）２，４，４−トリメチル−１−ペンテン（（ｃ）
   成分）５〜６５モル％および （ｄ）構成アルコールの炭素数が６以上のアクリル酸エ
   ステルおよび／またはメタクリル酸エステル（（ｄ）成
   分）５〜８５モル％ （ｅ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分と共重合し
   うる不飽和単量体（（ｃ）成分）３０モル％未満から構
   成される水性重合体を有効成分とすることを特徴とする
   表面サイズ剤を使用することを特徴とする表面サイズ化
   方法。
5. （５）表面サイズ剤が請求項２または３記載のものであ
   る請求項４の表面サイズ化方法。