JP2951682B2 - 表面サイズ剤 - Google Patents
表面サイズ剤Info
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- JP2951682B2 JP2951682B2 JP7473790A JP7473790A JP2951682B2 JP 2951682 B2 JP2951682 B2 JP 2951682B2 JP 7473790 A JP7473790 A JP 7473790A JP 7473790 A JP7473790 A JP 7473790A JP 2951682 B2 JP2951682 B2 JP 2951682B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面サイズ剤に関する。さらに詳しくは、
サイズ効果が良好であり、しかも低発泡性である表面サ
イズ剤に関する。
サイズ効果が良好であり、しかも低発泡性である表面サ
イズ剤に関する。
従来から表面サイズ剤として、スチレン−マレイン酸
系またはα−オレフィン−マレイン酸系重合体の水溶液
が知られているが、いずれもサイズ効果、低発泡性の点
で不充分である。そのため、これら表面サイズ剤を原紙
に塗布した場合には発泡による操業性低下が生じるとい
う不利があった。
系またはα−オレフィン−マレイン酸系重合体の水溶液
が知られているが、いずれもサイズ効果、低発泡性の点
で不充分である。そのため、これら表面サイズ剤を原紙
に塗布した場合には発泡による操業性低下が生じるとい
う不利があった。
本発明者らは、前記課題を解決するためα−オレフィ
ン−マレイン酸系重合体に着目して鋭意検討した結果、
特定のα−オレフィンおよび特定の１価アルコールの
α，β−不飽和ポリカルボン酸半エステルもしくはその
塩単位を特定比率で併用して得られる共重合体が従来公
知の表面サイズ剤に比べてはるかに低発泡性であり優れ
たサイズ効果を発現しうること、また前記共重合体の半
アミド化物および／またはイミド化物が上記特徴の他に
酸安定性にも優れるという驚くべき事実を見い出した。
本発明は該事実に基づき初めて完成されたものである。
ン−マレイン酸系重合体に着目して鋭意検討した結果、
特定のα−オレフィンおよび特定の１価アルコールの
α，β−不飽和ポリカルボン酸半エステルもしくはその
塩単位を特定比率で併用して得られる共重合体が従来公
知の表面サイズ剤に比べてはるかに低発泡性であり優れ
たサイズ効果を発現しうること、また前記共重合体の半
アミド化物および／またはイミド化物が上記特徴の他に
酸安定性にも優れるという驚くべき事実を見い出した。
本発明は該事実に基づき初めて完成されたものである。
すなわち本発明は、 1.（ａ）α，β−不飽和ポリカルボン酸半エステルまた
はその塩単位（但し、エステルは炭素数４〜24の１価ア
ルコールのエステル）（（ａ）成分）１〜70モル％、 （ｃ）2,4,4−トリメチル−１−ペンテン（（ｃ）成
分）５〜60モル％、 および （ｄ）炭素数８〜30の直鎖状α−オレフィン（（ｄ）成
分）５〜60モル％ から構成され、かつ（ｃ）／（ｄ）が9/1〜1/9の組成比
である水溶性重合体を有効成分とすることを特徴とする
表面サイズ剤に係る。
はその塩単位（但し、エステルは炭素数４〜24の１価ア
ルコールのエステル）（（ａ）成分）１〜70モル％、 （ｃ）2,4,4−トリメチル−１−ペンテン（（ｃ）成
分）５〜60モル％、 および （ｄ）炭素数８〜30の直鎖状α−オレフィン（（ｄ）成
分）５〜60モル％ から構成され、かつ（ｃ）／（ｄ）が9/1〜1/9の組成比
である水溶性重合体を有効成分とすることを特徴とする
表面サイズ剤に係る。
また、本発明は、 2.前記（ａ）成分１〜70モル％、 前記（ｃ）成分５〜60モル％、 前記（ｄ）成分５〜60モル％、 ならびに （ｂ）α，β−不飽和ポリカルボン酸またはその塩単位
（（ｂ）成分）70モル％以下、 および／または （ｅ）他の単量体単位（（ｅ）成分）30モル％未満 から構成され、かつ（ｃ）／（ｄ）が9/1〜1/9の組成比
である水溶性重合体を有効成分とすることを特徴とする
表面サイズ剤に係る。
（（ｂ）成分）70モル％以下、 および／または （ｅ）他の単量体単位（（ｅ）成分）30モル％未満 から構成され、かつ（ｃ）／（ｄ）が9/1〜1/9の組成比
である水溶性重合体を有効成分とすることを特徴とする
表面サイズ剤に係る。
本発明の表面サイズ剤の構成成分であるα，β−不飽
和ポリカルボン酸半エステルまたはその塩単位（以下、
（ａ）成分という）において、α，β−不飽和ポリカル
ボン酸としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸等のジカルボン酸類の塩を例示しうる。該ジ
カルボン酸類のうち好ましいのはマレイン酸およびイタ
コン酸である。また、半エステルを形成する炭素数４〜
24の１価アルコールとしては、以下の各種のものをあげ
ることができる。例えば、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２
−エチルヘキサノール、デカノール、ヘキサデカノー
ル、オクタデカノール、エイコサノールなどの脂肪族１
価アルコール、ベンジルアルコールなどの芳香族１価ア
ルコール、およびこれらの２種以上の混合物があげられ
る。これらのうち、サイズ効果および泡立ちの点からは
炭素数４〜14の脂肪族１価アルコールが好ましい。ここ
で、１価アルコールの炭素数が４未満の場合には満足な
サイズ効果および抑泡効果が得られず、また24を越える
場合には重合体の水溶性が乏しく安定な水溶液が得られ
ないため好ましくない。また上記の塩の種類としては、
ナトリウム塩またはカリウム塩等のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、炭素数１〜12の脂肪族アミン塩、アルカ
ノールアミン塩等をあげることができる。これら塩のう
ち好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩である。尚、これらの塩は完全中和塩、部分中和塩の
いずれでもさしつかえない。
和ポリカルボン酸半エステルまたはその塩単位（以下、
（ａ）成分という）において、α，β−不飽和ポリカル
ボン酸としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸等のジカルボン酸類の塩を例示しうる。該ジ
カルボン酸類のうち好ましいのはマレイン酸およびイタ
コン酸である。また、半エステルを形成する炭素数４〜
24の１価アルコールとしては、以下の各種のものをあげ
ることができる。例えば、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２
−エチルヘキサノール、デカノール、ヘキサデカノー
ル、オクタデカノール、エイコサノールなどの脂肪族１
価アルコール、ベンジルアルコールなどの芳香族１価ア
ルコール、およびこれらの２種以上の混合物があげられ
る。これらのうち、サイズ効果および泡立ちの点からは
炭素数４〜14の脂肪族１価アルコールが好ましい。ここ
で、１価アルコールの炭素数が４未満の場合には満足な
サイズ効果および抑泡効果が得られず、また24を越える
場合には重合体の水溶性が乏しく安定な水溶液が得られ
ないため好ましくない。また上記の塩の種類としては、
ナトリウム塩またはカリウム塩等のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、炭素数１〜12の脂肪族アミン塩、アルカ
ノールアミン塩等をあげることができる。これら塩のう
ち好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩である。尚、これらの塩は完全中和塩、部分中和塩の
いずれでもさしつかえない。
（ａ）成分は重合体中で、通常１〜70モル％程度、好ま
しくは５〜50モル％である。（ａ）成分の組成割合が１
モル％未満の場合には、満足なサイズ効果が得られず、
また70モル％を越える場合には得られる重合体の水溶性
が低下するためいずれも好ましくない。
しくは５〜50モル％である。（ａ）成分の組成割合が１
モル％未満の場合には、満足なサイズ効果が得られず、
また70モル％を越える場合には得られる重合体の水溶性
が低下するためいずれも好ましくない。
本発明の表面サイズ剤の任意の構成成分であるα，β
−不飽和ポリカルボン酸またはその塩単位（以下、
（ｂ）成分という）は、重合体の水への溶解性をよくす
るため使用するのが好ましい。α，β−不飽和ポリカル
ボン酸としては前記（ａ）成分と同様のものがあげら
れ、また塩の種類も前記（ａ）成分の場合と同様であげ
られる。なお、中和度は必ずしも完全中和たるを要しな
い。
−不飽和ポリカルボン酸またはその塩単位（以下、
（ｂ）成分という）は、重合体の水への溶解性をよくす
るため使用するのが好ましい。α，β−不飽和ポリカル
ボン酸としては前記（ａ）成分と同様のものがあげら
れ、また塩の種類も前記（ａ）成分の場合と同様であげ
られる。なお、中和度は必ずしも完全中和たるを要しな
い。
（ｂ）成分の組成割合は通常０〜70モル％程度、好まし
くは５〜50モル％である。70モル％を越える場合にはサ
イズ効果、抑法効果が悪くなる。
くは５〜50モル％である。70モル％を越える場合にはサ
イズ効果、抑法効果が悪くなる。
更には、（ｂ）成分の態様としては、該単位の10〜90
モル％が半アミドおよび／またはイミドを形成している
ことが得られる表面サイズ剤の水への溶解性の点から好
ましい。また、イミドを形成している場合はサイズ効果
をも向上させるのでとくに好ましい。ここに、（ｂ）成
分を半アミド化および／またはイミド化する方法として
は、あらかじめ単量体である（ｂ）成分にアンモニア類
もしくはアミン類を所定条件下に作用せしめる方法、ま
たは（ｂ）成分を所定量含有する共重合体にアンモニア
類もしくはアミン類を作用させる方法のいずれをも採用
できる。なお、前記アミド化は反応温度20℃以上、好ま
しくは30〜100℃程度、イミド化は100℃以上、好ましく
は100〜130℃程度で、また反応時間はアミド化、イミド
化ともに0.5〜８時間、好ましくは0.5〜３時間の条件下
に反応させるのがよい。
モル％が半アミドおよび／またはイミドを形成している
ことが得られる表面サイズ剤の水への溶解性の点から好
ましい。また、イミドを形成している場合はサイズ効果
をも向上させるのでとくに好ましい。ここに、（ｂ）成
分を半アミド化および／またはイミド化する方法として
は、あらかじめ単量体である（ｂ）成分にアンモニア類
もしくはアミン類を所定条件下に作用せしめる方法、ま
たは（ｂ）成分を所定量含有する共重合体にアンモニア
類もしくはアミン類を作用させる方法のいずれをも採用
できる。なお、前記アミド化は反応温度20℃以上、好ま
しくは30〜100℃程度、イミド化は100℃以上、好ましく
は100〜130℃程度で、また反応時間はアミド化、イミド
化ともに0.5〜８時間、好ましくは0.5〜３時間の条件下
に反応させるのがよい。
前記アンモニア類としてはアンモニアの他、炭酸アン
モニウム塩等のアンモニウム塩があげられる。また、ア
ミン類としてはメチルアミン、エチルアミン、ブチルア
ミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミン等の脂肪族アミン、シ
クロヘキシルアミン等の脂環族アミン、アニリン等の芳
香族アミン、アリールアミン、アルカノールアミン等の
第１級および第２級アミンあげられる。ただし、イミド
化を行う場合にはアンモニア類または第１級アミンを使
用しなければならない。
モニウム塩等のアンモニウム塩があげられる。また、ア
ミン類としてはメチルアミン、エチルアミン、ブチルア
ミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミン等の脂肪族アミン、シ
クロヘキシルアミン等の脂環族アミン、アニリン等の芳
香族アミン、アリールアミン、アルカノールアミン等の
第１級および第２級アミンあげられる。ただし、イミド
化を行う場合にはアンモニア類または第１級アミンを使
用しなければならない。
本発明の表面サイズ剤の構成成分である（ｃ）成分と
は2,4,4−トリメチル−１−ペンテンである。通常、イ
ソブチレンの２量体であるジイソブチレンは、α型（2,
4,4−トリメチル−１−ペンテン）およびβ型（2,4,4−
トリメチル−２−ペンテン）の２種類の混合物として入
手しうるが、本発明の重合に供しうるのはα型の2,4,4
−トリメチル−１−ペンテンのみである。但し、上記混
合物たる市販ジイソブチレンを使用することは可能であ
り、この場合には重合終了後にβ型を留去すればよい。
は2,4,4−トリメチル−１−ペンテンである。通常、イ
ソブチレンの２量体であるジイソブチレンは、α型（2,
4,4−トリメチル−１−ペンテン）およびβ型（2,4,4−
トリメチル−２−ペンテン）の２種類の混合物として入
手しうるが、本発明の重合に供しうるのはα型の2,4,4
−トリメチル−１−ペンテンのみである。但し、上記混
合物たる市販ジイソブチレンを使用することは可能であ
り、この場合には重合終了後にβ型を留去すればよい。
（ｃ）成分の組成割合は通常５〜60モル％程度、好まし
くは10〜55モル％である。また（ｃ）成分の組成割合が
５モル％未満の場合には、サイズ効果が低下し、また60
モル％を越える場合にはサイズ効果が低下するとともに
発泡が大となるためいずれも好ましくない。
くは10〜55モル％である。また（ｃ）成分の組成割合が
５モル％未満の場合には、サイズ効果が低下し、また60
モル％を越える場合にはサイズ効果が低下するとともに
発泡が大となるためいずれも好ましくない。
本発明の表面サイズ剤の構成成分である炭素数８〜30
の直鎖状α−オレフィン（以下、（ｄ）成分という）と
しては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−
ドデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−
ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１
−テトラコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテ
ン等を例示しうる。得られる表面サイズ剤の性能、特に
サイズ効果、抑泡効果を考慮すれば、これらのうち更に
好ましくは炭素数９〜20の直鎖状α−オレフィンとされ
る。炭素数８未満の直鎖状α−オレフィンではサイズ効
果、抑泡効果がともに低下する傾向があり、また炭素数
30を越える直鎖α−オレフィンを使用した場合には得ら
れる表面サイズ剤の水に対する溶解性が低下するためい
ずれも好ましくない。なお、分岐鎖状のものを対象外と
したのは、直鎖状α−オレフィンに比して発泡性が大と
なるからである。
の直鎖状α−オレフィン（以下、（ｄ）成分という）と
しては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−
ドデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−
ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１
−テトラコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテ
ン等を例示しうる。得られる表面サイズ剤の性能、特に
サイズ効果、抑泡効果を考慮すれば、これらのうち更に
好ましくは炭素数９〜20の直鎖状α−オレフィンとされ
る。炭素数８未満の直鎖状α−オレフィンではサイズ効
果、抑泡効果がともに低下する傾向があり、また炭素数
30を越える直鎖α−オレフィンを使用した場合には得ら
れる表面サイズ剤の水に対する溶解性が低下するためい
ずれも好ましくない。なお、分岐鎖状のものを対象外と
したのは、直鎖状α−オレフィンに比して発泡性が大と
なるからである。
（ｄ）成分の組成割合は通常５〜60モル％程度、好まし
くは10〜55モル％である。（ｄ）成分の組成割合が５モ
ル％未満の場合には、サイズ効果が低下するとともに発
泡が大となり、また60モル％を越える場合にはサイズ効
果が低下するとともに得られる重合体の水溶性が低下す
るためいずれも好ましくない。
くは10〜55モル％である。（ｄ）成分の組成割合が５モ
ル％未満の場合には、サイズ効果が低下するとともに発
泡が大となり、また60モル％を越える場合にはサイズ効
果が低下するとともに得られる重合体の水溶性が低下す
るためいずれも好ましくない。
本発明の表面サイズ剤の任意の構成成分である他の単
量体単位（以下、（ｅ）成分という）としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート等の水溶性単量体、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、
酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート等の油溶性単量
体があげられる。これらは、本発明の目的を逸脱しない
範囲で使用でき、通常は全単量体使用量に対して30モル
％未満、好ましくは20モル％以下である。（ｅ）成分が
30モル％を越える場合にはサイズ効果が低下するため好
ましくない。
量体単位（以下、（ｅ）成分という）としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート等の水溶性単量体、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、
酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート等の油溶性単量
体があげられる。これらは、本発明の目的を逸脱しない
範囲で使用でき、通常は全単量体使用量に対して30モル
％未満、好ましくは20モル％以下である。（ｅ）成分が
30モル％を越える場合にはサイズ効果が低下するため好
ましくない。
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成
分の組成割合は既述の通りであるが、更に次の条件を満
足するのが好ましい。すなわち、（ｃ）成分と（ｄ）成
分との使用合計量が、重合体中で、好ましくは30〜70モ
ル％程度、特に好ましくは40〜60モル％である。また、
（ｃ）成分／（ｄ）成分は9/1〜1/9であることが必須と
され、好ましくは8/2〜2/8である。（ｃ）成分と（ｄ）
成分との合計量が30モル％未満の場合にはサイズ効果が
低下し、70モル％を越える場合には水に対する溶解性が
低下するためいずれも好ましくない。また（ｃ）成分／
（ｄ）成分が1/9未満の場合にはサイズ効果が低下し、9
/1を越える場合にはサイズ効果が低下するほか発泡性も
大となるためいずれも好ましくない。
分の組成割合は既述の通りであるが、更に次の条件を満
足するのが好ましい。すなわち、（ｃ）成分と（ｄ）成
分との使用合計量が、重合体中で、好ましくは30〜70モ
ル％程度、特に好ましくは40〜60モル％である。また、
（ｃ）成分／（ｄ）成分は9/1〜1/9であることが必須と
され、好ましくは8/2〜2/8である。（ｃ）成分と（ｄ）
成分との合計量が30モル％未満の場合にはサイズ効果が
低下し、70モル％を越える場合には水に対する溶解性が
低下するためいずれも好ましくない。また（ｃ）成分／
（ｄ）成分が1/9未満の場合にはサイズ効果が低下し、9
/1を越える場合にはサイズ効果が低下するほか発泡性も
大となるためいずれも好ましくない。
重合体中の全カルボキシル基の中和度は、得られる共
重合体の水溶性を考慮して適宜決定されるが、通常50％
以上、好ましくは60％以上とするのがよい。中和度の調
整は、あらかじめ単量体の段階で行ないうるのはもちろ
んのこと、重合体の製造後に行なうこともできる。
重合体の水溶性を考慮して適宜決定されるが、通常50％
以上、好ましくは60％以上とするのがよい。中和度の調
整は、あらかじめ単量体の段階で行ないうるのはもちろ
んのこと、重合体の製造後に行なうこともできる。
本発明の表面サイズ剤は、前記各種成分（（ａ）、
（ｃ）および（ｄ）成分、要すれば（ｂ）および（ｅ）
成分を含む）を適当の重合開始剤の存在下、共重合せし
めることにより容易に製造することができる。重合方法
としては、特に制限はされず、バルク重合、溶液重合等
の方法を適宜採用しうる。溶液重合の場合には、溶媒と
してベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン等の低級ケトン、酢酸エチル、
クロロホルム、ジメチルホルムアミド等を単独でまたは
適宜組合せて選択して使用することができる。
（ｃ）および（ｄ）成分、要すれば（ｂ）および（ｅ）
成分を含む）を適当の重合開始剤の存在下、共重合せし
めることにより容易に製造することができる。重合方法
としては、特に制限はされず、バルク重合、溶液重合等
の方法を適宜採用しうる。溶液重合の場合には、溶媒と
してベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン等の低級ケトン、酢酸エチル、
クロロホルム、ジメチルホルムアミド等を単独でまたは
適宜組合せて選択して使用することができる。
重合開始剤の種類についても特に制限はされず、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスジメチルワレロニトリル、その
他レドックス触媒系のいずれをも採用することができ
る。また重合に際しては、メルカプタン類、第二級アル
コール類等の連鎖移動剤を用いることもできる。重合温
度は通常80〜140℃程度、反応時間は２〜12時間程度と
される。
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスジメチルワレロニトリル、その
他レドックス触媒系のいずれをも採用することができ
る。また重合に際しては、メルカプタン類、第二級アル
コール類等の連鎖移動剤を用いることもできる。重合温
度は通常80〜140℃程度、反応時間は２〜12時間程度と
される。
得られた水溶性重合体の分子量は、通常1,000〜1,00
0,000程度、好ましくは2,000〜100,000である。分子量
が1,000未満の場合には十分なサイズ効果が得られず、
また1,000,000を越える場合には重合体水溶液の粘度が
大きくなり作業性が劣る傾向がある。
0,000程度、好ましくは2,000〜100,000である。分子量
が1,000未満の場合には十分なサイズ効果が得られず、
また1,000,000を越える場合には重合体水溶液の粘度が
大きくなり作業性が劣る傾向がある。
本発明の表面サイズ剤は、上記の水溶性重合体を有効
成分とするものである。
成分とするものである。
本発明の表面サイズ剤の適用される原紙としては特に
制限されず、また、パルプ、填料、内添サイズ剤、抄紙
時のpH、紙力増強剤、リテンションエイド等による影響
はほとんど受けない。たとえば、酸性条件下で抄紙され
た上質紙原紙およびコート紙原紙、アルキルケテンダイ
マーあるいはアルケニル無水コハク酸などを内添サイズ
した中性抄紙された上質紙原紙およびコート紙原紙、ラ
イナーなどの原紙があげられる。また回収故紙を含有す
る原紙にも好適に使用できる。
制限されず、また、パルプ、填料、内添サイズ剤、抄紙
時のpH、紙力増強剤、リテンションエイド等による影響
はほとんど受けない。たとえば、酸性条件下で抄紙され
た上質紙原紙およびコート紙原紙、アルキルケテンダイ
マーあるいはアルケニル無水コハク酸などを内添サイズ
した中性抄紙された上質紙原紙およびコート紙原紙、ラ
イナーなどの原紙があげられる。また回収故紙を含有す
る原紙にも好適に使用できる。
本発明の表面サイズ剤は、単独で使用することができ
ることはもちろんのこと、酸化デンプン、アルギン酸ソ
ーダ、カルボキシメチルセルロース、アクリルアミド系
ポリマー、ポリビニルアルコール等と併用することもで
きる。
ることはもちろんのこと、酸化デンプン、アルギン酸ソ
ーダ、カルボキシメチルセルロース、アクリルアミド系
ポリマー、ポリビニルアルコール等と併用することもで
きる。
また本発明の表面サイズ剤は、上記各種の原紙に対し
て従来公知の塗布方法、例えば含浸法、サイズプレス
法、カレンダー法、スプレー法により塗布される。その
塗布量は通常は0.001〜5g/m2（固形分）、好ましくは0.
005〜1g/m2である。該サイズ剤は、従来の表面サイズ剤
に比べて、水への溶解性に優れ、ガムアップの欠点はな
く、しかも泡立ちが少ないため実機への適用が容易であ
り、加えて優れたサイズ効果を有する成紙が得られると
いう特長を発揮する。
て従来公知の塗布方法、例えば含浸法、サイズプレス
法、カレンダー法、スプレー法により塗布される。その
塗布量は通常は0.001〜5g/m2（固形分）、好ましくは0.
005〜1g/m2である。該サイズ剤は、従来の表面サイズ剤
に比べて、水への溶解性に優れ、ガムアップの欠点はな
く、しかも泡立ちが少ないため実機への適用が容易であ
り、加えて優れたサイズ効果を有する成紙が得られると
いう特長を発揮する。
以下、実施例および比較例をあげて本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、各例中、部および％は特記しない限りす
べて重量基準である。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、各例中、部および％は特記しない限りす
べて重量基準である。
実施例１ 攪拌機、冷却管、滴下ロート、窒素導入管および温度
計を備えたフラスコに、マレイン酸のイソブチルアルコ
ール半エステル68.8部（20モル％）、無水マレイン酸5
8.8部（30モル％）およびトルエン75.2部を仕込み、攪
拌窒素気流下に110℃まで昇温した。
計を備えたフラスコに、マレイン酸のイソブチルアルコ
ール半エステル68.8部（20モル％）、無水マレイン酸5
8.8部（30モル％）およびトルエン75.2部を仕込み、攪
拌窒素気流下に110℃まで昇温した。
滴下ロートにジイソブチレン（2,4,4−トリメチル−
１−ペンテンの含有率76％）73.7部（2,4,4−トリメチ
ル−１−ペンテンとして25モル％）および１−オクテン
56部（25モル％）を仕込み、また別の滴下ロートにｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート12.0部およびトルエン35
部を仕込んだ。これらを滴下ロートから約1.5時間を要
してフラスコに滴下し、還流下に約２時間保温した。そ
の後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート
−4.8部およびトルエン15部を約30分を要して滴下し、
さらに同温度で１時間保温した。
１−ペンテンの含有率76％）73.7部（2,4,4−トリメチ
ル−１−ペンテンとして25モル％）および１−オクテン
56部（25モル％）を仕込み、また別の滴下ロートにｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート12.0部およびトルエン35
部を仕込んだ。これらを滴下ロートから約1.5時間を要
してフラスコに滴下し、還流下に約２時間保温した。そ
の後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート
−4.8部およびトルエン15部を約30分を要して滴下し、
さらに同温度で１時間保温した。
減圧下にトルエンを留去し、重合物を水酸化ナトリウ
ム13.3部、所定量の水および28％アンモニア水87.4部で
中和することにより共重合体水溶液を得た。このものの
外観は黄色透明であり、不揮発分は20.5％、pHは9.0、2
5℃の粘度は80cpsであった。
ム13.3部、所定量の水および28％アンモニア水87.4部で
中和することにより共重合体水溶液を得た。このものの
外観は黄色透明であり、不揮発分は20.5％、pHは9.0、2
5℃の粘度は80cpsであった。
実施例２〜８、12および13 実施例１において、使用単量体の種類、その組成比の
いずれか少なくとも一種を変化させた他は同様にして反
応を行ない各種共重合体水溶液を得た。これらの各恒数
は第１表に示す。
いずれか少なくとも一種を変化させた他は同様にして反
応を行ない各種共重合体水溶液を得た。これらの各恒数
は第１表に示す。
実施例９ 実施例３でえられたトルエン留去前の共重合体反応液
の全量を70〜80℃に加温したのち、炭酸アンモニウム45
部（アンモニア含有率30モル％）を添加した。同温度で
１時間保温しアミド化反応を行なった。
の全量を70〜80℃に加温したのち、炭酸アンモニウム45
部（アンモニア含有率30モル％）を添加した。同温度で
１時間保温しアミド化反応を行なった。
減圧下にトルエンを留去し、重合物を水酸化ナトリウ
ム6.7部、所定量の水および28％アンモニア水43.7部で
中和することにより共重合体水溶液を得た。このものの
外観は黄色透明であり、不揮発分は20.5％、pHは9.0、2
5℃の粘度は90cpsであった。
ム6.7部、所定量の水および28％アンモニア水43.7部で
中和することにより共重合体水溶液を得た。このものの
外観は黄色透明であり、不揮発分は20.5％、pHは9.0、2
5℃の粘度は90cpsであった。
実施例10〜11、23、24 使用単量体の種類、アミン類の種類、アミド化率を第
１表に示すように変化させた他は実施例９と同様にして
反応を行ない各種共重合体水溶液を得た。これらの各恒
数は第１表に示す。
１表に示すように変化させた他は実施例９と同様にして
反応を行ない各種共重合体水溶液を得た。これらの各恒
数は第１表に示す。
実施例14〜22 使用単量体の種類、アミン類の種類、イミド化率を第
１表に示すように変化させ、反応温度を100〜110℃とし
た他は実施例９と同様にして反応を行ない各種共重合体
水溶液を得た。これらの各恒数は第１表に示す。
１表に示すように変化させ、反応温度を100〜110℃とし
た他は実施例９と同様にして反応を行ない各種共重合体
水溶液を得た。これらの各恒数は第１表に示す。
比較例１〜９ 実施例１において、使用単量体の種類、その組成比の
いずれか少なくとも一種を変化させた他は同様にして反
応を行ない各種共重合体水溶液を得た。これらの各恒数
は第１表に示す。
いずれか少なくとも一種を変化させた他は同様にして反
応を行ない各種共重合体水溶液を得た。これらの各恒数
は第１表に示す。
上記で得られた各種共重合体水溶液を含有する表面サ
イズ剤の性能評価は以下の方法により行なった。結果は
第２表に示す。
イズ剤の性能評価は以下の方法により行なった。結果は
第２表に示す。
（１）サイズ効果 （Ａ）原紙 酸性紙 坪量71g/m2、ステキヒト０秒、内添薬品（対パルプ添
加率）：タルク20％、強化ロジンサイズ剤（荒川化学工
業（株）製、商品名「サイズパインＥ」）0.05％、硫酸
バンド2.5％ 中性紙 坪量65g/m2、ステキヒト０秒、内添薬品（対パルプ添
加率）：炭酸カルシウム20％、アルケニル無水コハク酸
系サイズ剤（荒川化学工業（株）製、商品名「サイズパ
インSA 850」）0.05％、硫酸バンド0.5％、カチオン化
澱粉0.4％、アニオン系歩留剤（荒川化学工業（株）製
商品名「KW−504」）0.01％ （Ｂ）表面サイジング 装 置 ：ラボサイズプレス サイズ液組成： 酸化澱粉（固形分で5.0％） 前記共重合体水溶液（固形分で0.05％） 水（94.95％） サイズ液の塗布量： 酸化澱粉の固形分付着量2.1g/m2 前記共重合体の固形分付着量0.021g/m2 乾燥条件 ：回転型オートドライヤー 130℃×１分 （Ｃ）紙質評価 ステキヒトサイズ度 JIS P−8122による。
加率）：タルク20％、強化ロジンサイズ剤（荒川化学工
業（株）製、商品名「サイズパインＥ」）0.05％、硫酸
バンド2.5％ 中性紙 坪量65g/m2、ステキヒト０秒、内添薬品（対パルプ添
加率）：炭酸カルシウム20％、アルケニル無水コハク酸
系サイズ剤（荒川化学工業（株）製、商品名「サイズパ
インSA 850」）0.05％、硫酸バンド0.5％、カチオン化
澱粉0.4％、アニオン系歩留剤（荒川化学工業（株）製
商品名「KW−504」）0.01％ （Ｂ）表面サイジング 装 置 ：ラボサイズプレス サイズ液組成： 酸化澱粉（固形分で5.0％） 前記共重合体水溶液（固形分で0.05％） 水（94.95％） サイズ液の塗布量： 酸化澱粉の固形分付着量2.1g/m2 前記共重合体の固形分付着量0.021g/m2 乾燥条件 ：回転型オートドライヤー 130℃×１分 （Ｃ）紙質評価 ステキヒトサイズ度 JIS P−8122による。
コブサイズ度 JIS P−8140による。
（２）発泡性 酸化澱粉５％と表面サイズ剤0.05％とを添加したサイ
ズ液1000部を２の円筒形フラスコに入れ、45℃に保温
した。３枚羽根プロペラ付攪拌機で4000rpm、10分間攪
拌し発泡量を測定した。
ズ液1000部を２の円筒形フラスコに入れ、45℃に保温
した。３枚羽根プロペラ付攪拌機で4000rpm、10分間攪
拌し発泡量を測定した。
〔発明の効果〕 本発明の表面サイズ剤は、従来の表面サイズ剤に比べ
て、水への溶解性に優れ、ガムアップの欠点はなく、し
かも泡立ちが少ないため実機への適用が容易であり、加
えて優れたサイズ効果を有する成紙が得られるという効
果を有する。
て、水への溶解性に優れ、ガムアップの欠点はなく、し
かも泡立ちが少ないため実機への適用が容易であり、加
えて優れたサイズ効果を有する成紙が得られるという効
果を有する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−146098（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−243386（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−259188（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−89603（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D21H 19/20 - 19/22
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ）α，β−不飽和ポリカルボン酸半エ
ステルまたはその塩単位（但し、エステルは炭素数４〜
24の１価アルコールのエステル）（（ａ）成分）１〜70
モル％、 （ｃ）2,4,4−トリメチル−１−ペンテン（（ｃ）成
分）５〜60モル％、 および （ｄ）炭素数８〜30の直鎖状α−オレフィン（（ｄ）成
分）５〜60モル％から構成され、かつ（ｃ）／（ｄ）が
9/1〜1/9の組成比である水溶性重合体を有効成分とする
ことを特徴とする表面サイズ剤。 - 【請求項２】前記（ａ）成分１〜70モル％、 前記（ｃ）成分５〜60モル％、 前記（ｄ）成分５〜60モル％、 ならびに （ｂ）α，β−不飽和ポリカルボン酸またはその塩単位
（（ｂ）成分）70モル％以下、 および／または （ｅ）他の単量体単位（（ｅ）成分）30モル％未満 から構成され、かつ（ｃ）／（ｄ）が9/1〜1/9の組成比
である水溶性重合体を有効成分とすることを特徴とする
表面サイズ剤。 - 【請求項３】前記（ｂ）成分の10〜90モル％が半アミド
化および／またはイミド化されてなる請求項２記載の表
面サイズ剤。 - 【請求項４】前記（ｄ）成分が、炭素数９〜20の直鎖状
α−オレフィンである請求項１〜３のいずれかに記載の
表面サイズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7473790A JP2951682B2 (ja) | 1989-03-27 | 1990-03-23 | 表面サイズ剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8417789 | 1989-03-27 | ||
| JP1-84177 | 1989-03-27 | ||
| JP7473790A JP2951682B2 (ja) | 1989-03-27 | 1990-03-23 | 表面サイズ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0314698A JPH0314698A (ja) | 1991-01-23 |
| JP2951682B2 true JP2951682B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=26415921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7473790A Expired - Lifetime JP2951682B2 (ja) | 1989-03-27 | 1990-03-23 | 表面サイズ剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2951682B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169709A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-29 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷用紙用表面サイズ剤および印刷用紙 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4780274B2 (ja) * | 2004-07-07 | 2011-09-28 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙用表面サイズ剤及び塗工紙 |
| JP4720564B2 (ja) * | 2006-03-22 | 2011-07-13 | ヤマハ株式会社 | 楽音制御装置 |
| JP4720563B2 (ja) * | 2006-03-22 | 2011-07-13 | ヤマハ株式会社 | 楽音制御装置 |
| JP5885375B2 (ja) * | 2007-08-09 | 2016-03-15 | 星光Pmc株式会社 | 塗工液組成物並びに紙及び板紙 |
-
1990
- 1990-03-23 JP JP7473790A patent/JP2951682B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169709A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-29 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷用紙用表面サイズ剤および印刷用紙 |
| JP4655203B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2011-03-23 | 荒川化学工業株式会社 | 印刷用紙用表面サイズ剤および印刷用紙 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314698A (ja) | 1991-01-23 |
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