JPH02264100A - 艶消し塗被紙の製造方法 - Google Patents
艶消し塗被紙の製造方法Info
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- JPH02264100A JPH02264100A JP8551589A JP8551589A JPH02264100A JP H02264100 A JPH02264100 A JP H02264100A JP 8551589 A JP8551589 A JP 8551589A JP 8551589 A JP8551589 A JP 8551589A JP H02264100 A JPH02264100 A JP H02264100A
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Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、艶消し塗被紙、特に低白紙光沢で低インキ光
沢を発現し、上品で印刷モトルが発生せず、且つ印刷適
性の優れた艶消し塗被紙を製造する方法に関する。
沢を発現し、上品で印刷モトルが発生せず、且つ印刷適
性の優れた艶消し塗被紙を製造する方法に関する。
「従来の技術」
艶消し塗被紙は高光沢を有する一般の印刷用塗被紙に比
較して上品で深みのあるトーンを醸し出すために高級イ
メージ惑が強(、例えば各種書籍や雑誌等の表紙、高級
ポスター、カタログ等から本文用紙に至るまで幅広く利
用され、汎用価値の高い塗被加工紙の一つである。
較して上品で深みのあるトーンを醸し出すために高級イ
メージ惑が強(、例えば各種書籍や雑誌等の表紙、高級
ポスター、カタログ等から本文用紙に至るまで幅広く利
用され、汎用価値の高い塗被加工紙の一つである。
従来、艶消し塗被紙としては2種類が有り、その1つは
マント−グロス型と呼ばれ、白紙光沢は低いが高いイン
キ光沢を有する艶消し塗被紙であり、他の1つはマット
−マット型と呼ばれ、白紙光沢もインキ光沢も共に低い
艶消し塗被紙である。
マント−グロス型と呼ばれ、白紙光沢は低いが高いイン
キ光沢を有する艶消し塗被紙であり、他の1つはマット
−マット型と呼ばれ、白紙光沢もインキ光沢も共に低い
艶消し塗被紙である。
即ち、前者のマント−グロス型塗被紙の製造方法は、印
刷インキの吸収を抑えて、インキ光沢を出す必要性から
、緻密な塗被層面を作る必要がありインキ光沢の出やす
い顔料、例えば平均粒子径が約0.5〜1.5μmの比
較的微粒子の顔料を使用した塗被組成物を塗被し、例え
ば特公昭59−53956号に記載されているように塗
被層表面を粗面化金属ロールを有するキャレンダーで艶
消し仕上げをする低白紙光沢−高インキ光沢の艶消し塗
被紙であり、白紙光沢(JIS P8142法)も25
〜40%と比較的高くなっている。又、後者のマット−
マット型塗被紙の製造方法は、通常の印刷塗被紙の製造
に用いられる塗被紙用顔料のうち、平均粒子径が1〜2
μm程度の比較的粗い顔料を主成分とする塗被液を原紙
に塗被乾燥後、キャレンダー等によって平滑化仕上げを
せずにそのまま仕上げるか、或いは非常に軽くキャレン
ダー処理をして仕上げられるもので、白紙光沢度も5〜
30%と低い低白紙光沢−低インキ光沢タイプの艶消し
塗被紙である。一般にこのような艶消し塗被紙は平滑度
が著しく劣り、且つ印刷適性も悪いものである。
刷インキの吸収を抑えて、インキ光沢を出す必要性から
、緻密な塗被層面を作る必要がありインキ光沢の出やす
い顔料、例えば平均粒子径が約0.5〜1.5μmの比
較的微粒子の顔料を使用した塗被組成物を塗被し、例え
ば特公昭59−53956号に記載されているように塗
被層表面を粗面化金属ロールを有するキャレンダーで艶
消し仕上げをする低白紙光沢−高インキ光沢の艶消し塗
被紙であり、白紙光沢(JIS P8142法)も25
〜40%と比較的高くなっている。又、後者のマット−
マット型塗被紙の製造方法は、通常の印刷塗被紙の製造
に用いられる塗被紙用顔料のうち、平均粒子径が1〜2
μm程度の比較的粗い顔料を主成分とする塗被液を原紙
に塗被乾燥後、キャレンダー等によって平滑化仕上げを
せずにそのまま仕上げるか、或いは非常に軽くキャレン
ダー処理をして仕上げられるもので、白紙光沢度も5〜
30%と低い低白紙光沢−低インキ光沢タイプの艶消し
塗被紙である。一般にこのような艶消し塗被紙は平滑度
が著しく劣り、且つ印刷適性も悪いものである。
従って、良好な平滑性を得る為にはやはり、キャレンダ
ー等による表面加圧処理が必要であるが、粒子径の細か
い、例えばカオリン等を高率配合したような塗被組成物
を用いると、容易に白紙光沢やインキ光沢が出やすくな
り、一方顔料に炭酸カルシウムのような粒子形状が不定
形の顔料を主顔料として使用すれば、白紙光沢はより低
く抑えることができるが、塗被層表面のミクロポーラス
性(微細孔)がキャレンダー処理により減少するために
インキ光沢がででしまい、結果としてマツドーグロス型
塗被紙になってしまう、特にオフセット印刷による多色
刷りのベタ部では、インキ光沢が斑になり非常に醜い印
刷仕上がりとなる。尚、塗被組成物を塗被後ブレードで
掻きおとして、計量と平滑化を行うような場合も塗被層
が緻密化されるために、結果としてインキ光沢が発現さ
れてしまう。上記の如き事情から、良好な平滑性を有す
るマット−マット型の艶消し塗被紙が得られていないの
が現状である。
ー等による表面加圧処理が必要であるが、粒子径の細か
い、例えばカオリン等を高率配合したような塗被組成物
を用いると、容易に白紙光沢やインキ光沢が出やすくな
り、一方顔料に炭酸カルシウムのような粒子形状が不定
形の顔料を主顔料として使用すれば、白紙光沢はより低
く抑えることができるが、塗被層表面のミクロポーラス
性(微細孔)がキャレンダー処理により減少するために
インキ光沢がででしまい、結果としてマツドーグロス型
塗被紙になってしまう、特にオフセット印刷による多色
刷りのベタ部では、インキ光沢が斑になり非常に醜い印
刷仕上がりとなる。尚、塗被組成物を塗被後ブレードで
掻きおとして、計量と平滑化を行うような場合も塗被層
が緻密化されるために、結果としてインキ光沢が発現さ
れてしまう。上記の如き事情から、良好な平滑性を有す
るマット−マット型の艶消し塗被紙が得られていないの
が現状である。
「発明が解決しようとする課題」
本発明の方法は、高い平滑性と印刷モトルのない優れた
印刷適性を有するマット−マット型の艶消し塗被紙を得
る方法を提供するものである。
印刷適性を有するマット−マット型の艶消し塗被紙を得
る方法を提供するものである。
「課題を解決するための手段」
本発明は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする水性塗
被組成物を塗被乾燥後、キャレンダー仕上げする艶消し
塗被紙の製造方法において、原紙の動的濡れ値が−0,
32〜O,’20gであり、顔料として平均粒子径が2
〜15μmの炭酸カルシウムを50〜100重量部、サ
チンホワイトを0.1〜5.0重量部含有させたことを
特徴とする艶消し塗被紙の製造方法である。
被組成物を塗被乾燥後、キャレンダー仕上げする艶消し
塗被紙の製造方法において、原紙の動的濡れ値が−0,
32〜O,’20gであり、顔料として平均粒子径が2
〜15μmの炭酸カルシウムを50〜100重量部、サ
チンホワイトを0.1〜5.0重量部含有させたことを
特徴とする艶消し塗被紙の製造方法である。
「作用」
本発明者等は、前述の如くマット−マット型タイプの艶
消し塗被紙を得る方法において、塗被層を平滑化すると
インキ光沢が高くなり、その上に印刷インキモトルが発
現し、又インキ光沢を低くする対策を取ると逆に平滑度
を落とさなければならないという矛盾した問題について
鋭意検討、研究を重ねた結果、主顔料として平均粒子径
が2〜15μmである粗粒子炭酸カルシウム、補助顔料
として特定量のサチンホワイトを含有する水性塗被。
消し塗被紙を得る方法において、塗被層を平滑化すると
インキ光沢が高くなり、その上に印刷インキモトルが発
現し、又インキ光沢を低くする対策を取ると逆に平滑度
を落とさなければならないという矛盾した問題について
鋭意検討、研究を重ねた結果、主顔料として平均粒子径
が2〜15μmである粗粒子炭酸カルシウム、補助顔料
として特定量のサチンホワイトを含有する水性塗被。
組成物を、特定の動的濡れ値を有する原紙上に塗被する
ことによって、印刷インキモトルの発生がな(、しかも
印刷適性の極めて優れたマット−マット型タイプの艶消
し塗被紙が得られることを見出し、遂に本発明を完成す
るに至った。
ことによって、印刷インキモトルの発生がな(、しかも
印刷適性の極めて優れたマット−マット型タイプの艶消
し塗被紙が得られることを見出し、遂に本発明を完成す
るに至った。
先ず、本発明の方法における原紙特性、即ち動的濡れ値
について述べる。
について述べる。
原紙の動的濡れ値としては−0,32〜0.20gに特
定されるものであるが、該濡れ値が−0,32g未満の
場合は塗被液の原紙への浸透が非常に遅くなり、塗被液
の不動化時間が長くなり、バインダーのマイグレーシラ
ンが起こり易く、均一なバインダーの分布が損なわれる
ために、印刷後に印刷インキモトルが発生し易くなる。
定されるものであるが、該濡れ値が−0,32g未満の
場合は塗被液の原紙への浸透が非常に遅くなり、塗被液
の不動化時間が長くなり、バインダーのマイグレーシラ
ンが起こり易く、均一なバインダーの分布が損なわれる
ために、印刷後に印刷インキモトルが発生し易くなる。
一方0.20gを越えると原紙内への塗被液の浸透が速
く、本発明の塗被液を原紙上に塗被した場合、平均粒子
径が2〜15μmの重質炭酸カルシウムを主顔料とする
保水性の悪い塗被組成物は加速度的に原紙内への浸透が
促進され、結果として原紙面上に留まる塗被組成物が少
なくなり、原紙面の被覆が十分に行われないために、所
望とする面平滑を得ることができない。
く、本発明の塗被液を原紙上に塗被した場合、平均粒子
径が2〜15μmの重質炭酸カルシウムを主顔料とする
保水性の悪い塗被組成物は加速度的に原紙内への浸透が
促進され、結果として原紙面上に留まる塗被組成物が少
なくなり、原紙面の被覆が十分に行われないために、所
望とする面平滑を得ることができない。
ここに、動的濡れ値とは動的濡れ性試験器(NET−3
000/IIレスカ製)を用いて、原紙の水に対する濡
れ易さ(付着力)を時間的に測定した値である。具体的
には上記試験器を用い、2X5cm+試験片を16禦■
/秒の速さで、水中12m−の深さに10秒間浸漬した
時の経時的濡れの大きさ(付着力)を測定するものであ
るが、本発明者等は濡れ値について、さらに検討を加え
た結果、試験スタートから2秒後の濡れ値がインキモト
ルと平滑性に極めて大きな相関関係を有することが判っ
た。よって、本発明ではこの2秒後の測定値を動的濡れ
値とするものである。そして、動的濡れ値は値が小さい
程、水濡れが悪く、値が大きくなる程水濡れがよくなる
ことを示すものである。
000/IIレスカ製)を用いて、原紙の水に対する濡
れ易さ(付着力)を時間的に測定した値である。具体的
には上記試験器を用い、2X5cm+試験片を16禦■
/秒の速さで、水中12m−の深さに10秒間浸漬した
時の経時的濡れの大きさ(付着力)を測定するものであ
るが、本発明者等は濡れ値について、さらに検討を加え
た結果、試験スタートから2秒後の濡れ値がインキモト
ルと平滑性に極めて大きな相関関係を有することが判っ
た。よって、本発明ではこの2秒後の測定値を動的濡れ
値とするものである。そして、動的濡れ値は値が小さい
程、水濡れが悪く、値が大きくなる程水濡れがよくなる
ことを示すものである。
なお、原紙の動的濡れ値の調整は、パルプ組成、叩解条
件、填料の種類と添加量、紙力剤、内添サイズ剤、pH
,表面サイズ剤、表面処理剤、乾燥条件等を個々の抄紙
機及び抄紙条件により適宜調整して決定されるものであ
り、−概に特定できるものではない。また、本発明の方
法で特定した原紙の動的濡れ値と印刷インキモトルとの
間に見られた明瞭な相関関係は、従来の吸水性適性とし
て祇試験等に適用されているコブ吸水度、ステキヒトサ
イズ度等の値との間には見出せ無かった。
件、填料の種類と添加量、紙力剤、内添サイズ剤、pH
,表面サイズ剤、表面処理剤、乾燥条件等を個々の抄紙
機及び抄紙条件により適宜調整して決定されるものであ
り、−概に特定できるものではない。また、本発明の方
法で特定した原紙の動的濡れ値と印刷インキモトルとの
間に見られた明瞭な相関関係は、従来の吸水性適性とし
て祇試験等に適用されているコブ吸水度、ステキヒトサ
イズ度等の値との間には見出せ無かった。
因みに、原紙の動的濡れ値が0.20gを越えると(原
紙の濡れ値が大きいと)原紙内への水性系組成物の浸透
が速く、本発明の塗被液を原紙上に塗被した場合、平均
粒子径が2〜15μ霧の重質炭酸カルシウムを主顔料と
する保水性の悪い塗被組成の為、相乗効果的に水性系組
成物の原紙内への浸透が速くなり、原紙上に溜る水性系
塗被組成物の量が減少し、結果として原紙面の被覆が充
分行われず、所望とする面平滑を得ることが出来ない。
紙の濡れ値が大きいと)原紙内への水性系組成物の浸透
が速く、本発明の塗被液を原紙上に塗被した場合、平均
粒子径が2〜15μ霧の重質炭酸カルシウムを主顔料と
する保水性の悪い塗被組成の為、相乗効果的に水性系組
成物の原紙内への浸透が速くなり、原紙上に溜る水性系
塗被組成物の量が減少し、結果として原紙面の被覆が充
分行われず、所望とする面平滑を得ることが出来ない。
一方、動的濡れ値が−0,32g未満(濡れ不足)にな
ると、原紙内への水性塗被組成物、の浸透が非常に遅く
なり、塗被液の不動化時間が長くなり、バインダーのマ
イグレーシランが起こり易くなり、均一なバインダーの
分布が損なわれ、結果として、印刷後、印刷インキモト
ルが発生する。
ると、原紙内への水性塗被組成物、の浸透が非常に遅く
なり、塗被液の不動化時間が長くなり、バインダーのマ
イグレーシランが起こり易くなり、均一なバインダーの
分布が損なわれ、結果として、印刷後、印刷インキモト
ルが発生する。
次いで、塗被組成物の顔料特性について述べる。
即ち、一般の印刷塗被紙用塗被組成物の主顔料として使
用される顔料としては、例えばカオリン、タルク、水酸
化アルミニウム等があるが、これら平板状の顔料を使用
すると、その平均粒子径が2〜15μ゛mを満たしてい
ても、これらの顔料は塗被層面に平行に配向し、塗被層
が緻密に仕上がり、インキ吸収性が遅くなるために、結
果としてインキ光沢が発現される。従って、本発明の方
法では、主顔料として粒子形状が不定形であり、且つ塗
被工程或いはカレンダー処理によっても原則的に並行に
配向化しない粗粒の重質炭酸カルシウムが特に好ましい
。また、二次凝集により粗粒子化した比表面積の大きい
軽質炭酸カルシウムを用いても、低いインキ光沢を維持
しながら面子滑性の良い艶消し塗被紙を得ることも可能
である。
用される顔料としては、例えばカオリン、タルク、水酸
化アルミニウム等があるが、これら平板状の顔料を使用
すると、その平均粒子径が2〜15μ゛mを満たしてい
ても、これらの顔料は塗被層面に平行に配向し、塗被層
が緻密に仕上がり、インキ吸収性が遅くなるために、結
果としてインキ光沢が発現される。従って、本発明の方
法では、主顔料として粒子形状が不定形であり、且つ塗
被工程或いはカレンダー処理によっても原則的に並行に
配向化しない粗粒の重質炭酸カルシウムが特に好ましい
。また、二次凝集により粗粒子化した比表面積の大きい
軽質炭酸カルシウムを用いても、低いインキ光沢を維持
しながら面子滑性の良い艶消し塗被紙を得ることも可能
である。
本発明における塗被組成物の主成分として使用される炭
酸カルシウムは比較的粗大粒子径のものを使用すること
を特徴とし、具体的にはその平均粒子径を2〜15μm
、より好ましくは3〜10μmに特定するものである。
酸カルシウムは比較的粗大粒子径のものを使用すること
を特徴とし、具体的にはその平均粒子径を2〜15μm
、より好ましくは3〜10μmに特定するものである。
因みに、2μm未満ではインキ光沢が高くなり過ぎ、1
5μmを越えると塗被層表面のミクロ平滑性が低下して
印刷適性が劣るようになり、いずれも不適当である。な
お、全顔料中に占める上記特定の炭酸カルシウムの量は
50〜100重量部が好ましく、50重量部未満の場合
は所望Φ効果を得ることが難しくなる。また、−方では
主顔料として粗大粒子径の炭酸カルシウムを用いるため
、塗被液の固状化点(紙パ技協誌39巻第7号621頁
参照)が高くなり、結果として乾燥工程において接着剤
のマイグレーシランが起こり印刷インキモトルを改良す
るには至らなかった。
5μmを越えると塗被層表面のミクロ平滑性が低下して
印刷適性が劣るようになり、いずれも不適当である。な
お、全顔料中に占める上記特定の炭酸カルシウムの量は
50〜100重量部が好ましく、50重量部未満の場合
は所望Φ効果を得ることが難しくなる。また、−方では
主顔料として粗大粒子径の炭酸カルシウムを用いるため
、塗被液の固状化点(紙パ技協誌39巻第7号621頁
参照)が高くなり、結果として乾燥工程において接着剤
のマイグレーシランが起こり印刷インキモトルを改良す
るには至らなかった。
従って、本発明者等は上記の如きインキモトルを改善す
る方法として、塗被組成物の固状化点を下げてやること
が極めて重要な要件であることを突き止め、種々検討、
研究を重ねた結果、塗被組成物中に補助顔料として、少
量のサチンホワイトを添加してやると、塗被組成物の固
状化点が極めて効果的に下がることを見出した。即ち、
サチンホワイトとして全顔料中に0.1〜5.0重量部
、より好ましくは0.5〜3.0重量部の範囲で適用す
ると好ましい結果を得ることができた。
る方法として、塗被組成物の固状化点を下げてやること
が極めて重要な要件であることを突き止め、種々検討、
研究を重ねた結果、塗被組成物中に補助顔料として、少
量のサチンホワイトを添加してやると、塗被組成物の固
状化点が極めて効果的に下がることを見出した。即ち、
サチンホワイトとして全顔料中に0.1〜5.0重量部
、より好ましくは0.5〜3.0重量部の範囲で適用す
ると好ましい結果を得ることができた。
理由については必ずしも明らかではないが、少量のサチ
ンホワイトを使用すると、本発明における粗大粒子径の
炭酸カルシウムを用いた場合に見られる、塗被液の固状
化点の上昇を顕著に低下させる作用効果を示すことであ
る。因みに、0.1重量部未満では固状化点の低下効果
が見られず、−方5.0重量部を越えると、塗被紙の白
紙光沢及びインキ光沢が高くなり所望のマット−マット
型の塗被紙を得ることができない、なお、本発明で使用
されるサチンホワイトの平均粒子径としては1゜2μm
以下のものが好ましい。1.2μmを越えると、塗被組
成物をブレード塗工する場合にストラクタイト、スクラ
ッチ及びストリーク等が発生し易くなるので望ましくな
い。
ンホワイトを使用すると、本発明における粗大粒子径の
炭酸カルシウムを用いた場合に見られる、塗被液の固状
化点の上昇を顕著に低下させる作用効果を示すことであ
る。因みに、0.1重量部未満では固状化点の低下効果
が見られず、−方5.0重量部を越えると、塗被紙の白
紙光沢及びインキ光沢が高くなり所望のマット−マット
型の塗被紙を得ることができない、なお、本発明で使用
されるサチンホワイトの平均粒子径としては1゜2μm
以下のものが好ましい。1.2μmを越えると、塗被組
成物をブレード塗工する場合にストラクタイト、スクラ
ッチ及びストリーク等が発生し易くなるので望ましくな
い。
また、サチンホワイトの平均粒子径は以下の如き測定方
法によって定めた値である。
法によって定めた値である。
即ち、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウムをサチン
ホワイト(固形分)に対し5重量%添加し、固形分濃度
2〜3重量%のサチンホワイトの分散液を調製し、30
〜35℃で超音波分散器により5分間分散させて、重力
沈降法(測定器/セデイグラフ5000−01 :島津
製作所製)により粒度重量分布を測定し、得られた粒度
重量分布で50%時の球相当直径をサチンホワイト(比
重;1.77とした)の平均粒子径とした。サチンホワ
イトの結晶形は針状或いは棒状であるが、本発明の所望
の効果を得るには、この平均粒子径測定法を用いて考察
するのが最も育効な方法であった。
ホワイト(固形分)に対し5重量%添加し、固形分濃度
2〜3重量%のサチンホワイトの分散液を調製し、30
〜35℃で超音波分散器により5分間分散させて、重力
沈降法(測定器/セデイグラフ5000−01 :島津
製作所製)により粒度重量分布を測定し、得られた粒度
重量分布で50%時の球相当直径をサチンホワイト(比
重;1.77とした)の平均粒子径とした。サチンホワ
イトの結晶形は針状或いは棒状であるが、本発明の所望
の効果を得るには、この平均粒子径測定法を用いて考察
するのが最も育効な方法であった。
なお、本発明の方法において調製される塗被組成物とし
ては、塗被層のミクロ平滑性を改良する為に、顔料とし
て炭酸カルシウム以外に塗被紙用顔料として汎用されて
いるカオリン、クレー、酸化チタン、タルク、焼成りレ
ー等の顔料が本発明の目的を損なわない範囲で適宜使用
される(全顔料に対し50重量%未満)、シかしながら
、これ等の顔料は通常平均粒子径が2μ以下のものが多
いから、本発明の効果が損なわれない程度に調節するこ
とが必要である。
ては、塗被層のミクロ平滑性を改良する為に、顔料とし
て炭酸カルシウム以外に塗被紙用顔料として汎用されて
いるカオリン、クレー、酸化チタン、タルク、焼成りレ
ー等の顔料が本発明の目的を損なわない範囲で適宜使用
される(全顔料に対し50重量%未満)、シかしながら
、これ等の顔料は通常平均粒子径が2μ以下のものが多
いから、本発明の効果が損なわれない程度に調節するこ
とが必要である。
上記の如く、本発明で使用する顔料は各種のものが用い
られるが、顔料の種類によって比重が異なることもあっ
て、混合顔料の平均粒子径を直接測定することが難しく
、本発明では島津製作所■製の粒度分布測定器(SA
−CF2)により、予め用いる個々の顔料について単独
の平均粒子径を測定しておき、そのときの顔料配合に応
じて、計算により全顔料の平均粒子径を算出した。
られるが、顔料の種類によって比重が異なることもあっ
て、混合顔料の平均粒子径を直接測定することが難しく
、本発明では島津製作所■製の粒度分布測定器(SA
−CF2)により、予め用いる個々の顔料について単独
の平均粒子径を測定しておき、そのときの顔料配合に応
じて、計算により全顔料の平均粒子径を算出した。
塗被組成物中に使用される接着剤としては、例えばカゼ
イン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類とスチレン・ブ
タジェン共重合体、メチルメタクルレート・ブタジェン
共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル
酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルの重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、
或いはこれら各種重合体ラテックスをカルボキシル基等
の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性或いはア
ルカリ非溶解性の重合体ラテックス;ポリビニルアルコ
ール、オレフィン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂
等の合成樹脂系接着剤陽性澱粉、酸化澱粉等の澱粉類;
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体の如き通常の塗被紙用接着剤
の1種又は2種以上が適宜選択して使用される。尚、一
般に接着剤は顔料100に対して5〜30重量%、より
好ましくは10〜20重量%程度の範囲で配合される。
イン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類とスチレン・ブ
タジェン共重合体、メチルメタクルレート・ブタジェン
共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル
酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルの重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、
或いはこれら各種重合体ラテックスをカルボキシル基等
の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性或いはア
ルカリ非溶解性の重合体ラテックス;ポリビニルアルコ
ール、オレフィン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂
等の合成樹脂系接着剤陽性澱粉、酸化澱粉等の澱粉類;
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体の如き通常の塗被紙用接着剤
の1種又は2種以上が適宜選択して使用される。尚、一
般に接着剤は顔料100に対して5〜30重量%、より
好ましくは10〜20重量%程度の範囲で配合される。
また、塗被組成物中には必要に応じて消泡剤、着色剤、
離型剤、流動変性剤等の各種助剤が適宜配合されるが、
塗被層の固化を促進する助剤として、例えばアミン、ア
ミド、ポリアクリルアミド等や亜鉛、アルミニウム、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム等の多価金属塩を顔
料100に対して0.1〜10重量%程度添加すること
も可能である。
離型剤、流動変性剤等の各種助剤が適宜配合されるが、
塗被層の固化を促進する助剤として、例えばアミン、ア
ミド、ポリアクリルアミド等や亜鉛、アルミニウム、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム等の多価金属塩を顔
料100に対して0.1〜10重量%程度添加すること
も可能である。
かくして、得られた水性塗被組成物は一般公知の、例え
ばブレードコーター、エヤーナイフコーター、ロールコ
ータ−、リバースロールコターバーコーター、カーテン
コーター、ダイスロフトコーター、グラビヤコーター、
チャンブレックスコーター、サイズプレスコーター等の
塗被装置を設けたオンマシン或いはオフマシンコーター
によって原紙上に一層或いは多層に分けて塗被されるが
、特に、本発明の場合最上層の塗被層はブレードコータ
ーによって形成されることが重要である。
ばブレードコーター、エヤーナイフコーター、ロールコ
ータ−、リバースロールコターバーコーター、カーテン
コーター、ダイスロフトコーター、グラビヤコーター、
チャンブレックスコーター、サイズプレスコーター等の
塗被装置を設けたオンマシン或いはオフマシンコーター
によって原紙上に一層或いは多層に分けて塗被されるが
、特に、本発明の場合最上層の塗被層はブレードコータ
ーによって形成されることが重要である。
本発明における塗被組成液はベント型或いはベベル型の
ブレードコーターで塗被する場合には、エアーナイフコ
ーター、ロールコータ−、ロッドコーター等のコーター
で塗被した場合に比較して、より優れた平滑な塗被層面
が得られる。しかし、このようにブレード塗工を行う場
合は、前述した如く塗被液中に配合されるサチンホワイ
トの平均粒子径を1.2μm以下にしてお(ことが重要
である。
ブレードコーターで塗被する場合には、エアーナイフコ
ーター、ロールコータ−、ロッドコーター等のコーター
で塗被した場合に比較して、より優れた平滑な塗被層面
が得られる。しかし、このようにブレード塗工を行う場
合は、前述した如く塗被液中に配合されるサチンホワイ
トの平均粒子径を1.2μm以下にしてお(ことが重要
である。
さらに、本発明者等は塗被組成液を原紙に塗工した後の
乾燥についても検討を加えた結果、乾燥条件もバインダ
ーのマイグレーションの動向に大きく関与していること
が判った。特に、本発明の方法のように、粗粒子炭酸カ
ルシウムを主顔料に用いた場合には、原紙に塗被液を塗
被した後で従来の如き蒸気加熱、ガスヒーター加熱、熱
風加熱、ドラム加熱等によって乾燥すると、塗被層の表
面部分のみの乾燥が先行し、塗被層全体にわたる均一な
乾燥(特にZ軸方向の乾燥)が行われず、結果的に乾燥
ムラやバインダーのマイグレーションが起こり1、印刷
インキのモトル発生が助長される傾向のあることが判明
した。
乾燥についても検討を加えた結果、乾燥条件もバインダ
ーのマイグレーションの動向に大きく関与していること
が判った。特に、本発明の方法のように、粗粒子炭酸カ
ルシウムを主顔料に用いた場合には、原紙に塗被液を塗
被した後で従来の如き蒸気加熱、ガスヒーター加熱、熱
風加熱、ドラム加熱等によって乾燥すると、塗被層の表
面部分のみの乾燥が先行し、塗被層全体にわたる均一な
乾燥(特にZ軸方向の乾燥)が行われず、結果的に乾燥
ムラやバインダーのマイグレーションが起こり1、印刷
インキのモトル発生が助長される傾向のあることが判明
した。
かかる知見に基づき、さらに乾燥に関して鋭意研究を重
ねた結果、湿潤塗被層の乾燥手段として、近赤外線を使
用すると塗被層の乾燥が全体的(Z軸方向にわたり)に
均一となり、本発明の所望の効果を得るために、極めて
有効な手段であることが判った。
ねた結果、湿潤塗被層の乾燥手段として、近赤外線を使
用すると塗被層の乾燥が全体的(Z軸方向にわたり)に
均一となり、本発明の所望の効果を得るために、極めて
有効な手段であることが判った。
赤外線乾燥は従来からよ(知られている乾燥方式の1つ
であるが、赤外線は通常、その波長が0゜75〜2.5
μmの近赤外域、2.5〜25μmの中間赤外域、25
〜2000μmの遠赤外域の赤外線に大別されるもので
あり(機器分析のてびき一化学同人/1979年4月2
0日発行参照)、一般には波長が2.5μm以上の中間
赤外線や遠赤外線が専ら使用されているものであるが、
本発明の方法で使用する近赤外線による乾燥は比較的新
しい乾燥方式である。
であるが、赤外線は通常、その波長が0゜75〜2.5
μmの近赤外域、2.5〜25μmの中間赤外域、25
〜2000μmの遠赤外域の赤外線に大別されるもので
あり(機器分析のてびき一化学同人/1979年4月2
0日発行参照)、一般には波長が2.5μm以上の中間
赤外線や遠赤外線が専ら使用されているものであるが、
本発明の方法で使用する近赤外線による乾燥は比較的新
しい乾燥方式である。
即ち、本発明の方法では、この近赤外域の赤外線を選択
的に利用するものであり、波長が0.75〜2.5μm
1より好ましくは1.0〜2.0μmの近赤外線を利用
するものである。因みに、波長が0.75μm未満であ
るとコート層の乾燥及び固化のための水分蒸発に対する
効果が極めて少なくなり、−方2.5μmを越えると、
通常の水分の蒸発、乾燥には有効であるが、本発明の所
望の効果を得ることができない。
的に利用するものであり、波長が0.75〜2.5μm
1より好ましくは1.0〜2.0μmの近赤外線を利用
するものである。因みに、波長が0.75μm未満であ
るとコート層の乾燥及び固化のための水分蒸発に対する
効果が極めて少なくなり、−方2.5μmを越えると、
通常の水分の蒸発、乾燥には有効であるが、本発明の所
望の効果を得ることができない。
このように、近赤外線乾燥が印刷インキのモトル発生の
防止に効果があるのは、必ずしも明らかではないが、近
赤外線は塗被層に対する透過力が強く、且つエネルギー
密度も高いため、本発明で特定された原紙に特定のサチ
ンホワイトを含有した湿潤塗被組成物を乾燥する場合、
塗被層が瞬時に且つ均一に固化、乾燥が進行するために
バインダーのマイグレーションが効果的に抑制される結
果によるものとおもわれる。このために、塗被層中のバ
インダーの均一な分布が損なわれないので印刷インキモ
トルの発生しない、所望とする艶消し塗被紙が得られる
ものと推定される。
防止に効果があるのは、必ずしも明らかではないが、近
赤外線は塗被層に対する透過力が強く、且つエネルギー
密度も高いため、本発明で特定された原紙に特定のサチ
ンホワイトを含有した湿潤塗被組成物を乾燥する場合、
塗被層が瞬時に且つ均一に固化、乾燥が進行するために
バインダーのマイグレーションが効果的に抑制される結
果によるものとおもわれる。このために、塗被層中のバ
インダーの均一な分布が損なわれないので印刷インキモ
トルの発生しない、所望とする艶消し塗被紙が得られる
ものと推定される。
以上述べたように、特定の顔料配合から成る塗被組成物
を特定の動的濡れ値を有する原紙に塗被乾燥して仕上げ
ると両者の相乗効果によって、極めて効果的にインキモ
トルが解消され、然も優れた平滑性を有する艶消し塗被
紙を得ることができる。
を特定の動的濡れ値を有する原紙に塗被乾燥して仕上げ
ると両者の相乗効果によって、極めて効果的にインキモ
トルが解消され、然も優れた平滑性を有する艶消し塗被
紙を得ることができる。
なお、本発明において使用される原紙の米坪としては3
0〜400 g / rl程度のものが目的に応じて適
宜使用される。
0〜400 g / rl程度のものが目的に応じて適
宜使用される。
また、原紙への塗被量は、通常乾燥重量で片面当り3〜
50 g / rd程度であるが、得られる塗被紙の白
紙品質、印刷適性等を考慮すると8〜30g/−程度の
範囲で調節するのが望ましく、又、乾燥後の塗被紙の水
分は通常3〜10%の範囲に調節される。
50 g / rd程度であるが、得られる塗被紙の白
紙品質、印刷適性等を考慮すると8〜30g/−程度の
範囲で調節するのが望ましく、又、乾燥後の塗被紙の水
分は通常3〜10%の範囲に調節される。
かくして、得られた乾燥塗被紙はオン或いはオフのスー
パーキャレンダー、マントキャレンダー粗面化ロールキ
ャレンダーやソフトキャレンダー等で加圧仕上げされる
が、本発明の方法では白紙光沢(JIS P 8142
法に準じた測定に基づく)が25%以下、より好ましく
は20%以下となるように軽度の加圧仕上げが行われる
。この場合、本発明の所望とするバランスの取れた白紙
光沢と平滑性を得る為には、艶消し塗被紙の密度として
1.00〜1゜18g/m”程度の範囲になるように仕
上げるのが望ましい。
パーキャレンダー、マントキャレンダー粗面化ロールキ
ャレンダーやソフトキャレンダー等で加圧仕上げされる
が、本発明の方法では白紙光沢(JIS P 8142
法に準じた測定に基づく)が25%以下、より好ましく
は20%以下となるように軽度の加圧仕上げが行われる
。この場合、本発明の所望とするバランスの取れた白紙
光沢と平滑性を得る為には、艶消し塗被紙の密度として
1.00〜1゜18g/m”程度の範囲になるように仕
上げるのが望ましい。
上記の如き特定の原紙、塗料、塗工方法及び乾燥方法に
より得られる本発明の艶消し塗被紙は、白紙光沢及び印
刷インキ光沢が低く、且つ面平滑並びに印刷後の印刷モ
トルの改良されたマット−マット型の塗被紙を提供する
ものである。
より得られる本発明の艶消し塗被紙は、白紙光沢及び印
刷インキ光沢が低く、且つ面平滑並びに印刷後の印刷モ
トルの改良されたマット−マット型の塗被紙を提供する
ものである。
「実施例」
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
なお、特に断らない限り、例中の「部」及び「%」はそ
れぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
れぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
実施例1
平均粒子径が8μ−の重質炭酸カルシウム99部、平均
粒子径が0.8μmのサチンホワイト1部、分散剤とし
てポリアクリル酸ソーダ0.2部をコーレス分散機を用
いて水中に分散し、固形分濃度70%の顔料スラリーを
調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉7部(固形分)
を加え更に水を加えて固形分濃度60%の塗被液を調製
した。
粒子径が0.8μmのサチンホワイト1部、分散剤とし
てポリアクリル酸ソーダ0.2部をコーレス分散機を用
いて水中に分散し、固形分濃度70%の顔料スラリーを
調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉7部(固形分)
を加え更に水を加えて固形分濃度60%の塗被液を調製
した。
この水性塗被液を動的濡れ値が−0,20gになるよう
に抄紙された米坪74 g / nrの原紙に乾燥重量
が片面当たり25 g / tdとなるようにブレード
コーターで両面を塗被し、熱風乾燥機で乾燥後、塗被紙
の密度が1.05g/cm3となるようにスーパーキャ
レンダー掛けを行って艶消し塗被紙を得た。得られた艶
消し塗被紙について下記に示す品質評価を行い、その結
果を表−1に示した。
に抄紙された米坪74 g / nrの原紙に乾燥重量
が片面当たり25 g / tdとなるようにブレード
コーターで両面を塗被し、熱風乾燥機で乾燥後、塗被紙
の密度が1.05g/cm3となるようにスーパーキャ
レンダー掛けを行って艶消し塗被紙を得た。得られた艶
消し塗被紙について下記に示す品質評価を行い、その結
果を表−1に示した。
〔品質評価項目と評価方法コ
全顔料平均粒子径:粒度分布測定器5A−CF2 (島
津製作所製)を用いて各顔料の平均 粒子径(μ−)をそれぞれ測定し、計 算により求めた。
津製作所製)を用いて各顔料の平均 粒子径(μ−)をそれぞれ測定し、計 算により求めた。
白紙光沢i JIS P 8142に準じ角度75°で
測定した。
測定した。
白紙平滑度;スムースター平滑度計(東英電子社製)を
用いて測定した。
用いて測定した。
値が小さい程、平滑性が良い。
印刷モトル;RI印刷機(明製作所製)を使用して印刷
を行い、藍インキの印刷ム ラ状態を目視判定により評価した。
を行い、藍インキの印刷ム ラ状態を目視判定により評価した。
極めて良好 良好 極めて劣る実施例2
実施例1において、重質炭酸カルシウム99部の代わり
に、平均粒子径が14μ−の重質炭酸カルシウム50部
、平均粒子径が4μ譜の軽質炭酸カルシウム49部を用
いた以外は、同様にして艶消し塗被紙を得た。得られた
艶消し塗被紙について実施例1と同様にして品質評価を
行い、その結果を表−1に示した。
に、平均粒子径が14μ−の重質炭酸カルシウム50部
、平均粒子径が4μ譜の軽質炭酸カルシウム49部を用
いた以外は、同様にして艶消し塗被紙を得た。得られた
艶消し塗被紙について実施例1と同様にして品質評価を
行い、その結果を表−1に示した。
実施例3
実施例1において、重質炭酸カルシウム99部の代わり
に、平均粒子径が3μ−の重質炭酸カルシウム99部を
用いた以外は、同様にして艶消し塗被紙を得た。得られ
た艶消し塗被紙について実施例1と同様にして品質評価
を行い、その結果を表−1に示した。
に、平均粒子径が3μ−の重質炭酸カルシウム99部を
用いた以外は、同様にして艶消し塗被紙を得た。得られ
た艶消し塗被紙について実施例1と同様にして品質評価
を行い、その結果を表−1に示した。
実施例4
顔料として、平均粒子径が8μ■の重質炭酸カルシウム
96部、平均粒子径が0.8μ−のサチンホワイト4部
を用いた以外は実施例1と同様にして艶消し塗被紙を得
た。得られた艶消し塗被紙について実施例1と同様に品
質評価を行い、その結果を表−1に示した。
96部、平均粒子径が0.8μ−のサチンホワイト4部
を用いた以外は実施例1と同様にして艶消し塗被紙を得
た。得られた艶消し塗被紙について実施例1と同様に品
質評価を行い、その結果を表−1に示した。
実施例5〜6
動的濡れ値がそれぞれ−0,25,0,15gである原
紙を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙
を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例1と同様
に品質評価を行い、その結果を表−1に示した。
紙を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙
を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例1と同様
に品質評価を行い、その結果を表−1に示した。
実施例7
顔料として平均粒子径が14μ−の重質炭酸カルシウム
89部、カオリン10部、平均粒子径が0.8μ醜のサ
チンホワイト1部を用い塗被液を調製し、この塗被液を
実施例1と同様の原紙に塗被した直後に1.2μm波長
の近赤外線を照射し、さらに熱風乾燥機で乾燥した以外
は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙を得た。得られ
た艶消し塗被紙について実施例1と同様に品質評価を行
い、その結果を表−1に示した。
89部、カオリン10部、平均粒子径が0.8μ醜のサ
チンホワイト1部を用い塗被液を調製し、この塗被液を
実施例1と同様の原紙に塗被した直後に1.2μm波長
の近赤外線を照射し、さらに熱風乾燥機で乾燥した以外
は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙を得た。得られ
た艶消し塗被紙について実施例1と同様に品質評価を行
い、その結果を表−1に示した。
実施例8〜10
乾燥方法として、実施例7に準じた方法を用いたが、こ
の場合に赤外線照射における赤外線の波長をそれぞれ1
.2.1.7.0.7μlとした以外は、実施例1と同
様にして艶消し塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙に
ついて、実施例1と同様にして品質評価を行い、その結
果を表−1に示した。
の場合に赤外線照射における赤外線の波長をそれぞれ1
.2.1.7.0.7μlとした以外は、実施例1と同
様にして艶消し塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙に
ついて、実施例1と同様にして品質評価を行い、その結
果を表−1に示した。
比較例1〜2
実施例1において、顔料として平均粒子径が8μ−の重
質炭酸カルシウムの代わりに、平均粒子径がそれぞれ1
.0.17.0μ讃の重質炭酸カルシウムを用いた以外
は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙を得た。得られ
た艶消し塗被紙について実施例1と同様に品質評価を行
い、その結果を表−1に示した。
質炭酸カルシウムの代わりに、平均粒子径がそれぞれ1
.0.17.0μ讃の重質炭酸カルシウムを用いた以外
は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙を得た。得られ
た艶消し塗被紙について実施例1と同様に品質評価を行
い、その結果を表−1に示した。
比較例3
実施例1において、塗被組成物用顔料である平均粒子径
が8μ−の重質炭酸カルシウム99部の代わりに、平均
粒子径が8μ−の重質炭酸カルシウム30部及びカオリ
ン69部を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消し
塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例1
と同様に品質評価を行い、その結果を表−1に示した。
が8μ−の重質炭酸カルシウム99部の代わりに、平均
粒子径が8μ−の重質炭酸カルシウム30部及びカオリ
ン69部を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消し
塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例1
と同様に品質評価を行い、その結果を表−1に示した。
比較例4
実施例1において、顔料として平均粒子径が8μ−の重
質炭酸カルシウム94部、平均粒子径が3μ−のサチン
ホワイト6部を用いた以外は、実施例1と同様にして艶
消し塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙について実施
例1と同様に品質評価を行い、その結果を表−1に示し
た。しかしながら、この場合はブレード塗工時にストラ
クタイト、スクラッチの発生がみられブレード塗工適性
が不適であった。
質炭酸カルシウム94部、平均粒子径が3μ−のサチン
ホワイト6部を用いた以外は、実施例1と同様にして艶
消し塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙について実施
例1と同様に品質評価を行い、その結果を表−1に示し
た。しかしながら、この場合はブレード塗工時にストラ
クタイト、スクラッチの発生がみられブレード塗工適性
が不適であった。
比較例5
顔料として平均粒子径が8μ−の重質炭酸カルシウム9
9.95部、平均粒子径が0.8μ閣のサチンホワイト
0.05部を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消
し塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例
1と同様に品質評価を行い、その結果を表−1に示した
。
9.95部、平均粒子径が0.8μ閣のサチンホワイト
0.05部を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消
し塗被紙を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例
1と同様に品質評価を行い、その結果を表−1に示した
。
比較例6〜7
動的濡れ値がそれぞれ−0,34,0,22gである原
紙を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙
を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例1と同様
に品質評価を行いその結果を表−1に示した。
紙を用いた以外は、実施例1と同様にして艶消し塗被紙
を得た。得られた艶消し塗被紙について実施例1と同様
に品質評価を行いその結果を表−1に示した。
尚、実施例7〜10で使用した赤外線照射装置の光源は
スイラメント、集光板、対向反射板より構成されており
、フィラメントにはタングステンを使用し、これを16
00〜3800−Kに電気加熱することにより近赤外線
を得た。そして得られた近赤外線を金コーティングした
集光板(フィラメント上部に配置)により集光し紙に放
射した。又、紙を通過した近赤外線は紙の裏側に配置さ
れたアルミニウム板で反射され、紙に再放射されるよう
に成っており塗被層がより一層均−に乾燥さるように工
夫されている。
スイラメント、集光板、対向反射板より構成されており
、フィラメントにはタングステンを使用し、これを16
00〜3800−Kに電気加熱することにより近赤外線
を得た。そして得られた近赤外線を金コーティングした
集光板(フィラメント上部に配置)により集光し紙に放
射した。又、紙を通過した近赤外線は紙の裏側に配置さ
れたアルミニウム板で反射され、紙に再放射されるよう
に成っており塗被層がより一層均−に乾燥さるように工
夫されている。
「効果」
表−1の結果から明らかなように、本発明の実施例で得
られた塗被紙は、所望とする光沢及び平滑性を有し、且
つ印刷モトルの発生しない、優れたマット−マット型の
艶消し塗被紙であった。
られた塗被紙は、所望とする光沢及び平滑性を有し、且
つ印刷モトルの発生しない、優れたマット−マット型の
艶消し塗被紙であった。
Claims (6)
- (1)原紙上に顔料と接着剤を主成分とする水性塗被組
成物を塗被乾燥後、キャレンダー仕上げする艶消し塗被
紙の製造方法において、原紙の動的濡れ値が−0.32
〜0.20gであり、顔料として平均粒子径が2〜15
μmの炭酸カルシウムを50〜100重量部、サチンホ
ワイトを0.1〜5.0重量部含有させたことを特徴と
する艶消し塗被紙の製造方法。 - (2)原紙の動的濡れ値が−0.25〜0.10gであ
る請求項(1)記載の艶消し塗被紙の製造方法。 - (3)炭酸カルシウムが重質炭酸カルシウムである請求
項(1)記載の艶消し塗被紙の製造方法。 - (4)艶消し塗被紙の白紙光沢度がJISP8142法
に準じた測定で25%以下である請求項(1)記載の艶
消し塗被紙の製造方法。 - (5)平均粒子径が1.2μm以下のサチンホワイトを
含む水性塗被組成物をブレード塗工し、且つカレンダー
仕上げ後のスムースター平滑度が60cmHg以下であ
る請求項(1)記載の艶消し塗被紙の製造方法。 - (6)水性塗被組成物を塗被後、湿潤状態の塗被液の固
化又は乾燥手段として波長が0.75〜2.5μmであ
る近赤外線を使用する請求項(1)記載の艶消し塗被紙
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8551589A JP2696795B2 (ja) | 1989-04-03 | 1989-04-03 | 艶消し塗被紙の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8551589A JP2696795B2 (ja) | 1989-04-03 | 1989-04-03 | 艶消し塗被紙の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02264100A true JPH02264100A (ja) | 1990-10-26 |
JP2696795B2 JP2696795B2 (ja) | 1998-01-14 |
Family
ID=13861049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8551589A Expired - Fee Related JP2696795B2 (ja) | 1989-04-03 | 1989-04-03 | 艶消し塗被紙の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2696795B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0875792A2 (en) * | 1997-04-30 | 1998-11-04 | Xerox Corporation | Method of printing and printing medium |
JP2014208933A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 日本製紙株式会社 | 塗工白板紙およびその製造方法 |
-
1989
- 1989-04-03 JP JP8551589A patent/JP2696795B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0875792A2 (en) * | 1997-04-30 | 1998-11-04 | Xerox Corporation | Method of printing and printing medium |
EP0875792A3 (en) * | 1997-04-30 | 1999-01-13 | Xerox Corporation | Method of printing and printing medium |
US5935689A (en) * | 1997-04-30 | 1999-08-10 | Xerox Corporation | Method of printing and printing medium |
JP2014208933A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 日本製紙株式会社 | 塗工白板紙およびその製造方法 |
JP2019090159A (ja) * | 2013-03-28 | 2019-06-13 | 日本製紙株式会社 | 塗工白板紙およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2696795B2 (ja) | 1998-01-14 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |