JPH02261569A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる塗装仕上げ方法に関する。

さらに詳細には、本発明は、それぞれ、ベースコート用
として、特定のポリオールポリイソシアネート系樹脂組
成物を配すると共に、ト。

ブコート用として、特定の常温硬化性樹脂組成物を配し
た形の、いわゆる低温硬化性にもすぐれ、かつ、塗膜外
観ならびに塗膜諸性能にすぐれた被膜が得られる、いわ
ゆる２コート・ｌベーク方式の塗装仕上げ方法に関する
。

（従来の技術〕 近年、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末
を配合した塗料を塗装するメタリック塗装仕上げ方法は
もとより、着色顔料を配合した塗のちにトップコート塗
料を塗装し、−時に焼付けすなわち、この２コート・１
ベーク塗装仕上げによって得られる塗膜は仕上り外観や
肉持感などにすぐれていると共に、特に従来にあっては
、耐候性に著しい欠点を有していたビニル系重合体を主
成分とするソリッドカラー塗料については、かかる２コ
ート・エベーク塗装仕上げにすることにより、耐候性に
すぐれた塗膜が得られるなどの種々の利点がある。

一般に、かかる２コート・１ベーク塗装仕上げ方法は、
ベークコート用塗料として、アミノアルキド樹脂塗料や
熱硬化性アクリル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間
放置して、成る程度の溶剤を揮発させたのち、ただちに
同種のトップコート塗料を塗装し、次いで熱風乾燥炉内
温度が１４０〜１５０℃で、かつ２０〜３０分間なる条
件で焼付けて硬化させるものである。

かかる熱風源としては重油、プロパンガス、都市ガスあ
るいは電力などが用いられるが、１４０〜１５０℃で加
熱硬化させる、従来型の熱硬化型塗料を用いての２コー
ト・１ベーク塗装仕上げ方法では、消費する燃料や電力
によるコスト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品などのプラスチッ
ク化が急速に進展しつつある。こうしたプラスチック化
に伴い、その素材の耐熱温度に合致した塗料を選択する
必要にせまられており、汎用プラスチ・ツク用としての
常温硬化型ないしは低温硬化型塗料を用いる必要がある
。

以上のように、自動車上塗り用塗装仕上げ方法において
は、省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、
各種物性または仕上り外観などにすぐれるような常温な
いしは低温硬化型樹脂を用いて２コート・１ベーク用塗
料の早急なる開発が切望されているというのが現状であ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

こうした技術的背景に立脚しつつ、前述したような業界
の諸要求に応えるべく、本発明は、低温硬化性は勿論の
こと、塗膜外観ならびに塗膜諸性能にもすぐれた、いわ
ゆる複合塗膜が得られるような斬新な２コート・１ベー
ク塗装仕上げ方法を提供することを目的としたものであ
り、これが本発明の解決しようとする課題である。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、前述した如き従来技術における
種々の欠点の存在と、業界が求めている強い要請との、
そうした両面からの実状に鑑みて鋭意検討を重ねた結果
、つまり、かかる上述の諸要求に添った２コート・１ベ
ーク塗装仕上げ用の常温硬化型塗料を得るべく、そして
、こうした有用性のある常温硬化型塗料を適用すること
によって斬新な形の複合硬化塗膜が得られるような２コ
ート・１ベーク塗装仕上げ方法を提供するべく鋭意検討
を重ねた結果、まず、ベースコート塗料用樹脂として、
特定のポリオール成分にポリイソシアネート成分を配合
して成る樹脂組成物を用い、次いで、トップコート塗料
用樹脂として、それぞれ、特定の官能基（反応性基）を
もった多成分系の常温硬化型樹脂組成物を用いることに
よって始めて、前記の要求性能を飛躍的に向上させうろ
ことを見い出すに及んで、本発明を完成させるに到った
。

すなわち、本発明のメタリック粉末および／または着色
顔料が配合された硬化性樹脂を塗膜形成用の必須成分と
しで含んで成るベースコート用塗料（ＢＣ−１）を塗装
せしめ、次いで、か（して得られる塗装面に硬化性樹脂
を必須の皮膜形成性成分として含んで成るトップコート
用クリヤー塗料（ＴＣ−１）を塗装しせしめ、しかるの
ち、それぞれの塗膜を一時に硬化せしめることから成る
２コート・１ベーク塗装仕上げ方法において、上記ベー
スコート用塗料（ＢＣ−１）を構成する樹脂成分として
、ビニル重合体ポリオール（Ａ）またはポリエステルポ
リオール（Ｂ）に、ポリイソシアネー）ＩＩｆｌｉ　（
Ｃ）を配合して成る樹脂組成物を用いることにより、一
方で、上記トップコート用クリヤー塗料（ＴＣ−１）と
して、塩基性窒素原子を有するビニル重合体（Ｄ）と、
一分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ有
する化合物（Ｅ）と、該化合物（Ｅ）以外の、加水分解
性シリル基を有する化合物（Ｆ−１＞およびシラノール
基を有する化合物（Ｆ−２）よりなる群から選ばれる少
なくとも１種の化合物（Ｆ）とを必須の成分として含ん
で成る、さらに必要に応じて、上記した加水分解性シリ
ル基の加水分解−縮合用の触媒（Ｇ）をも含んで成る常
温硬化性樹脂組成物を用いることにより、複合硬化塗膜
を形成せしめることから成る塗装仕上げ方法を提供しよ
うとするにある。

ここにおいて、まず、上記したベースコート用塗料（Ｂ
Ｃ−１）を構成し、当該ベースコート用塗料組成物の必
須成分の一つであるビニル重合体ポリオール（Ａ）は、
水酸基含有ビニルモノマー（ａ−１）を必須のモノマー
とし、さらに必要に応じて、他の共重合性ビニルモノマ
ー（ａ　−２）をも用いて得られるものであるが、その
うち、水酸基含有ビニルモノマー（ａ−１）としては、
β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒド
ロキシプロピレン（メタ）アクリレートもしくはβ−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレートの如きヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類をはじめ、Ｎ−メチロ
ール化（メタ）アクリルアミドとか、［プラクセル　Ｆ
Ｍ、ＦＡＪシリーズ〔ダイセル化学工業■製品〕やｒＴ
ＯＮＥ？’Ｍ−１００４（ユニオン・カーバイト社製品
）の如く、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
をε−カプロラクトンを付加させたものとか、ポリプロ
ピレングリコールメタクリレートなる一般名で表わされ
ている「ブレンマーＰ　Ｐ−１０００」や、ポリエチレ
ングリコールモノメタクリレートで表わされている「ブ
レンマーＰＥＪシリーズ〔両製品とも、日本油脂■製の
もの〕とか、さらには、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如き各種の不飽和カ
ルボン酸類と、「カージュラ　Ｅｌ　　（シェル社製の
、分枝状脂肪酸のグリシジルエステル）、オクチル酸グ
リシジルエステルもしくは、やし油脂肪酸グリシジルエ
ステルの如き１価カルボン酸のモノグリシジルエステル
類またはブチルグリシジルエーテルの如きモノグリシジ
ルエーテル類などで代表されるモノエポキシ化合物との
付加物などが代表的なものである。

次に、水酸基含有ビニルモノマー（ａ　−１）以外の共
重合可能なビニルモノマー（ａ　−２）として代表的な
ものを挙げれば、炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖
に有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル
、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸も
しくはフマル酸とＣ３〜Ｃ１ｆｌなる１価アルコール類
とのジエステル類、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類、または燐酸基含有（メタ）ア
クリレート類をはじめ、酢酸ビニルとか、ヘキサフルオ
ロプロピレンやテトラフルオロエチレンの如き含ふっ素
とニルモノマーなどである。そして、これらのビニルモ
ノマー（ａ　−２）は、所望の塗膜性能に応じて、単独
使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論である。

当該ビニル重合体ポリオール（Ａ）を得るには、以上に
挙げたようなモノマー類を用いて公知慣用の方法、たと
えば、ラジカル発生剤を用いての溶液重合法によって行
うことができる。

一方、前記ポリエステルポリオール（Ｂ）は、酸成分と
して、イソフタル酸、無水フタル酸、無水こはく酸、ア
ジピン酸もしくは無水トリメリット酸の如き多塩基酸や
、安息香酸もしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸の如
き一塩基酸などを用い、アルコール成分トして、ネオペ
ンチルアルコール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、１．６−ヘキサンジオール、１，５−ベ
ンタンジオール、ペンタエリスリトール、グリセリンま
たはエチレングリコールなどを用いて、適宜、合成され
る。また、当該ポリエステルポリオールは油変性したも
のでもよく、通常、油長３０％以下であり、樹脂との相
溶性や耐候性の点で不乾性油、特に、やし油もしくはそ
の脂肪酸またはオクチル酸のような合成脂肪酸あるいは
「カージュラ　Ｅ」のような合成脂肪酸のモノグリシジ
ルエステルを併用することにより得られる。

次に、１掲された各種ポリオール成分の硬化剤成分であ
る前記ポリイソシアネーＨＱ　（Ｃ）として代表的なも
のには、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートもしくはキシレンジイソシアネートの
如き芳香族ジイソシアネート類；テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくは
トリメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪族ジイ
ソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，４−（ないしは２．６−）ジイソ
シアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）もしくは１，３−ジ（イソシアネート
メチル）−シクロヘキサンの如き脂環族ジイソシアネー
ト類、そして、これらの各ジイソシアネートと、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコールもしくはトリメチロールプロパンの如き多価ア
ルコール類；イソシアネート基と反応する官能基を有す
る極（分子量の低いポリエステル樹脂類（油変性タイプ
をも含む、）；または水などとの付加物であり、ビユレ
ット体であり、あるいは上記ジイソシアネート同士を重
合して得られる、イソシアネート基を含有するイソシア
ネート類（オリゴマーをも含む。）などがある。

また、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イ
ソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、イソシア
ネートブチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイ
ソシアネートまたはイソプロペニルイソシアネートに代
表される、一分子中に少なくとも１個の重合性不飽和結
合とイソシアネート基とを併せ有するビニルモノマーの
１種または２種以上と、前掲された如き水酸基含有ビニ
ルモノマーを除くビニルモノマーとの共重合体も当該ポ
リイソシアネート化合物として使用できるが、これらポ
リイソシアネート類の中で脂肪族ジイソシアネートと多
価アルコールとの反応物であるポリイソシアネートプレ
ポリマー類を用いることが耐候性や低毒性などの面で好
適である。

そして、これらのポリイソシアネートＭ　（Ｃ）と前記
ビニル重合体ポリオール（Ａ）またはポリエステルポリ
オール（Ｂ）との配合比としては、ＯＨ基／ＮＣＯ基＝
１１０．５〜１／３（当量比）なる範囲内が塗膜性能の
面からは好ましい。

得られた樹脂組成物をベースコート塗料に用いるには、
該組成物に無機系ないしは有機系の着色顔料、染料また
はメタリック粉末などを配合して、常法の塗料化方法に
より、塗料を調製すればよい。

ここで、上記の着色顔料としては、たとえば、チタン白
、弁柄、オキサイドエローの如き無機系のもの、トルイ
ジンレッド、フタロシアニンブルー、ベンジジンエロー
の如き有機系のもの、また、上記メタリック粉末として
は、アルミニウム粉末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタン
をコーティングして雲母状粉末とかｒＭＩＯＪ　　（帝
国化工■製の雲母状酸化鉄〕などが使用できる。

次に、当該ベースコート用塗料（ＢＣ−１）の上に重ね
塗りを行なうべき前記トップコート用塗料（ＴＣ−１）
の樹脂組成物について説明する。

ここにおいて、まず、前記した塩基性窒素含有ビニル重
合体（Ｄ）とは、一分子中に少なくとも１個、好ましく
は、少なくとも２個の塩基性窒素、すなわち−級アミノ
基、二級アミノ基および三級アミノ基より成る群から選
ばれる少なくとも１種のアミノ基を含有するビニル重合
体を指称するものであり、かかる重合体（Ｄ）は ■　前掲した如きいずれかのアミノ基を含有するビニル
単量体〔以下、ビニル単量体（ｄ−１）ともいう。〕を
（共）重合せしめるとか、あるいは、 ■　カルボン酸無水基（以下、これを酸無水基と略記す
る。）を含有するビニル重合体Ｃ以下、重合体（ｄ−３
）ともいう。〕と、一分子中にそれぞれ少なくとも１個
のこの酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および
三級アミノ基を併せ有する化合物〔以下、これを化合物
（ｄ−４）と略記する。〕とを反応せしめる。

などの公知の方法によって調製することができる。

そのうち、１掲■の方法により当該ビニル重合体（Ｄ）
を調製するに当って用いられるアミノ基含有ビニル系単
量体（ｄ’−１）の代表的なものとしては、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレートもしくはジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレートの如き各種ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類：Ｎ−ジメチルアミノエチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミドの如きＮ−ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド類；あるいはｔｅｒ　
ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒ
　ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ア
ジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニル
エチル（メタ）アクリレートまたはピペリジニルエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、硬化性など
の点からすればジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類およびＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリルアミド類が、特に望ましい。

また、これらのアミノ基含有ビニル単量体（ｄ−１）と
共重合可能な他のビニル単量体（ｄ−２）として代表的
なものには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート
、１ｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、１ｓｏ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒ　を−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、β−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートもしくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートの如き各種（メタ）アクリル酸エステル類；ジ
メチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレ
ートもしくはジメチルイタコネートの如き不飽和二塩基
酸のジアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸、モノ
ブチルマレート、モノブチルフマレート、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如きカルボ
キシル基含有ビニル単量体；無水マレイン酸もしくは無
水イタコン酸の如き酸無水基含有ビニル単量体；　（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジアセトン（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドの如き各種カルボン酸
アミド基含有ビニル単量体；ｐ−スチレンスルホンアミ
ド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレンスルホンアミドもしくは
Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−スチレンスルホンアミドの如き
各種スルホンアミド基含有ビニル単量体；　（メタ）ア
クリロニトリルの如きシアノ基含有ビニル単量体；止揚
の如き（メタ）ア、クリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル類などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類と燐酸ないしは燐酸エステ
ル類との縮合生成物たる燐酸エステル結合含有ビニル単
量体；ｐ−スチレンスルホン酸もしくは２−アクリルア
ミド−２−メチル−プロパンスルホン酸の如きスルホン
酸基含有ビニル単量体；酢酸ビニル、安息香酸ビニルも
しくは「ベオバＪ（オランダ国シェル社製のビニルエス
テル）の如き各種ビニルエステル類；「ビスコート８Ｆ
、８ＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭＪ　　（大阪有機化学■
製の含ふっ素（メタ）アクリルモノマー類〕またはパー
フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パ
ーフルオロシクロへキシルフマレートもしくはＮ−１ｓ
ｏプロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル
（メタ）アクリレートの如き（パー）フルオロアルキル
基含有ビニル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、ぶ
つ化ビニル、ぶつ化ビニリデンもしくはクロロトリフル
オロエチレンの如きハロゲン化オレフィン類；あるいは
スチレン、α−メチルスチレン、Ｐｔｅｒｔ−７’チル
スチレンもしくはビニルトルエンの如き芳香族ヒニルモ
ノマーなどがある。

そして、以上に掲げられた各種の単量体を用いて当該ビ
ニル重合体（Ｄ）を調製するには、アミノ基含有ビニル
単量体（ｄ　−１）の０．５〜１００重量％、好ましく
は、１〜７０重景％と、該アミノ基含有ビニル単量体と
共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ−２）の９９．５
〜０重景％、好ましくは、９９〜３５重量％とを共重合
させればよい。

また、アミノ基含有ビニル系単量体（ｄ−１）と共重合
可能な他のビニル系単量体（ｄ−２）として、前掲した
ようなカルボキシル基含有単量体または燐酸エステル結
合含有単量体を併用することにより、当該ビニル重合体
（Ｄ）中に、カルボキシル基または燐酸エステル結合を
導入せしめることができ、かくすることによってトップ
コート用塗料（ＴＣ〜１）として用いられる常温硬化性
樹脂組成物の硬化性を一層向上せしめることもできる点
で、特に望ましい。

以上に掲げられた各種の単量体から当該ビニル重合体（
Ｄ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も適
用しうるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便で
ある。

そのさいに用いられる溶剤類として代表的なものには、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
オクタンの如き各種炭化水素系；メタノール、エタノー
ル、１ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、１ｓｏ−
ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、エチレングリコール
モノメチルエーテルの如き各種アルコール系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルの如き
各種エステル系；またはアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンの如き各
種ケトン系などがあり、これらは単独で、あるいは混合
して用いることができる。

かかる溶剤類と、さらに、アゾ系または過酸化物系の如
き公知慣用の各種のラジカル重合開始剤とを用いて、常
法により重合を行なえばよく、このさい、さらに必要に
応じて、分子量調節剤としてラウリルメルカプタン、オ
クチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、２−メル
カプトエタノール、チオグリコール酸オクチル、３−メ
ルカプトプロピオン酸またはα−メチルスチレン・ダイ
マーの如き連鎖移動剤をも用いることができる。

次いで、前掲■の方法により当該ビニル重合体（Ｄ）を
調製するさいに用いられる酸無水基を含有するビニル重
合体（ｄ−３）は、無水マレイン酸や無水イタコン酸の
如き酸無水基を含有する単量体と、これらの単量体と共
重合可能な単量体とを、前掲した如き溶剤類のうち、ア
ルコール系を除いた溶剤中でラジカル共重合せしめるこ
とにより調製することができる。

ここにおいて、かかる酸無水基含有ビニル重合体（ｄ−
３）を調製するにさいして用いられる共重合可能な単量
体類としては、前掲■の方法で用いるものとして掲げら
れた如き、アミノ基含有ビニル単量体（ｄ−１）と共重
合可能な他のビニル単量体のうち、水酸基を含有する単
量体以外は、いずれもが使用できる。

そして、前掲の如き酸無水基を含有する単量体（ｄ−３
）の使用量としては、耐候性および耐アルカリ性などの
面から０．５〜５０重量％、好ましくは、１〜２０重景
％なる範囲内が適切であり、他方、共重合可能な単量体
類の使用量としては、９９．５〜５０重量％、好ましく
は、９９〜８０重量％なる範囲内が適切である。

またこのさい、共重合可能な単量体類の一成公として前
掲したようなカルボキシル基含有単量体または燐酸エス
テル結合含有単量体をも併用するような場合には、後掲
する如き、酸無水基と反応しうる活性水素を有する基（
以下、活性水素含有基と略記する。）および三級アミノ
基を併せ有する化合物（ｄ−４）との反応にさいしての
反応時間が短縮できるし、トップコート用塗料（ＴＣ１
〕として用いられる常温硬化性樹脂組成物の硬化性を一
層向上せしめることもできるという点で、特に望ましい
。

ここにおいて、かかる化合物（ｄ−４）とは当該化合物
中に存在する活性水素含有基として水酸基、−級もしく
は二級アミノ基、またはチオール基の如き各基を有する
化合物を指称するものであるが、それらのうちでも最も
好ましい化合物としては、三級アミノ基を有するアルコ
ール類および三級アミノ基を有する一級または二級アミ
ノ類などが挙げられる。

そのうち、前者アミノアルコール類として代表的なもの
には、二級アミノ類とエポキシ化合物との付加物などが
あるが、ここに用いられる二級アミノ類として代表的な
ものには、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピ
ルアミノ、ジブチルアミノ、エチレンイミン、モルホリ
ン、ピペラジン、ピペリジンまたはピロリジンなどがあ
るし、さらにはメチルアミノ、エチルアミノまたはブチ
ルアミノの如き一級アミノ類と七ノーもしくはポリエポ
キシ化合物との付加によって得られる二級アミノ基含有
アミノアルコール類などがあるし、地方、このエポキシ
化合物の代表的なものには、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ドデセンオキ
サイド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイ
ド、ブチルグリシジルエーテルもしくはフェニルグリシ
ジルエーテル；またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸グ
リシジルエステルもしくは「カージュラＥ−１０Ｊ（オ
ランダ国シェル社製の、分岐脂肪酸のグリシジルエステ
ル）などのモノエポキシ化合物；あるいはエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンシオールジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルもしくはグリセリンのトリグリシジルエーテルの
如き多価アルコール（ポリオール）のポリグリシジルエ
ーテル類；フタル酸のジグリシジルエステル、イソフタ
ル酸のジグリシジルエステルもしくはアジピン酸のジグ
リシジルエステルの如き多価カルボン酸（ポリカルボン
酸）のポリグリシジルエステル類；またはビスフェノー
ルＡないしはビスフェノールＦからのジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂もしく
はビダントイン環含有エポキシ樹脂の如き各種エポキシ
樹脂などのポリエポキシ化合物などがあるし、さらには
、ｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエステルエーテルま
たは側鎖にエポキシ基を有する各種ビニル（共）重量体
などがある。

かかる二級アミノ類とエポキシ化合物とを反応させて得
られる前記三級アミノ基含有アミノアルコール類の代表
的なものには、ジメチルアミノエタノール、ジエチルア
ミノエタノール、ジ−ｎ−プロピルアミノエタノール、
ジー１ｓｏ−プロピルアミノエタノール、ジ−ｎ−ブチ
ルアミノエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モ
ルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アジリジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミノ　Ｎ。

Ｎ−ジエチル−２−ヒドロキシプロピルアミノ、トリエ
タノールアミノまたはトリプロパツールアミノなどがあ
るが、さらに当該三級アミノ基含有アミノアルコール類
としては、以上に掲げられたもののほかにも、エタノー
ルアミノまたはプロパツールアミノの如きアミノアルコ
ール類と、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如
き三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート単量体と
の付加物、あるいは、この三級アミノ基含有（メタ）ア
クリレート単量体とβ−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートの如き水酸基含有単量体などとの共重合によっ
て得られる、側鎖に三級アミノ基と水酸基とを併せ有す
るビニル共重合体もまた使用できる。

別に、前記した三級アミノ基含有の一級または二級アミ
ノ類として代表的なものには、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，
３−プロピレンジアミノもしくはＮ、Ｎ−ジエチル−１
，３−プロピレンジアミノの如きＮ、Ｎ−ジアルキル−
１，３−プロピレンジアミノｉ；Ｎ、Ｎ−ジメチル−１
，４−テトラメチレンジアミノもしくはＮ、Ｎ−ジエチ
ル−１，４−テトラメチレンジアミノの如きＮ、Ｎ−ジ
アルキル−１，４−テトラメチレンジアミノ［、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−１，６−へキサメチレンジアミノもしくは
Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，６−へキサメチレンジアミノの
如きＮ、Ｎ−ジアルキル−１，６−ヘキサノ、チレンジ
アミノ類ｉＮ、Ｎ、Ｎ’　−）ジメチル−１゜３−プロ
ピレンジアミノ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　−１−ジエチル−１，
３−プロピレンジアミノもしくはＮ、Ｎ。

Ｎ’−１−ジメチル−１，６−へキサメチレンジアミノ
の如きＮ、Ｎ、Ｎ’　−）リアルキルアルキレンジアミ
ノ類；またはＮ−メチルピペラジンもしくはＮ−エチル
ピペラジンの如きＮ−アルキルピペラジン類；あるいは
、止揚した如き三級アミノ基含有（メタ）アクリレート
単量体と、エチレンジアミノ、プロピレンジアミノ、ヘ
キサメチレンジアミノ、ピペラジン、メチルアミノ、エ
チルアミノ、プロピルアミノまたはアンモニアなどとの
付加物などがある。

硬化性などの面からすれば、とくに、Ｎ、　Ｎ　−ジア
ルキルアミノエタノールやＮ、Ｎ−ジアルキルアルキレ
ンジアミノが好ましい化合物（ｄ−４）として挙げられ
る。

そして、前掲した如き重合体（ｄ−３）とかかる化合物
（ｄ−４）とから本発明方法においてトップコート用塗
料として用いられる常温硬化性樹脂組成物におけるベー
ス樹脂成分たる当該塩基性窒素含有ビニル重合体（Ｄ）
を得るには、それぞれ重合体（ｄ−３）中の酸無水基の
１当量に対して、化合物（ｄ−４）中の活性水素含有基
が０．５〜３当量程度となるような比率で両者化合物を
混合し、室温から１２０℃程度までの温度範囲で反応さ
せればよい。

また、化合物（ｄ−４）としてＮ、Ｎ−ジメチル−１，
３−プロピレンジアミノの如き三級アミノ基と一級アミ
ノ基とを併せ有する化合物を用いる場合には、これら（
ｄ−３）と（ｄ−４）との両化合物の間での付加反応に
より、まず初めに、下記の如き反応式で示されるように
して、カルボキシル基とＮ−モノ置換アミド基とを有す
る重合体（１）が得られる。

（Ｉ［） ここに得られる重合体（１）は、そのままでも、本発明
において用いられ得るが、硬化塗膜の耐汚染性や耐アル
カリ性などの要求されるような用途に対しては、次いで
、かかる重合体を７０〜１５０℃程度の温度に保持して
脱水閉環させることにより、イミド環を有する重合体（
ＩＩ）に変換せしめて、本発明方法の実施にさいしての
当該常温硬化性樹脂組成物のベース樹脂成分（Ｄ）とし
て使用するのが望ましい。

次いで、前記した一分子中に、それぞれ、エポキシ基と
加水分解性シリル基とを併せ有する化合物（Ｅ）として
は、これら両種の反応性基を併有するビニル重合体やエ
ポキシ基を有するシランカップリング剤などが代表的な
ものである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、一般式 ％式％（） で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロ
キシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリ
ル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分
解され易い反応性基を指称するものとする。

上記した如き特定の再反応性基を併有するビニル重合体
（Ｅ）を調製するには、公知の方法がいずれも適用でき
るが、０ｒ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルトリイソプロペニルオキシシラン、γ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリイミノオキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル（トリス−β−メトキシエトキシ）
シラン、ビニルトリアセトキシシランまたはビニルトリ
クロルシランなどの加水分解性シリル基を有するビニル
単量体類と、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリ
レート、アリルグリシジルエーテル、ジ（β−メチル）
グリシジルマレートまたはジ（β−メチル）グリシジル
フマレートなどのエポキシ基を有するビニル単量体類と
を、さらには必要に応じて、アミノ基含有ビニル単量体
と共重合可能な他のビニル単量体として前掲した如き各
種の単量体をも用いて溶液ラジカル共重合せしめるとか
、あるいは、■γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｔ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリイソブロペニルオキシシランまた
はγ−メルカプトプロピルトリイミノオキシシランの如
き連鎖移動剤の存在下に、前掲した如きエポキシ基含有
ビニル単量体類を必須の成分とする単量体混合物を溶液
ラジカル（共）重合せしめるなどの方法が、簡便なもの
として挙げられる。

そして、かかる上記Ｏなる方法により当該化合物（Ｅ）
を調製するには、前掲した如き加水分解性シリル基含有
単量体類をも併用することができるのは勿論である。

次いで、前記したエポキシ基含有シランカップリング剤
の代表的なものとしては、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキ
シシラン、γ−グリシドキシブロピルトリイソブロペニ
ルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノ
オキシシラン、Ｔ−イソシアネートプロピルトリイソプ
ロペニルオキシシランまたはγ−イソシアネートプロピ
ルトリメトキシシランなどとグリシドールとの付加物：
あるいは、Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシランなど
とジェポキシ化合物との付加物などが挙げられるが、と
くに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランま
たはＴ−グリシドキシプロピルトリイソブロペニルオキ
シシランの使用が、硬化性ならびに経済性などの面から
好適である。

さらに、前記した（Ｆ）成分化合物の一つとして、シラ
ノール基を含有する化合物（ｉ２）があるが、かかる化
合物（Ｆ−２）の代表的なものには、メチルトリクロル
シラン、フェニルトリクロルシラン、エチルトリクロル
シラン、ジメチルジクロルシランもしくはジフェニルジ
クロルシランの如きハロシラン類をほぼ完全に加水分解
させて得られるような低分子量のシラノール化合物：こ
れらのシラノール化合物を更に脱水縮合させて得られる
シラノール基を有するポリシロキサン類；前掲した如き
各種のアルコキシシラン類やアルケニルオキシシラン類
などの化合物を加水分解縮合させて得られる、シラノー
ル基を有するポリシロキサン類；あるいは、末端にシラ
ノール基を有するシリコーン樹脂；さらには、「トーレ
シリコーン５Ｈ−６０１８Ｊ（東しシリコーン■製品〕
などで代表される、環状シロキサン構造を有するシラノ
ール化合物などがある。

他方、前記した化合物ＣＦ−１）たる、エポキシ基を含
有しない、加水分解シリル基を含有する化合物とは、前
掲の一般式（１１１３で示されるような加水分解性シリ
ル基を一分子中に少なくとも１個含むが、エポキシ基だ
けは含有しない低分子量の化合物または樹脂類などを指
称するものである。

したがって、当該化合物（Ｆ−１）には、前掲されたよ
うな各種の化合物（Ｂ）は該当しない。

当該化合物（Ｆ−１）として代表的なものには、テトラ
メトキシシラン、トリメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、トリエトキシシラン、テトラプロポキシシラン
、テトラブトキシシラン、テトラオクトキシシラン、テ
トラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラベン
ジルオキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジェトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシランもしくはγ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシランの如きアルコキシシ
ラン類；テトライソプロペニルオキシシラン、フェニル
トリイソプロペニルオキシシラン、γ−イソシアネート
プロピルトリイソブロペニルオキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリイソプロベニルオキシシラン、Ｔ
−メルカプトプロピ／Ｌ／　）　ＩＪイソプロペニルオ
キシシランもしくはテトラブテニルオキシシランの如き
アルケニルオキシシラン類；テトラアセトキシシラン、
メチルトリアセトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロピル
トリアセトキシシラン、テトラプロピオニルオキシシラ
ン、フェニルトリプロピルオニルオキシシランもしくは
ビニルトリアセトキシシランの如きアシロキシシラン類
；テトラクロルシラン、フェニルトリクロルシラン、テ
トラブロモシランもしくはベンジルトリブロモシランの
如きハロシラン類；テトラキス（ジメチルイミノオキシ
）シラン、メチルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラ
ン、テトラキス（メチル−エチルイミノオキシ）シラン
、γ−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルイミノ
オキシ）シランもしくはγ−メルカプトプロピルトリス
（ジメチルイミノオキシ）シランの如きイミノオキシシ
ラン類；１掲の如きアルコキシシラン類を部分加水分解
縮合させて得られるアルコキシシリル基含有シロキサン
オリゴマー類；１掲した如きアルケニルオキシシラン類
を部分加水分解縮合させて得られるアルケニルオキシ基
含有シロキサンオリゴマー類；１掲のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシランまたはγ−メタクリ
ロキシプロピルトリアセトキシシランの如き各種の加水
分解性シリル基含有ビニル単量体の単独重合体あるいは
該単量体類と共重合可能な単量体類との共重合体類；１
掲のＴ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−
メルカブトプロピルトリイソプロベニルオキシシランま
たはＴ−メルカプトプロピルトリアセトキシシランの如
き加水分解性シリル基を含有するメルカプタン類を連鎖
移動剤として使用し、必要に応じて、上掲した如き各種
の加水分解性シリル基含有ビニル単量体を含んだビニル
単量体を（共）重合させて得られる、末端に加水分解性
シリル基を含有するビニル重合体類；多価アルコール類
、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有アルキド樹脂、
水酸基含有ポリエステル樹脂またはポリエーテルポリオ
ールの如き各種のポリヒドロキシ化合物と、上掲の如き
アルコキシシラン類を始めとする各種の加水分解性シリ
ル基含有化合物とを、特開昭５８＝１６８６２５号公報
に開示されている如き方法に従って反応させて得られる
樹脂類；ジアリルサクシネート、トリアリルトリメリテ
ートもしくはジアリルフタレートの如き低分子量のポリ
アリル化合物、不飽和結合含有ビニル重合体、不飽和結
合含有ポリエステル樹脂もしくは不飽和結合含有アルキ
ド樹脂の如き各種の不飽和化合物と、トリメトキシシラ
ンもしくはトリエトキシシランの如き加水分解性シリル
基含有ヒドロシラン類との付加物類；エポキシ基含有ビ
ニル重合体もしくはエポキシ樹脂の如き各種のエポキシ
基含有化合物と、上掲の如き各種のメルカプトシラン類
との付加物類；あるいはＴ−イソシアネートプロピルト
リメトキシシランやＴ−イソシアネートプロピルトリイ
ソプロペニルオキシシランの如き各種の、イソシアネー
ト基をもった加水分解性シリル基含有化合物と、上掲し
た如き各種のポリヒドロキシ化合物とを反応させて得ら
れるウレタン結合含有樹脂類；さらには分子末端に加水
分解性シリル基を含有するシリコーン樹脂などがある。

本発明方法の実施にさいして用いられる常温硬化樹脂組
成物は、特別に、硬化触媒を添加しな（とも、良好な硬
化性を有するものではあるが、−層、この硬化性を向上
させたい場合には、前述した如き加水分解性シリル基の
加水分解用、そして縮合用触媒たる前記触媒（Ｇ）を添
加することは、何ら、妨げるものではない。

かかる触媒（Ｇ）として代表的なものには、水酸化ナト
リウム、水酸リチウム、水酸化カリウムもしくはナトリ
ウムメチラートの如き塩基性化合物類；テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネート、オクチル酸
錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸
コバルト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオク
テート、ジブチル錫ジラウレートまたはジプチル錫マレ
ートの如き含金属化合物類；あるいは、ｐ−トルエンス
ルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル燐酸、
ジアルキル燐酸、モノアルキル燐酸またはジアルキル燐
酸、モノアルキル亜燐酸またはジアルキル亜燐酸の如き
酸性化合物などがある。

以上に掲げられた（Ｄ）〜（Ｆ）成分、さらには（Ｇ）
成分から、トップコート用クリヤー塗料（ＴＣ−１）た
る当該常温硬化性樹脂組成物を調製するには、（Ｄ）成
分中に存在する反応性基、つまり、アミノ基とカルボキ
シル基および／または燐酸エステル結合などとの１当量
に対して、（Ｅ）成分中に存在するエポキシ基が０．２
〜５当量当量色なるような割合で、これらの（Ａ）、（
Ｂ）なる両成分を配合する一方、これらの（Ａ）、（Ｂ
）両成分の総３１１００重景部に対して、（Ｆ）成分の
１〜ｉ、ｏｏｏ重量部、好ましくは２〜５００重量部程
度をも配合せしめ、さらに必要に応じて、（Ｇ）成分を
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）なる三必須成分の総量に対
して０．０１〜１０重量％程度添加せしめればよい。

当該常温硬化性樹脂組成物には、さらに必要に応じて、
有機系ないしは無機系の顔料類をはじめ、流動調整剤、
色分れ防止剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などの、
公知慣用の各種の添加剤類；ニトロセルロースもしくは
セルロースアセテートブチレートの如き繊維素誘導体類
；あるいは、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、石油樹脂または塩化ゴムなどの如き各種の樹脂類を
添加、配合せしめることもできる。

以上のようにして得られる各樹脂組成物を用いて、本発
明の塗装仕上げ方法を実施するには、まず、ベースコー
ト用塗料（ＢＣ−１）を−層目と、して塗装し、半乾燥
ないしは乾燥状態に達せしめたのちに、二層目としてト
ップコート用塗装料（ＴＣ−１）塗装し、常温で乾燥さ
せ、または低温で加温せしめればよく、このようにする
ことによって、ベースコート用塗料（ＢＣ−１）にあっ
ては、ビニル重合体ポリオール（Ａ）またはポリエステ
ルポリオール（Ｂ）の水酸基と、ポリイソシアネー）１
１　（Ｃ）のイソシアネート基との間の反応を通して硬
化が起こり、一方、トップコート用塗料（ＴＣ−１）に
あっては、塩基性窒素原子含有ビニル重合体ＣＤ）と、
一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を併せ
有する化合物（Ｅ）と、シラノール基含有化合物（Ｆ）
との硬化反応が進行し、塗膜外観にすぐれた複合硬化塗
膜が形成される。

このような、本発明の塗装仕上げ方法を実施するにさい
して、それぞれの、ベースコート用塗料およびトップコ
ート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装法や静電吹
付は塗装法などが、美粧効果を充分に発揮させうるため
には好適であり、そして、ベースコート用塗料の膜厚（
乾燥膜厚として、以下同様）としては、５〜５０ミクロ
ンなる範囲内が、好ましくは１０〜２０ミクロンなる範
囲内が適切であるし、一方、トップコート用塗料の膜厚
としては、１０〜１００ミクロンなる範囲内が、好まし
くは１０〜６０ミクロンなる範囲内が適切である。

また、ベースコートとトップコートとの塗装間隔として
は、約２０℃の温度で、１〜４５分間なる範囲内が、好
ましくは、２〜２０分間なる範囲ないが適切であるし、
さらに、ベースコートの塗膜を強制乾燥せしめる場合に
は、６０〜８０°Ｃの温風で０．５〜５分間加温しせめ
るだけでよい。

すなわち、上述した如き乾燥条件で、ベースコートの塗
膜を指触乾燥ないしは半硬化乾燥の状態に達せしめたの
ちに、トップコートの塗°装が行なわれるのがよい。

それに対して、トップコートの強制乾燥の場合には、通
常、６０〜８０℃の温風による２０〜４０分間程度の乾
燥が、硬化性や生産性などの面で好ましいものであるが
、勿論、ベースコート用塗料（ＢＣ−１）とトップコー
ト用塗料（ＴＣ−１）とのそれぞれの種類や性質などに
応じて、適宜、この乾燥・硬化条件を変更させることは
、何ら、差し支えない。

本発明の塗装仕上げ方法は、かかる２コート・１ベ一ク
方式による塗装仕上げが採用される、いずれの分野、い
ずれの被塗物にも適用できるが、とりわけ、自動車塗装
などをはじめとして、エレベータ−、エスカレータ−ト
ラクター、ブルドーザ−などの重工業関連分野における
製品に対して望ましい。

〔発明の効果〕

本発明の２コート・１ベーク塗装仕上げ方法を実施する
ことにより、常温乾燥または比較的低温領域での加温乾
燥だけで、光沢および外観をはじめとする塗膜外観と、
塗膜諸性能とにすぐれる複合硬化塗膜を形成せしめるこ
とができる。

したがって、本発明方法に従えば、熱硬化性アクリル樹
脂塗料やアミノアルキド樹脂などの従来型塗料を用いた
場合よりも、低温硬化性にすぐれるし、しかも、良好な
塗装仕上げの製品となすことができる。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例および実施例により、−層、具体
的、に説明するが、以下において部および％は特に断り
のない限り、すべて重量基準であるものとする。

参考例１〔ビニル重合体ポリオール（Ａ）の調製例〕 攪拌装置、温度計、還流冷却管および窒素導入管を備え
た反応容器に、トルエンの５６０部および酢酸−ｎ−ブ
チルの２４０部を仕込んで、窒素雰囲気下で８０°Ｃに
昇温し、メチルメタクリレートの４５０部、エチルアク
リレートの３９０部、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートの１５０部、メタクリル酸の１０部、アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の５部、ｔｅｒ　ｔ−プチ
ルパーオキシオクトエート（ＴＢＰＯ）の１０部、トル
エンの１４０部および酢酸−ｎ−ブチルの６０部よりな
る混合物を４時間に亘って滴下し、滴下終了後も同温度
に８時間保持して重合反応を続行せしめた処、不揮発分
が５０．６％で、２５°Ｃにおけるガードナー粘度（以
下同様）がＶ−Ｗで、かつ、酸価が３．３ｍｇＫＯＨ／
ｇなる目的ポリオールの溶液が得られた。以下、これを
ポリオール（Ａ−１）と略記する。

参考例２〔ポリエステルポリオール（Ｂ）の調製例〕 撹拌機、温度計および水分離器を備えた反応容器に、イ
ソフタル酸の２００部、フタル酸の２００部、アジピン
酸の２３７部、ネオペンチルグリコールの３６５．３部
およびトリメチロールプロパンの１２４部を仕込んで、
撹拌しながら１８０″Ｃに昇温した。

次いで、このｉ　ｓ　ｏ　”ｃから２３０°Ｃまで、５
時間かけて、はぼ一定の速度で昇温して行き、その後、
この２３０°Ｃに保持した。

さらに、キシレンの７２０部を徐々に加えて共沸縮合法
に切り替えた。反応温度をこの２３０°Ｃに保持しなが
ら樹脂酸価を追跡して、酸価が４．０に達した時点で反
応を終了させた。

かくして得られた、目的ポリエステルポリオールの溶液
は、水酸基価が５４で、かつ、不揮発分が６０％なるも
のであった。以下、これをポリオール（Ｂ−１）と略記
する。

参考例３〔塩基性窒素原子含有ビニル重合体（Ｄ）の調
製例〕 攪拌装置、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備え
た反応容器に、トルエンの６４０部および酢酸−ｎ−ブ
チルの１６０部を仕込んで窒素雰囲気下でａｏ’ｃに昇
温し、スチレンの１００部、メチルメタクリレートの４
００部、ｎ−ブチルメタクリレートの３００部、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートの２００部、八ＩＢＮの
１５部、ＴＢＰＯの２０部、トルエンの１６０部および
酢酸−ｎ　−ブチルの４０部よりなる混合物を６時間か
けて滴下し、滴下終了後も、同温度に８時間保持して重
合反応を続行せしめた処、不揮発分が５１．２％で、か
つ、粘度がＩ−Ｊなる目的重合体（Ｄ）の溶液が得られ
た。以下、これを重合体（Ｄ−１）と略記する。

参考例４（同　上） ジメチルアミノエチルメタクリレートの使用を一切欠如
し、その代わりに、無水マレイン酸の１２５部を使用し
、かつ、ｎ−ブチルメタクリレートの使用量を３７５部
に変更した以外は、参考例３と同様にして反応を行なっ
た処で、ジメチルアミノエタノールの１０２部を加えて
、８０°Ｃで２時間の反応を行なった。

次いで、この反応生成物にトルエンの８２部と酢酸−ｎ
−ブチルの２０部とを加えて、不揮発分が５０．８％で
、かつ、粘度が０なる目的重合体（Ｄ）の溶液を得た。

以下、これを重合体（Ｄ−２）と略記する。

参考例５（同　上） メチルメタクリレートの使用量を３９０部とし、しかも
、メタクリル酸の１０部を用いるように変更した以外は
、参考例３と同様にして、不揮発分が５１．６％で、か
つ、粘度がＭ−Ｎなる目的重合体ＣＤ）の溶液を得た。

以下、これを重合体（Ｄ−３）と略記する。

参考例６（同　上） メチルメタクリレートの使用量を３９０部とし、しかも
、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェー
トの５部と、メタクリル酸５部とを用いるように変更し
た以外は、参考例３と同様にして、不揮発分が５２．１
％で、かつ、粘度がＯＰなる目的重合体ＣＤ）の溶液を
得た。以下、これを重合体ＣＤ−４）と略記する。

参考例７（エポキシ基と加水分解性シリル基とを有する
化合物（Ｅ）の調製例〕 参考例３と同様の反応容器に、キシレンの３００部を仕
込んで窒素雰囲気下で１１０°Ｃに昇温し、グリシジル
メタクリレートの１６８部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシランの１５０部、エチルアクリ
レートの２８２部、ＡＩＢＮの３部、ＴＢＰＯの１８部
およびキシレンの１００部よりなる混合物を６時間に亘
って滴下し、滴下終了後も、同温度に８時間保持して重
合反応を続行せしめた処、不揮発分が６０．５％で、か
つ、粘度がＢ−Ｃなる目的化合物（Ｅ）の溶液、つまり
、上記の側基を併有したビニル重合体の溶液が得られた
。以下、これを化合物（Ｅ−１）と略記する。

実施例１〜６ 参考例１〜７で得られた各種の樹脂溶液と、第１表に示
されるような各種の化合物とを、同表に示されるような
配合比率に従い、常法により、各別に塗料化せしめて、
　Ｎ　（ＣＨ３）２基／エポキシ基＝１／１　（当量比
）なるトップコート用塗料と、ベースコート用塗料とを
調製したのち、キシレン／トルエン／酢酸エチル＝３０
１５０／２０　（重量比）なる混合溶剤で、スプレー粘
度まで希釈し、次いで、燐酸亜鉛処理鋼板に各別に、ベ
ースコート用塗料およびトップコート用塗料の乾燥膜厚
が、それぞれ、１５ミクロンおよび２０ミクロンになる
ように、かつ、これら２種の塗料の塗装間隔が２分間と
なるように、エアースプレーにて塗装し、６０°Ｃで３
０分間の加温を行なって複合硬化塗膜を得た。

このようにして各実施例で得られたそれぞれの複合硬化
塗膜について物性の評価を行なった処を、同表に示す。

この物性評価は、強制乾燥後３日間、室温に放置したの
ちに行なったものであり、評価判定の基準は、次の通り
である。

◎　・・・　非常にすぐれる 「第１表」の註： 註１）大日本イ、ンキ化学工業■製のポリイソシアネー
ト・プレポリマー ２）東洋アルミニウム■製のノンリーフインク型アルミ
ニウム・ペースト ３）石原産業■製のルチル型酸化チタン４）コルコート
社製のテトラエトキシシラン部分加水分解縮合物 ５）三菱化成工業■製のテトラメトキシシラン部分加水
分解槽金物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタリック粉末および／または着色顔料が配合され
   た硬化性樹脂を塗膜形成用の必須成分として含んで成る
   ベースコート用塗料（ＢＣ−１）を塗装し、次いで、か
   くして得られる塗装面に、硬化性樹脂を必須の皮膜形成
   性成分として含んで成るトップコート用クリヤー塗料（
   ＴＣ−１）を塗装し、しかるのち、硬化せしめることか
   ら成る２コート・１ベーク塗装仕上げ方法において、ま
   ず、上記ベースコート用塗料（ＢＣ−１）を構成する樹
   脂成分として、ビニル重合体ポリオール（Ａ）またはポ
   リエステルポリオール（Ｂ）に、ポリイソシアネート類
   （Ｃ）を配合して成る樹脂組成物を用いる一方で、上記
   トップコート用クリヤー塗料（ＴＣ−１）として、塩基
   性窒素原子を有するビニル重合体（Ｄ）と、一分子中に
   エポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ有する化合物
   （Ｅ）と、この化合物（Ｅ）を除いた、加水分解性シリ
   ル基を有する化合物（Ｆ−１）およびシラノール基を有
   する化合物、（Ｆ−２）よりなる群から選ばれる少なく
   とも１種の化合物（Ｆ）とを必須の成分として含んで成
   る、さらに必要に応じて、上記した加水分解性シリル基
   の加水分解−縮合用の触媒（Ｇ）をも含んで成る常温硬
   化性樹脂組成物を用いることにより、複合硬化塗膜を形
   成せしめることを特徴とする、塗装仕上げ方法。 ２、前記した塩基性窒素原子を有するビニル重合体（Ｄ
   ）が、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアル
   キルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ−ジアルキルア
   ミノアルキルアクリルアミドおよびＮ−ジアルキルアミ
   ノアルキルメタクリルアミドよりなる群から選ばれる少
   なくとも１種のビニル単量体（ｄ−１）と、このビニル
   単量体（ｄ−１）と共重合可能な他のビニル単量体（ｄ
   −２）とを共重合させて得られるものである、請求項１
   に記載の塗装仕上げ方法。 ３、前記した塩基性窒素原子含有ビニル重合体（Ｄ）が
   、カルボン酸無水基を有するビニル重合体（ｄ−３）と
   、一分子中にそれぞれ少なくとも１個の該カルボン酸無
   水基と反応しうる活性水素を有する基および三級アミノ
   基を併せ有する化合物（ｄ−４）とを反応させて得られ
   る三級アミノ基を有するものである、請求項１に記載の
   塗膜仕上げ方法。 ４、前記したエポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ
   有する化合物（Ｅ）が、主鎖末端および／または側鎖に
   、このエポキシ基および加水分解性シリル基を有するビ
   ニル重合体である、請求項１に記載の塗装仕上げ方法。