JPH02259752A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は残色性がよく、染料の固定化度が良好で隣接す
るフィルムｆ包装材料への染料の転写がなく、かつハレ
ーション防止効果が良好な高画質の写真感光材料に関す
る。

（従来技術） 写真感光材料ではハレーションやイラジェーションによ
ね鮮鋭度が低下することが、程度の大小けあってもすく
なからずおこっている。このため写真感光材料の鮮鋭度
の低下を極力弁えるべく特定の波長域の光を吸収させる
目的で、写真乳剤層やその他の親水性コロイド層を着色
することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれて因る）
を防止するためＫ、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染色された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

このような要求のなかで支持体の片側のみに感光性乳剤
層を有する感材のハレーション防止目的としては、塗布
の態様が簡便であり製造しやすいことから透明支持体の
反対側に目的の波長の光を吸収する染料層を設けること
が通常おこなわれる。

しかし、この方法で鮮鋭度を改良すると染料を含有する
面と反対側の感光性乳剤層を有する面とが接触したり（
通常、製品形態ではこの状態になる）包装材料と接触し
たりすると染料が拡散しておいてに転写し染料層に濃度
ムラを生じたり、被転写感光性乳剤層を減感させたりす
る弊害が生じる。このため、染料の拡散を防止するため
に従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、染料の拡散性を防止するため水溶性を低下させ
ると残色が悪化するという弊害が生じた。

また、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親水
性ポリマーを媒染剤として層内に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
、米国特許第、２．Ｊ４Ｌｒ、ｊｔ４Ａ号、同憂、ｌλ
ダ、３ｔ６号、同Ｊ、ｔコｊ。

ｔｙｕ号等に開示されている。しかし、これらの方法は
同一層内に染料以外のアニオン性物質が存在すると、染
料の局在化がうまくいかなかったり塗布液が凝集を引起
こすなど製造適性上杆ｔＬ＜ない弊害を生じた。

（本発明の目的） 本発明の目的は残色性がよく、染料の拡散が十分防止さ
れており、かつハレーション防止効果が良好で透明支持
体の片面に画像形成する、高画質な写真感光材料を提供
することにある。

（本発明の目的を達成する手段） 本発明の上記目的は、下記の方法により達成された。

透明支持体の一方の側にハロゲン化銀乳剤を含有する層
を少なくとも一層有し７、支持体の他方の側にハロゲン
化銀乳剤を含有しない親水性コロイド層を少くとも／層
有するハロゲン化鋏写真材料において、該ハロゲン化銀
乳剤を含有しない親水性コロイド層が下記一般式（Ｉ）
、（ｎ）、（■））（■）及び（Ｖ）で表わされる化合
物からなる群よ忰選げれる化合物の微結晶分散体を少な
くと４゜一種含有させた。

一般式（ｎ） 一般式（ＩＩＩ） Ａ＝Ｌ１−（Ｒ２＝Ｌ３−）−Ａ’ 一般式（ＩＶ） Ｋ≠Ｌ　１−Ｌ　２≠＝Ｂ 　−ｍ 一般式（■） （式中、Ａ、Ａ、’は同じでも異っていでも良くカルボ
キシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホン
アミドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシ
フェニル基をもつ置換モしくは無置換の酸性核を表わし
、酸性核としては、コ−ビラ／Ｑンーｊ−オン、ロダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、、２．ＩＩ−オ
キサゾリジンジオン、インオキサゾリジノン、バルビッ
ル酸、チオバルビッル酸、インダンジオン、ピラゾロピ
リジン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばしる
。ＢＶｉカルボキシル基、スルファモイル基もしくけス
ルホンアミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を
表わし、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、イン
ドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフト
オキサゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Ｒ
・は水素原子又はアルキル基を表わ［−１Ｒ１−Ｒ２Ｆ
′ｉ各々置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし７
くは無置換のアリール基、アシル基又はスルホニル基を
表わし％Ｒ１とＲ２が連結して！又はｔ員環を形成して
も良い。Ｒ３、Ｒ６は、水素原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子
を表わし、Ｒ４、Ｒ５は各々水素原子又ｕＲ１とＲ４も
しくｈＲ２とＲ５が連結して！又はｔ員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。

Ｌｌ、Ｂ２、Ｂ３は各々置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、ｘ、ｙｈ各々電子吸引性基を表わし、Ｘ、Ｙ
のいずれかに少くとも７個のカルボキシフェニル基、ス
ルファモイルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、
カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基を有す
る。ｍ　＃′ｉ０又けｌを表わし、ｎけ０．／又は２を
表わす。ｐはＱ又Ｕ／を表わすが、ｐがＯのときＢ３は
ヒドロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つＲ４及びＲ
５Ｆｉ水素原子を表わす。） 本発明の一般式（Ｉ）、（■）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
及び（Ｖ）Ｋおける各基について詳しく説明する。

Ａ％Ａ′で表わされる酸性核及びＸ又はＹで表わされる
電子吸引性基が有するカルボキシフェニル基は、１個だ
けでなくコ個又は３個のカルボキシ基をもつフェニル基
も包含し、同様に、スルファモイルフェニル、スルホン
アミドフェニル及ヒヒドロキシフェニル基もそれぞれス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキシ基を
それぞれ１個だけでなく２個又は３個もつフェニル基も
包含し、カルボキシ基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基及びとドロキシ基以外の置換基（置換基としては
、水とエタノールの容量比がｌ対ｌの溶液におけるｐＫ
ａ（酸解離定数）が１以上の解離性置換基か又は非解離
性置換基であれば特に制限はない。）を有していて４良
い。具体的には、弘−力ルポキシフェニル、３．！−ジ
カルボキシフェニル１．２．ｘｉ−ジカルボキシフェニ
ル、３−カルボキシフェニル、ノーメチル−３−カルボ
キシフェニル％３−エチルスルファモイルフェニル、μ
ｍフェニルスル７アモイルフエニル、コーカルボキシフ
ェニル、コ、タージカルボキシフェニル、コ、ｔ、ｔ、
Ａ−）リヒドロキシフェニル、３−ベンゼンスルホンア
ミドフェニル、＜１−（ｐ−シアンベンゼンスルホンア
ミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、コーヒドロ
キシフェニル、μｍヒドロキシフェニル、コ、クージヒ
ドロキシフェニル、３．μ、ｔ−）リヒドロキシフェニ
ル、コーヒドロキシーμ−カルボキシフェニル、３−メ
トキシ−弘−カルボキシフェニル、コーメチルーμｍフ
ェニルスルファモイルフェニル等の基ヲ挙ケることがで
き、これらの基Ｆｉ酸性核に直接だけでなく、メチレン
基、エチレン基又はプロピレン基を介して結合していて
も良い。

Ａ、Ａ’で表わされる酸性核及びＸ又はＹで表わされる
電子吸引性基が有するカルボキシアルキル基は／〜ＩＯ
の炭素原子を有するものが好ましく、例えばカルボキシ
メチル、Ｊ−カルボキシエチル、３−カルボキシゾロビ
ル、コーカルボキシプロビル、μ−カルボキシブチル、
を−カルボキシオクチル等の基を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ３又ｆｌＲ１５で表わされるアルキル基は炭素数
７〜ｉｏのアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を
挙げることができる。

Ｒ１％Ｒ２で表わされるアルキル基は炭素数／〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基
、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタ／スルホン
アミド）、カルバモイル基ＩＪ、ｔハ、メチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕
を有していてモ良イ。

Ｒ１ｓ　Ｒ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＢ２で表わされるアルキル基が有する置換基どし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１％　Ｒ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。８１％Ｒ２
で表わされるアルキルもしくはアリールスルホニル基と
しては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−７
’タンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−ｉｙルホキ
シベンゼンスルホニル等の量を挙げることができる。

Ｒ３、Ｒ６で表わされるアルコキシ基は炭素数ｌ〜１０
のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、コーエチルへキシルオ
キシ、インブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げるこ
とができる。Ｒ３、Ｒ６で表わされるハロゲン原子とし
ては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又ｆｌＲ２とＲ５が連結して形成される環と
しては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される！又はｔ員環としては
、例えばビはリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

”ｉｓ　Ｌ２ｓ　Ｒ３で表わされるメチン基は、置換基
ＩＪえはメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ％Ｙで表わされる電子吸引性基は同じでも異っていて
もよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル
基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例え
ば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノ
イル、ヘキサデカノイル、ｌ−オキソ−７−クロロヘプ
チル基など）、アリールカルボニル基（置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、！
−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイ
ル基など）、アルコキシカルボニル基（置換されてよい
アルコキシカルボニル基であり、例えハ、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ
−７ミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル
、コーエチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキ
シカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキ
シカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタ
デシルオキシカル〆ニル、コープトキシェトキシ力ルボ
ニル、コーメチルスルホニルエトキシ力ルホニル、コー
シアノエトキシカルボニル、コー（，２−クロロエトキ
シ）エトキシカルボニル、コ−（ｊ−（２−クロロエト
キシ）エトキシフェトキシカルボニル基など）、アリー
ルオキシカルボニル基（置換されてよいアリールオキシ
力ルボユＡ４でｌ）、例えば、フェノキシカルｌニル、
３−エチルフエノキシカル〆ニル、ダーエチルフエノキ
シ力ルボニル、弘−フルオロフェノキシヵルｄ＝ル、ｐ
−ニトロフェノキシカルボニル、ターメトキシフェノキ
シカルボニル、２１μｍジー（ｔ−アミル）フェノキシ
カルボニル基なト）、カルバモイル基（置換されてよい
カルバモイル基であり、例えば、カルバモイル基、エチ
ルカルバモイル、ドテシルカルバモイル、フェニルカル
バモイル、弘−メトキシフェニルカル／２モイル、コー
プロモフェニル力ルパモイル、弘−クロロフェニルカル
バモイル、を−エトキシカルボニルフェニルカルバモイ
ル、μｍプロピルスルホニルフェニルカルバモイル、μ
ｍシアノフェニルカルバモイル、Ｊ−メチルフェニルカ
ルバモイル、グーへキシルオキシフェニルカルバモイル
、−１≠−ジー（ｔ−７：Ｓル）フェニルカルバモイル
１．２−クロロ−ｊ−（）”デシルオキシカルボニル）
フェニルカルバモイル、ｊ−（ヘキシルオキシカルボニ
ル）フェニルカルバモイルａなど）　、スルボニル基（
側光ば、メチルスルホニル、フェニルスルボニル基など
）、スルファモイル基（置換されてよいスルファモイル
基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモ
イル基なト）ヲ表わす。

次に本発明に用すられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

１−／ Ｈ３ ■−２ ■−ｊ ■−グ ！−！ υリリυ２ｔｉ５ −ｔ ■−タ ■−７３ ■−／参 １−／　ｊ ■−１０ １−Ｊ　／ ■−コλ ■−コよ ｉ−／　ｉＧ ！−／７ ［−／　、ｊ １−／り （記入Ａ１ １−コｔ ■−−７ ■−１ ■−一 し１−１３ ］１−ｚ ［１−Ａ ［［−７ −ｒ ■−タ ［［−１０ ■−７７ １■−／ｌ ［１−／り ■−−〇 ■−コｌ ■−２２ ■−２３ ■−コダ ■−−！ い へし １１１−１　ｔ ［［−ｊｊ ■−／ ■−２ ■−＋ ■ Ｖ−ｒ ｌｔ／−Ｊ ■−μ ■−ｚ ■−タ ｐｉ−ｉ。

■−７ｌ ■−／コ ■−／３ ■−／μ ■−一 ■ ■−≠ Ｕ（ＸＪＨ Ｃ７！ ｆＪ−／！ ■−／４ Ｖ−／ −ｒ 本発明に用いられる染料は国際出願公開（ＷＯ）１＃１
０１７７９１１号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）０−７μ７
２Ｊｋ１号、同コアＡ、ｔｉＧＪ号、同コタタ、４ｔＪ
！号、特開昭ｊコータ２７／を号、同ｊｊ−／！！Ｊｊ
ｔＯ号、同ｔｚ−ｉｚｊ、ｉｚｉ号、同ＡＩ−，２０１
ＹＪＩＩ号、同４ｔｒ−１ｒＪＪｊ号、米国特許第、２
ｊコア１１３号、同３ａｒｔｒり７号、同３７≠ｔ！３
９号、同３り３３７り１号、同４ｔｌＪＯ４ｔコタ号、
同μＯμｏｒμノ号等に記載された方法およびその方法
に準じて容易に合成することができる。

本発明の特徴はこれらの染料が写真乳剤層とけ反対の側
に微結晶分散体として存在する点にある。

本発明における微結晶分散体とは染料自体の溶解度が不
足であるため目的とする着色層中で分子状態で存在する
ことができず実質的に層中の拡散が不可能なサイズの固
体としての存在状態を意味する。

調製方法については国際出願公開（ｗｏ）ｉｔ１０４ｔ
７りμ、ヨーロッパ特許（ＢＰ）Ｏ，ｚ７Ａ！６１．Ａ
１．特開昭６３−／り７り≠３号、等に記載されている
が、ボールミル粉砕し界面活性剤とゼラチンにより安定
化するのが一般的である。

本発明での調整方法は特開昭６３−／り７り１３号の方
法に準じた。

即ち、水（，２／、７ｒｎｌ）及びＴｒｉｔｏｎＸ−２
■ ｏｏ　　界面活性剤（ＴＸ−，２ｏｏ■）（コ、ｌｔｇ
　）　（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社から販売）の６．７
チ溶液とを、ＡＯｍｌネジ蓋ビンに入れた。染料の／、
００ｇ試料を、この溶液に添加した。酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ）のビーズ（＜４０ｍＪ）（２ｍｍ径）を添加
し、盃をしつかりした容器をミル内に置き、内容物をμ
日間粉砕した。容器を取り出し、内容物を／２．１％ゼ
ラチン水溶液Ｃ１，Ｏｇ）Ｋ添加した。新しい混合物を
ロールミルにＩＯ分間装いて泡を減少させ、次いで得ら
れた混合物をｒ過してＺｒＯビーズを除去した。

上記染料の微結晶分散体の存在する層の表面にさらにゼ
ラチン保護層を設けることが好ましい。

染料の使用量としては、ｌ平方メートル当り！〜ＪＯＯ
ｍｇ、　　特に１０〜／！Ｏｍｇであることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、通常
のハロゲン化銀粒子（例えば球状粒子）を含有させるこ
とができる。これらは、ピー・グラフキデ／Ｃ（Ｐ、　
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著　「シミー−ｘ・フイジーク
・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉ、ｅｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈ、ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）Ｊ　　（
ボール・モンテルＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６
７年）、ジー・エフ・デュフイ：ｙ　（Ｇ、　Ｆ、　Ｄ
ｕｆ　ｆ　ｉｎ）著［フォトグラフイク・エマルジョン
・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ　（ザ　フォーカル
ブＶｘ　　ＴｈｅＦｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　社刊、／
り乙６年）、ヴイ拳エル・ツエリク−ｒ７ら（Ｖ、　Ｌ
、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａり著　［メイキング・ア
ンド・コーティング・フォトグラフイク・エマルジョン
（Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）Ｊ（フオーカＡ／−
プｖスＴｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、／９６ケ
年）ガどに記載された方法を用いて調製することができ
る。

ハロゲン化銀としては、臭化鋼、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭化銀、塩化銀などいずれのものでもよい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩またけ鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはチオシアン酸塩、チオエーテル化合
物、チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわ
ゆるハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。なかでも
チオシアン酸塩、≠置換チオ尿素とチオエーテルは本発
明に好ましい溶剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金増
感法などの知られている方法を用いることができ、単独
または組合せで用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許ｓ、ｕ＜ｔｒ、ｏ
ｔｏ号、英国特許６７ｒ、０６／号などに記載されてい
る。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

チオ硫酸塩による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の
効果を有効に発揮しうる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いる平板状粒子としては、特願昭６２−７μ
／／／コに記載の頂点現偉開始型粒子が極めて有用であ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
ｈ−ｘ真性能を安定化させる目的で、本発明の化学増感
工程でのハロゲノ化銀吸着性物質とは別に種々の化合物
を含有させることができる。すなわちアゾール類１例え
ばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニト
ロインダイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類
、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類
、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など）
：メルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプ
トトリアジン類など）；例えばオキサドリンチオンのよ
うなチオケト化合物ニアザインデン幼（例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（特に≠−ヒドロキ
シ置換（／、ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン類）、
ペンタアザインデン類など）；ベンゼンチオスルホニ／
酸、−クンゼンスルフイン酸、（ンゼンスルホン酸アミ
ド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた
、多くの化合物を加えることかできる。

特に特開昭４Ｏ−７Ｇ７４＜Ｊ号、同ぶ０−４７３２λ
号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭ｔｏ−
ｒｏｔ３り号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭７
７−／１４ｔ７３７号公報に記載のへテロ環化合物、及
びヘテロ環化合物と銀の錯塩（例えばｌ−フェニル−！
−メルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いるこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増ｇ）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例、ｔげサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコー
ンの、ｉ？　リエチレンオキサイド付加物類）、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオギシエチレンアルキ
ルフェニルエー・チル類、などのアニオン界面活性剤： アルキルベタイン類、アルキルスルホはタイン類などの
両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第を級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類力どのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩
ｓ　ジー２−エチルヘキシルα−スルホコハク酸Ｎａ塩
、ｐ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸Ｎ
ａｐ、ドデシルａ酸Ｎ　ａ　ｍ、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウ
リンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ／　、Ｎ’　、
Ｎ’−トリメチルアンモニオジアミノプロパンブロマイ
ド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、Ｎ
−ドデシルーＮ、Ｎ−ジメチルカルボキシベタイン、Ｎ
−オレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルベタインな
どのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝１０）オキシエチ
レンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝、２ｊ）オキシエチレ
ンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（ｌ−ポリ（ｎ
＝／ｊ）オキシエチレン−オキシ−２１μｍジーｔ−ペ
ンチルフェニル）エタンなどのノニオンを特に好ましく
用いることができる。

帯電防止剤と１−ではパーフルオロオクタンスルホン酸
に塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−ノーフルオロオクタンスルホ
ニルグリシンＮａ［、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロ
オクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ（ｎ＝Ｊ）
オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ［、Ｎ−）Ｒ−フ
ルオロオクタンスルホニル−Ｎ’　　、Ｎ’　　、Ｎ’
−）リメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、
Ｎ−ノーフルオロデカノイルアミノプロビル−Ｎ’　　
、Ｎ’−ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如キ含
フッ素界面活性剤、特開昭ｔｏ−ｒｏｔμを号、同ｔ／
−／／コｌダμ号、特願昭４／−／３３２を号、同Ａ／
−１ｔＯｊｔ号などに記載のノニオン系界面活性剤、ア
ルカリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸
化バナジウム又はこれらにアンチモン等をドープした複
合酸化物を好ましく用いることができる。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２２２２１０
１号、同コア０／２μｊ号、同り／１７２ｒ９ｅ号、同
４！３りｔ７０を号に記載の如きポリメチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのコポリマーデンゾンなどの有機化合物、シリ
カ、二酸化チタ７、（ｉｉｌＥＬストロンチウムバリウ
ム等の無機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしてｆ−４！、０〜ｉｏμｍ、特にコ〜ｊ
μｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層ＫＶｉ、滑り剤として米
国特許第３４ｔｌｒＰ！７６号、同ダＯμ７９ｓｒ号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭！ｔ−２３１３２号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロノξン、ベンタンジオール、ブタンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンと水溶性ポリエステルをもちいるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等）蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多稲の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量！０００〜
１０万のデキストランやポリアクリルアミドを併用する
ことが好ましい。特願昭Ｊ／−λ１３ｚｏ３、同６／−
コタｔダｏｓに記載の方法は本発明でも有効である。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（
ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、ジオキサ
ン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン々ど）、活
性ビニル化合物（／。

Ｊ、ｔ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−トリ
アジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ
、Ｎ’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プ
ロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合’ｈ（ｊ　
、＜ｔ−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−８−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）イソオキ
サゾール類、ジアルデヒドでん粉、−一クロルーｔ−ヒ
ドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組
合せて用いることができる。なかでも、特開昭ｊ！−４
ｔｌλβ−１同！！−、ｔ７２ｊ７、同！ター／１２！
ｌｌｔ、同ｔｏ−ｉｒｏｒａｔに記載の活性ビニル化合
物および米国特許３．３２！ｒ、２Ｆ７号に記載の活性
ハロゲン化物が好ましい。

Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（例えば（／−モル
ホリノカルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナー
トなど）、ハロアミジニウム塩類（例えば／−（／−ク
ロロ−７−ピリジノメチレン）ピロリジニウムコーナフ
タレンスルホナートなど）も有用である。

本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用しう
る。

本発明に用いられる高分硬膜剤としては例えばジアルデ
ヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許３．３２２．０
２２号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデヒド
基を有するポリマー、米国特許筒３．ｔコＪ、１７１号
記載のエポキシ基を有するポリマー、米国特許筒Ｊ、３
６２．Ｉコア号、リサーチ・ディスクロージャー１１／
７３３！（ｌり７Ｆ）などに記載されているジクロロ）
　ＩＪアジン基を有するポリマー、特開昭ｔＡ−ＡＡｔ
ｌ／に記載されている活性エステル基を有するポリマー
、特開昭！６−７≠、２３コμ、米国特許筒μ、／６１
．≠０７号、特開昭！グー１，１０３！、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌／１，７２ｊ（／り７Ｆ）などに記
載されている活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基を有するポリマーなどが挙げられ、活性ビニル基、あ
るいはその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく
、中でも特開昭ｊＧ−、／！コｊコ弘に記載されている
様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あるいは
その前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているよ
うなポリマーが特に好ましい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好しくあるいは
、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

本発明に於て、支持体上に乳剤層、表面保護層等を塗布
する方法としては、特に制限はないが、例えば米国特許
第コ、’ｙｔｉ、ａｉｒ号、同第３゜！Ｏｒ　、Ｐ４’
７号、同第、ｚ、ｙＡｌ、７９１号等に記載の多層同時
塗布方法を好ましく用いることが出来る。

本発明に用いる現像液は、知られている現像主薬を含む
ことができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類
（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミン
フェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノ
ールなどを単独もしくは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、カゾリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ
溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、を級塩、ヒド
ラジン、ベンジルアルコール）、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）、
粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られて込る有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液Ｋｔｉ硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含ん
でもよい。

本発明における自動現傭機による現像処理方法としては
、米国特許第３０２ｊ７７２号、同第３、ｔ　／　ｊ　
−ｔ　ｊ　Ａ号、同第３ｊ７３２１参号、同第３７ＩＩ
７４Ｚｊり号、英国特許第１コイターぶｔ号等に記載さ
れているローラー搬送型の自動現儂機を用いることが好
ましい。

現像温度としては／ｒ’ｃ−ｊＯ’ｃ、特に３０°Ｃ−
ｐｔ’ｃであることが好ましく、現像時間としてはｒ秒
〜μθ秒、特ＩＩＣｔ秒〜コ！秒であることが好ましい
。

現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの全現像処理工
程としては３０秒〜、２００秒、特ＫａＯ秒〜／ＤＯ秒
であることが好ましい。

本発明の感光材料の種々の添加剤、現像方法、露光方法
等については特に制限はなく、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌７７４巻アイテム／７ぶ４Ｃ３（ｌり７を年７
λ月）及び同／　ｌ’弘巻アイテムｔｒｕ３ｔ（ｔｒ７
り年ｒ月）の記載を参考にすることができる。

（実施例） 次に、本発明について具体的に説明する。

実施例１ （１）　　乳剤の調製 水ｌｌ中に臭化カリｊｇ、沃化カリ０．Ｏｊｇ。

ゼラチン７０ｇ、チオエーテル ＨＯ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈの
！チ水溶液コ、　ｊ　ＣＣを添加し７３９ＣＫ保った溶
液中へ、攪拌しながら硫酸銀！ｒ、ＪＪｇの水溶液と、
臭化カリ５．２４ｇ１沃化カリ０．７２４ｇを含む水溶
液とをダブルジェット法によ１％秒間で添加した。続い
て臭化カリλ、ｔｇを添加し九のち、硝酸銀ｒ、Ｊｉｇ
を含む水溶液を２を分かけて、添加終了時の流量が添加
開始時の２倍とまるように添加した。このあとコ！チの
アンモニア溶液−〇　ｃｃ％！０チＮＨ４ＮＯ３／　Ｏ
ｃｃを添加して、２０分物理熟成したのち／Ｎの硫酸コ
ａ　ｏ　ｃｃを添加して中和し引続いて硝酸銀／！Ｊ、
Ｊμｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、電位をｐＡｌｌ
、λに保ちながらコントロールダブルジェット法でｇ。

分間で添加した。この時の流量は添加終了時の流量が、
添加開始時の流量のり倍となるよう加速した。添加終了
後−Ｎのチオシアン酸カリウム溶液／　ｊ　ｃｃを添加
し、さらに７％の沃化カリ水溶液、２　ｊ　ＣＣを３０
秒かけて添加した。このあと温度を３ｊ０Ｃに下げ、沈
降法によ抄可溶性塩類を除去したのち、μｏ　’Ｃ昇温
しでゼラチン！Ｏｇを添加し、可性ソーダと臭化カリに
よりｐＨ４、４１０％　ｐＡｇｒ、１０に調整した。

温度をｔａ’ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素を
ＡＯＯｍｇと安定化剤／！Ｏｍｇを添加した。１０分後
にチオ硫酸す）　ＩＪウムｊ水和物ｔ。

４４ｍｇチオシアン酸カリ７≠Ｏｒｒ＋ｇ、　塩化金酸
！。

／ｍｇを各々の乳剤に添加し、１０分後に急冷して固化
させて乳剤とした。得られた乳剤は全粒子の投影面積の
総和の２！チがアスはクト比３以上の粒子からなり、ア
スぼクト比コ以上すべての粒子についての平均の投影面
積直径はｏ、ｔ４Ｌμｍ、標準偏差ｔｚｔ４、厚みの平
均は０．１０ｆμｍでアスはクト比ｉｊ：ｊ、りであっ
た。

乳剤にハロゲン化銀７モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・ポリマーラテックス （ポリ（エチルアクリレート ／メタクリル酸）＝り７／ ・硬膜剤 ノ、２−ビス（スルホニルア コ！　、Ｏｇ ・コ、ｔ−ビス（ヒドロキシアミ ノ）　−＋−ジエチルアミノ− ／、！、！−）リアジン　　　　　　ｆＯｍｇ・ポリア
クリル酸ナトリウム （平均分子量　ダ、１万）　　　　　ｕ、ｏｇΦポリス
チレンスルホン酸カリウム （平均分子量　６０万）　　　　　　ｉ、ｏｚ前記塗布
液を表面保護層皇布液と同時に厚み１７　ｊ　ｐｍの透
ＩＩＡＰＢ’ｌ’支持体上に塗布した。

塗布銀量はコ、ｔｇ／ｍ２とした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
した。

、ゼラチン　　　　　　　　　　／、／、ｔｇ／ｍ２・
ポリアクリルアミド （平均分子量　び、！万）　　　　　０．２！・ポリア
クリル酸ソーダ （平均分子量　μＯ万）　　　　　ｏ、ｏコφｐ−１−
オクチルフェノキシジ グリセリルブチルスルホン化 物のナトリウム塩　　　　　　　　０．０２９ポリ（重
合度ＩＯ）オキシエチ レンセチルエーテル　　　　　　０．０３ｊ−ポリ（重
合度ＩＯ）オキシエチ レンーポリ（重合度３）オキ シグリセリルｐ−オクチルフ エノキシエーテル　　　　　　　　０，０／・Ｃ６Ｆ１
７８０３Ｋ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，００ｊＣ３
Ｈ。

・Ｃ５Ｐｘ７８０２Ｎ（−ＣＨｚ）÷ＣＨ２＋−８０３
Ｎ　ａ０　．００／ ３Ｈ７ −０６Ｆ１７８０２Ｎ（−Ｑ（２ＣＩ（２０世ＣＨ２Ｃ
ＨＧ（２０ｉＨｏ、ｏｏｓ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．１μｍ）　　　　　ｏ、ｏコ！・ポリ（
メチルメタクリレート／ メタクリレート）（モル比７ ＝３５、平均粒径−０／μｍ）　　　０，０コ０（３）
比較用ハレーション防止層の調整光の乳剤層と表面保護
層を塗設した側と、支持体に対して反対側にハレーショ
ン防止層と、ハレーション防止層の表面保護層を塗布し
た。

各々の層は下記の塗布量となるように調製した。

（ハレーション防止層） Φゼラチン　　　　　　　　　　μ、λｇ／ｍ２争リン
酸 嗜コロリン酸シリカ （平均粒径０．０３μｍ） ｚ　、＋２ｍｇ／ｍ２ ｏ、１ｇ７ｍ２ 表−７記載 の添加量 υ 表−ｌ記載 の添加量 一ポリスチレンスルホン酸カリウム （平均分子量　ぶＯ万）　　　、２／ｍｇ／ｍ２・ポリ
マーラテックス （ポリ（エチルアクリレート ／メタクリル酸）＝り７／ Ｊ）　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｓｇ／ｍ２骨ゼラ
チン　　　　　　　　　　１．２７ｇ／ｍ２・ポリメチ
ルメタクリレート （平均粒径Ｊ、ｊμｍ）　　　　Ａｊｍｇ／ｍ２−　Ｃ
Ｃ１６Ｈ３０（−ＣＨ２ＣＨ２０−）ＨＨ４１０ｒｎ／
ｍ２ −０６Ｆ１７８０３Ｋ　　　　　　　　　　　　／　　
、７ｍｇ／ｍ２命ポリスチレンスルホン酸カリウム （平均分子量　ｔｏ万）　　　１ｍｇ／ｍ２−　ＮａＯ
Ｈ２、ｊ　ｍｇ／ｍ２ ハレーション防止層と、その表面保護層は同時押し出し
法Ｋｌ、同時に塗布乾燥した。

こうして写真材料ｌ−参を得た。

（４）本発明のハレーション防止層の調整写真材料／−
１と同様にしてハレーション防止層と、その表面保護層
を塗布した。但し、ハレーション防止層の染料Ａ−Ｃｔ
：ｌ下記の染料と塗布量に変更した。

・ｌ−／　　　　　　　　　　　　表−ｌ記載の量・［
［−／７　　　　　　　　　　　表−７記載の量・■−
λ　　　　　　　　　　　表−７記載の量上記の各々の
染料は、国際特許ｗｏｒｒ７ｏ４ｔ７りμ号、ヨーロッ
パ特許ＥＰＯコ７ダ７２３Ａ１号等に準する方法で合成
、分散した。各々は平均粒径が約０　、　ｊ　ｐｍで０
．Ｏｊｐｍ−０，２／μｍの粒子サイズの微細粒子とし
て分散できた。

こうして、写真材料Ｊ′〜７を調製した。

（５）写真性能の評価 写真材料ｌ〜７を緑色光にて１７１００秒露光したのち
富士写真フィルム■製ＦＰＭ９０００自動現像機を用い
てＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　４Ｃｊ秒処理をおこなった。

処理剤としては同社製現儂液ＲＤ−７と定着液Ｆｕｊｉ
−Ｆを用いた。

感度けＦｏｇ＋／、０の黒化濃度を与える露光景の逆数
の比であられし、写真材料／の感度をｌｏｏとしてあら
れした。

結果を表−７にまとめた。

（６）　　残色の評価 写真材料ｌ〜７を露光をあたえずに、上記写真性能を評
価したのと同様な処理をおこなった。処理後の残色を官
能評価し、結果を表−ノにまとめた。評価規準として下
記のしくル分けを適用した。

◎・・・・・・まったく残色が気にならない。

○・・・・・・わずかに残色があるが、実用上問題ない
。

Δ・・・・・・残色が気になる。実用上、問題あり。

（７）ＭＴＦの評価 常法によりＭＴＦの評価をおこなった。露光は緑色光に
てｌ／１００秒とし処理は写真性能の評価と同一のび３
秒処理をおこなった。結果はｌ０１ｉｎｅ／ｍｍの値を
もって評価し、表−７にまとめた。

Ｍ’ｒｐＦｉ４ｃ、ｒμｍのア、ｅ−チュアー径で測定
した。ＭＴＦＫ”：）いてはＴ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　ｌ
Ｉａ集　ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プロセｘ　（／　５Ｆ　７７　、　Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ社）！タコーｔ／ｒ頁に記載されてｈる。

（８）染料転写汚染の評価 写真材料７〜７を３０’Ｃ７０チに調湿したのち、各々
乳剤層側と染料層側の面が接するようにして１０枚重ね
にし、／ｃｍ２あたり１０ｇの荷重をかけた。この状態
でｊ日間経時したのち中央の１枚を抜き取抄、写真性の
評価を実施した。

結果を表−／Ｋまとめた。

表−７の結果より本発明が高画質で、かつ残色が良好で
あり、しかも染料の転写汚染が著しく改良されているこ
とがわかる。本発明の優位性は明らかである。

実施例コ （１）　　単分散ハロゲン化銀乳剤の調製ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った！！’Ｃに加温された容器に適
嶋量のアンモニアを入れ死後、反応容器中のｐＡｇ値を
７　、　Ａ　ＯＶｃ保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対する
イリジウムのモル比でｌｏ−７モルとなるようにヘキサ
クロロイリジウム（ＩＩ）酸塩を添加した臭化カリウム
水溶液とをダブルジェット法によね添加して平均粒子サ
イズが０．７μ、Ｏ０μμおよび０．２ｊμの単分散臭
化銀乳剤粒子を調製した。これらの乳剤粒子は、平均粒
子サイズの±４４０％以内に全粒子数のりｔチが存在し
ていた。これらの乳剤を脱塩処理後、ｐＨを６１．２、
ｐＡｇをｒ、ｊに合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩
化金酸とに上り金・硫黄増感を行ないそれぞれの所望の
写真性を得た。これらの乳剤をそれぞれＡ、Ｂ％Ｃと命
名した。

（２）　　乳剤塗布液の調製 乳剤Ａ％Ｂ％Ｃの混合比をＡ：Ｂ：Ｃ＝＝／：／：ｌに
して、合計１０００ｇを秤取して混合した容器を参〇°
Ｃに加温し、乳剤を溶解後、下記赤外域増感色素のメタ
ノール溶液（りＸ１０−４Ｍ／りを７　ｏ　ｅｃ　、強
色増感剤（４ｃ、４ｔ’−ビス（＃、ｊ−ジ（す７チル
ーコーオキシ）ピリミジンーコーイルアミノ〕スチルベ
ンゼンコ、−′ジスルホン酸ナトリウム塩）の水溶液（
Ｕ、＋Ｘ１０−３Ｍ／ｌ）りＯｃｃ、　　安定剤のメタ
ノール溶液（Ｊ、ｒｘｌｏ−２Ｍ／１）３３ＣＧ、　　
４ｃｍヒドロキシ−ｔ−メチル−／、！、３ｍ、７−チ
トラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスル
フォン酸塩Ｏ水溶液、増粘剤ポリポタシウムーｐ−ビニ
ルベンゼンスルフォネート化合物の水溶液を添加して乳
剤塗布液とした。

赤外増感色素 Ｃ２Ｈ，□ｅ 安定剤 ｒｅ （３）感材層の表面保護層用塗布液の調製≠ｏ　’Ｃに
加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、
硬膜剤Ｎ、Ｎ／−エチレンビス−（ビニルスルフォニル
アセトアミド）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエト
キシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止
剤としてポリエチレン系界面活性剤水溶液及び下記構造
の含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

０８Ｆ１７８０２Ｎ（０３Ｈ７）Ｃ１（２ＣＯＯＫ　　
　およびＣ６Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ
２−０う−Ｈ（４）　　比較用パック塗布液の調製 参〇　’ＣＫ加温された１０ｗ１％のゼラチン水溶液／
ｋｇに増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、
下記の染料水溶液（添加量は表−２の量になるよう調整
）、硬膜剤Ｎ、Ｎ／−エチレンビス−（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）水溶液、塗布助剤ｔ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスル７オン酸ナトリウム水溶液と
を加えて塗布液とした。

（染料Ｄ） （５）パック層の表面保護層用塗布液の調製≠〇°Ｃに
加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリスチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、塗
布助剤ｔ−オクチルフエノキシエトキシエタンスルフオ
ン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤としてポリエチレ
ン系界面活性剤水溶液及び下記構造の含フツ素化合物の
水溶液とを添加して塗布液とした。

ｃ８ｐ１７ｓｏ２Ｎ（ｃ３Ｈ７）ｃＨ２ｃｏｏｘ　　オ
ｘ　ヒＣＢＦ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）　（ＣＨ２ＣＨ
２０−塙−Ｈ（６）比較用塗布試料の作成 前述のパック塗布液をパック層の表面保護層塗布液トと
もにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量が参ｇ／ｍ　”となるように塗布した。こ
れに続いて支持体の反対の側に（２）で述べた赤外増感
色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを
塗布銀量が３ｇ／ｍ２となるよう塗布した。こうして、
写真材料ｒ〜ＩＯを調製した。

（７）本発明のパック塗布液の調製 （４）の比較用パック塗布液の調製と同様にして本発明
のパック塗布液を調製した。

但し、前記の染料水溶液のかわりに下記の染料の微細結
晶分散物を本文記載の方法で調製し添加した。微細結晶
のサイズは０．０！〜／、ｊμｍに分布をもちその平均
Ｂｏ、ｚｏμｍであった。

（８）本発明の塗布試料の調製 （７）のパック塗布液と（５）の表面保護層用塗布液と
を（６）と同様な方法で塗布した。

こうして写真材料／／−／ｊを調製した。

（９）現像処理 （６）オ！　ヒ（８）ｆ７）各種ノ試料を２００Ｃ６ｊ
％ＲＨの温度及び湿度に保ちながら塗布後７日月に室温
で７　ｒ　Ｏｎｍの波長の半導体レーザーを用いて強度
を変えてスキャニング露光を行った。露光後自動現像機
を用い下記の処理工程及び処理方法で現像処理した。

現像液及び定着液の組成は次の通りである。

〈現像液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２１７ｇ亜硫酸
ナトリウム 亜硫酸カリウム ジエチレントリアミン五酢酸 ホウ酸 ヒドロキノン ジエチレングリコール ≠−ヒドロキシメチルーぴ−メ チル−ｌ−フェニル−３−ピ ラゾリドン ！−メチルベンシト Ｂｒ 水で／ｌとする（ 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・二水塩 水酸化ナトリウム 水で／ｌとする（酢酸でｐＨｊ　。

る）。

７．７ リアゾール　　ｏ、ｏｔ コ ｐＨｌ０．！に調整する）。

４４０ｇ ！０ コ　、ダ 　ｊ ／／、　　コｇ ｌ≠Ｏｇ ０．０２　ｊ ｌ０ＩＣ調整す 〈水洗液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩・二水塩・二水塩 （防黴剤）　　　　　　　　　　０．！ｇ／ｌ自動現像
機によって現像開始から乾燥終了までを６０秒で処理し
た。搬送速度はＪ　Ａ　ｍｍ　７秒であった。

現像タンク７、ｚｌ　　３ｊ０Ｃｙ、／１．ｊ秒定着タ
ンク７、ｊｊｌ　　ｊｊ　’Ｃｘｚ、ｚ、を秒水洗タン
ク　　＆７３　．２ｏ　０Ｃｘ７．を秒乾燥　　　　　
　　　１１００ ｃ＆ｈＦｏｇ−１−／　、０の黒化濃度をあたえる露光
量の逆数の比であられし、写真材料ｒの感度をｉｏｏと
した。

翰　ＭＴＦの評価 半導体レーザーにてＭＴＦ測定測定用−ターン光しく９
）の現像処理をして測定した。

ａυ　染料転写汚染の評価 実施例１の評価方法と同様々実験をおこなった。

但し、写真性能の評価は実施例コの（９）の方法とした
。

以上の結果を表−一にまとめた。

表−２の結果よ抄本発明が鮮鋭度を著しく改良しながら
、染料転写汚染による減感が少ないことが明らかである
。

４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 平成１ 年７月ｆ／日 事件の表示 平成 １年特願第ｙｏ４ｃり５号 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 透明支持体の一方の側にハロゲン化銀乳剤を含有する層
   を少なくとも１層有し、支持体の他方の側にハロゲン化
   銀乳剤を含有しない親水性コロイド層を少なくとも１層
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
   化銀乳剤を含有しない親水性コロイド層が下記一般式（
   I ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表わされ
   る化合物からなる群より選ばれる化合物の微結晶分散体
   を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ａ′は同じでも異つていても良くカルボキ
   シフェニル基、スルフアモイルフェニル基、スルホンア
   ミドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシフ
   ェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わし、
   酸性核としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン
   、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾ
   リジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツル酸、
   チオバルビツル酸、インダンジオン、ピラゾロピリジン
   及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。Ｂは
   カルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホンア
   ミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わし、
   塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレニン
   、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾ
   ール及びピロールからなる群から選ばれる。Ｒは水素原
   子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々置換
   もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
   リール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｒ＿１
   とＲ＿２が連結して５又は６員環を形成しても良い。Ｒ
   ＿３、Ｒ＿６は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ
   基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わ
   し、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々水素原子又はＲ＿１とＲ＿４
   もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々置換もしくは無置換のメ
   チン基を表わし、Ｘ、Ｙは各々電子吸引性基を表わし、
   Ｘ、Ｙのいずれかに少くとも１個のカルボキシフェニル
   基、スルフアモイルフェニル基、スルホンアミドフェニ
   ル基、カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基
   を有する。ｍは０又は１を表わし、ｎは０、１又は２を
   表わす。ｐは０又は１を表わすが、ｐが０のときＲ＿３
   はヒドロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つＲ＿４及
   びＲ＿５は水素原子を表わす。）