JPH02255881A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐溶剤性、耐薬品性および耐久性に優れた硬化
性組成物、特に塗料に適した硬化性組成物に関する。

（従来の技術） 従来、焼付は硬化型の塗料の硬化剤どしてメラミン樹脂
やポリイソシアネート化合物が用いられていたが、耐薬
品性あるいは責性等の間顯がありた。

この問題を解消するために、ブロックトアミンを用いる
ことが提案されている。しかしながら、未だ優れた性能
を持ったものは得られていない。

例えば、特開昭５１−１１６８５２号公報には酸無水物
ポリマーとポリオキザゾリジンを含む水硬化性組成物が
開示されている。この組成物においても、耐薬品性、耐
候性は充分でなく、しかも優れた仕上がり外観が得られ
ない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明はオキサゾリジン化合物を用いて、しかも高い耐
薬品性、耐候性および優れた外観を付与する硬化性組成
物を得ることを目的とする。

（課題を解決するｔ；めの手段） 本発明者等は上記目的を達成するために検討の結果、ア
ルコキシシリル基を有するポリマーを用いた場合、優れ
た性能が得られることを見出し、本発明をなすに到った
。

即ち、本発明は（Ａ）無水カルボン酸基を有する化合物
、（Ｂ）オキサゾリジン化合物、および（Ｃ）アルコキ
シシリル基を含むポリマーを含有する硬化性組成物を提
供する。この組成物は更にエポキシ化合物（Ｄ）を配合
した場合、より高固形分となり、その他の性能を向−１
−する。

八〇Ωい 本発明に用いる無水カルボン酸基を有する化合物として
種々の公知のものが挙げられ、例えば無水マレイン酸、
無水フタル酸、水添無水フタル酸、４−メチル水添無水
フタル酸、無水ピロメリット酸、無水ピロメリット酸ト
リグリ七リド、無水トリメリット酸エチレングリコール
エステルまたはそれらの混合物等の低分子！酸無水物、
あるいは無水イタコン酸、無水マレイン酸等のエチレン
性酸無水物と他の共重合可能なモノマーとの共重合物等
の高分子量酸無水物等が挙げられる。他の共重合可能な
七ツマ−としてはスチレン、α−メチルスチレン、アク
リル酸エステル類（例えば、アクル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチルまたはアクリル酸２エチル
ヘギシル）、メタグリル酸エステル類（例えば、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸し一ブチル
、メタクリル酸２−エチルヘキシルまたはメタクリル酸
ラウリル）、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙
げられる。共重合は公知の方法、例えばラジカル重合等
により行なわれる。共重合体の数平均分子量は５００〜
４０，０００、好ましくはｉ、ｏｏｏ〜２０，０００で
ある。４０，０００より大きいと共重合体の粘度が高く
なり、高固形分熱硬化性組成物になりにくい欠点を有す
る。

５００より小さいと硬化性が充分でない。なお分子量は
ＧＰＣ法により求める。高分子量酸無水物の酸価は３０
−５００、好ましくは５０〜３５０である。無水カルボ
ン酸基を有する化合物（以下、酸無水物と略す、）を無
水酸基に関して一価、二価、三価という分類をすれば、
本発明では二価以上の多価の酸無水物が高い硬化性が得
られるので好ましい。好ましい酸無水物の例としては無
水トリメリット酸エチレングリコールエステル、無水ト
リメリット酸トリグリセリドおよびそれらの水添加物、
または高分子量酸無水物である。

天外ｑリ オキサゾリジン化合物は分子中に一級まｊ−は二級アミ
ンと水酸基を含有するアルカ／−ルアミン化合物とケト
ンまたはアルデヒドとの反応により封鎖されたものであ
る。本発明の「オキサゾリジン」は５員環のオキサゾリ
ジン類および６員環のテトラヒドロオキサゾリジン類が
含まれる。この化合物は、たとえばモノ又はジェタノー
ルアミン、モノ又はジブロバノールアミン、モノ又はジ
イソプロパツールアミン、ＩＮ−メチルエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン類、両末端−級アミン（たと
えばエチレンジアミン、ヘキザメチレンジアミン、イソ
ポロンジアミン）とエポキシ化合物（たとえば、エチレ
ンオキシド、ブチレンオキシド等）の反応により生じた
多官能アルカノールアミン類をアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキザノン、
イソホロン等のケトン類又はベンズアルデヒド、インブ
チルアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド等と脱水反
応することによって得ることができる。又、多官能オキ
シシリジン化合物はジ」−タノールアミン、ジイソプロ
パツールアミン等のγルカノールアミン類を上記のケト
ン類、アルデヒド類と脱水反応することにより水酸基を
もつオキサゾリジン化合物を得、これを種々の反応性化
合物または酸塩化物等ど反応させることにより得ること
ができる。反応性化合物としては、イソシアネート化合
物があり、具体的にはへキザメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシア参−ト、キシレンジイソシアネ
ート、１．３−（インシアナー［・メチル）シクロヘキ
ザン等である。また酸塩化物としては、アジポイルジク
ロリド、セパチン酸ジクロリド、デカン酸ジクロリド、
テレフタル酸ジクロリド等が挙げられる。オキサゾリジ
ン化合物の例としては ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１−１ｏのアルキル
基、アリール基、ビニル基、ハロゲン化アルキル基、も
しくはアルコキシ基、ｎは０〜３のａｍ、Ｍはシリコン
もしくはグ・タン原子、Ｒ１は炭素数２〜５のアルキル
基、Ｒ２およびＲ３は水素原子まｔ−は炭素数１−ｉｏ
のアルキル基もしくは７１Ｊ−ル基、Ｒ４は水素原子ま
たはメチル基ヲ表す。１ で表される化合物が挙げられる。

上記式［ＩＩで表されるオキサゾリジン化な物は、式 ％式％［） Ｌ式中、Ｒ，ｎおよび八４は前記と同意義。Ｘはハロゲ
ン原子を表わす。１ で表される化合物に、式 ［式中、Ｒｌ　ｘ　Ｒ４は前記と同意義。１で表される
ヒドロキシオキサゾリジン化合物を反応させることによ
り得られる。この合成反応は下記の反応式により表され
る。

［ＩＩ ［式中、Ｒ％ｎ１Ｍ５　ＸおよびＲ’−Ｒ’は前記と同
意義。１ 上記式［１１で表される化合物は、ハロゲン化シラン化
合物、またはハロゲン化チタン化合物である。ハロゲン
化シラン化合物としては例えば、メチルトリクロロシラ
ン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、
フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン
、テトラクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、クロ
ロメチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、
ジメトキシメチルクロロシラン、ジエ（−ギシジクロロ
シラン及びトリエトキシクロロシラン等が挙げられる。

またハロゲン化チタン化合物としてはデトラクロロチタ
ン等が挙げられる。

上記式［ＩＩ［］　で表されるヒドロキシオキサゾリジ
ン化合物は、後述するように通常のすキザゾリジン合成
反応により得られる。

ヒドロキシオキサゾリジン化合物［１１１］の具体例と
しては、２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−５−メチルオキサゾリジン、２．２−ジメチル
−３−（２−ヒドロキシプロピル）−５−メチルオキサ
ゾリジン、２−フェニル−３−（２−ヒドロキシプロピ
ル”）　−５−メチル（２オキザゾリジン、２−イソプ
ロピル−３〜（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン
、２−メチル−２−インブチル−３−（２−Ｌ′ドロキ
シエチル）オキサゾリジン及び３−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−５−メチルオキサゾリジン等が挙げられる。

本発明の方法によれば、上記化合物［１１１と上記化合
物［ｍ］を非極性溶媒中、発生する塩酸のトラップ剤と
してピリジン、トリエチルアミン等の塩基の存在下、３
０’Ｃ以下の反応温度で１〜５時間反応させることによ
り化合物［Ｉ］が得られる。反応温度が３０℃より高い
と生成した化合物［１１が分解する可能性があるので好
ましくない。

この特殊なオキサゾリジン化合物［Ｉ］は上記成分（Ａ
）の無水カルボン酸基を有する化合物と組み合わせて硬
化性組成物とすることができる。

また、後述するアルコキシシリル基を含むポリマー（Ｃ
）と組み合わせても硬化性組成物とすることができる。

成分（Ｂ）の組成物中の配合量は成分（Ａ）の無水カル
ボン酸基１当量に対し生成したアミノ基０゜２〜３当量
、好ましくは０．５〜２当量である。

０゜２当量より少ないと良好な架橋密度が得られず耐溶
剤性が不足する。３当量を越えると耐候性が低下する。

成分（Ｃ） アルコキシシリル基を含むポリマーは種々の方法により
得ることができる。、最も簡便には（１）３−メタクリ
ロキシブロビルジメトキシメヂルシラン、３−メタクリ
ロキシグロビルメトキシシランの様な分子内に重合性の
二重結合とアルコキシ基とを有するシラン化合物を、他
の共重合可能な化合物（例えばスチレンモノマー、σ−
メチルスチレン、アクリル酸もしくはメタクリル酸の各
種アルコールによるエステル類（例えば、メチルメタク
リレートメチルアクリレート、エチルメタクリレート、
エチルアクリレ−［・、ブチルメタクリレート、ブチル
アクリレート２エチルへキシルメタクリレート、２エチ
ルへキシルメタクリレート））と共重合もしくは単独重
合することにより得ることができる。

他の方法としては、（２）ポリマーをシラン化合物によ
り変性する事により得る方法である。例えば、アリルメ
タクリレート（もしくはアリルアクリレート）を上に挙
げた他の共重合性上ツマ−を共重合した後、ジメトキシ
シラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ジ
メトキシメチルシランの様なＳｉ　　Ｈ基を有するシラ
ン化合物を白金系の触媒の下、シリルハイドレージ胃ン
により導入する方法である。又、他の方法として、（３
）インシアナート基と共重合可能な不飽和基を有する化
合物を」二に挙げた他の共重合性モノマーと共重合した
後、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アリルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン化合物のように分子内に−Ｎ　Ｈ−（あ
るいは−ＮＨ，）を有するアルコキシシラン化合物をイ
ソシアナート基と反応させることにより導入する方法も
しくはメルカプトメチルトリメＩ・キシシラン、ジメト
キシ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等の分子内に−ＳＨ
基を有するアルコキシシラン化合物をインシアナート基
と反応させることにより導入する方法がある。

更に、（４）カルボキシル基（またはグリシジル基）を
含むポリマーに例えばグリシジルメタクリレート（また
は４タアクリル酸）を反応することにより、不飽和二重
結合をポリマーに導入し、マイケル反応により上に挙げ
たーＮＨ，基を有するアルコキシシリル基を導入する方
法もある。これらの方法の内で特に（１）と（２）によ
る方法が簡便で良い。

共重合体中のシリル化合物の量に特に制限は無いが、２
０〜１００％が好ましい。２０％以下では硬化性に問題
が残る。このポリマーの分子量は５００〜４０，０００
、好ましくはｉ、ｏｏｏ〜２ｏ、ｏｏｏである。５００
より小さいと硬化性に問題があり、またはじき等の欠点
を有し、４０゜０００を越えると高固形分の塗料になり
にくく、また相溶性が悪い等の欠点を有する。

組成物中のアルコキシシリル基の量はオキサゾリジン基
１モルに対し、アルコキシシリル基を含むポリマー中の
アルコキシシリル基０．２〜１０当量であり、好ましく
は０．５〜５当量である。

０．２当量以下では硬化性が悪くなり５当量以上では耐
水性が悪くなる。

成分（Ｄ） エポキシ化合物は１分子中に少なくとも１個のオキシラ
ン基を有する化合物を使用する。そのようなエポキシ化
合物としては、グリシジルエーテル類、例えばエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、フロピレンゲリコー
ルジグリシジルエーテル、１．６−ヘキサンシオールグ
リシジルエテル、トリメチロールブロバントリグリシジ
ルユーテル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル
および水添ビスフェノールＡ−ジグリシジルエチル等、
グリシジルエステル類、例えばアジピン酸、ジグリシジ
ルエステル、水添フタル酸ジグリシジルエステル、７タ
ル酸ジグリシジルエステルおよびトリメリフト酸トリグ
リシジルエステル等、および脂環式エポキシ類、例えば
３゜４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３゜４
−エポキシシクロヘキシル）アジペートおよびビニルシ
クロヘキセンジオキシド等が挙げられる。

更に市販品、例えばＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製）　
、ＥＲＬ−４２９９（ＵＣＣ社製）、エボライト１６０
０　（共栄社油脂製）８よびエポライト４０００　（共
栄社油脂製）等を用いても良い。

成分ＣＤ）の組成物中の配合量は上記成分（Ａ）の無水
カルボン酸基１当量に対しエポキシ基０゜２〜３当量、
好ましくは０．５〜１．０当量である。

０．２当量より少ないと十分な硬化性が得られず、又３
当量より多いと耐候性が低下して好ましくない。

他の成分 本発明の硬化性組成物は被覆組成物として使用しもよい
。上記成分はクリアー被覆組成物とし５て調合してもよ
く、またそれらを顔料とともに配合し、ペイントを形成
してもよい。副次的効果として、この酸無水物基の変性
ポリマーは、例えばジメチルアミンエタノールで変性し
た場合、分子内に酸とアミンを有する事になり両性化さ
れる事により、優れた顔料分散性を有する。顔料は常套
のいかなるタイプのものを用いてもよいが、例えば、酸
化鉄、酸化鉛、ストロンチウムクロメート、カーボンブ
ランク、コールダスト、二酸化チタン、タルク、硫酸化
バリウム、カドミウムイエローカドミウムレッド、クロ
ムイエロー及び金属顔料、例えばアルミニウムフレーク
等であってもよい。

また、有機顔料であってもよく、例えば、フタロシアニ
ンブル−、シンカシャレッドが挙げられる。

及びバールマイカ等も使用できる。ペイント中の顔料含
有量は、通常顔料対被覆組成物の不揮発分重量比として
表わされる。本発明の実施に於いて、顔料対被覆組成物
の不揮発分重量比が２：ｌはど高くてもよく、多くの場
合０，０５〜ｌ：ｌの範囲であり、必要とする輝度・外
観によって決められうる。

被覆組成物では、液体希釈剤が通常組成物中に存在する
。液体希釈剤とは、溶媒または非溶媒であって、揮発性
で、塗装後に除去され、かつ簡単な塗装方法、すなわち
、スプレーにより所望の均一なコントロールし得る厚さ
に皮膜を塗布！、うるように粘度を減少することを要す
る。また、液体希釈剤は基材濡れ、重合体成分適合性、
パッケージ安定性および合一性またはフィルム形成性を
助長する。適当な希釈剤の例として芳香族炭化水素、例
えばトルエンおよびキ・ンレン、ケトン類、例えばメチ
ルニブルケトンおよびメチルイソブチルエチルケトン；
モノニーデルグリコールアセテ−１・類、例えば、２−
エトキシエチルアセｒ−ｈ、またはそれらの適合性混合
物が挙げられる。

上記成分の他に種々のフィラー、可塑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、流れコントロール剤、界面活性剤、およ
び他の配合添加剤を所望により用いてもよい。これらの
物質は任意に存在させてもよく、通常、被覆組成物の不
揮発分に基づいて約１０重量％まで配合してもよい。

被覆組成物は、スプレー塗装、刷毛塗り塗装、浸漬塗装
、ロール塗装、流れ塗装等により塗装してもよい。被覆
組成物は本質的にいかなる基材、例えば木、金属、ガラ
ス、布、プラスチック、発泡体等、または種々のブンイ
マー面に用いてもよい。特に塗料はプラスチックおよび
金属表面、例えばスチールおよびアルミニウムに有利で
ある。

股に、膜厚は所望の用途により変化する。多くの場合、
０．５〜３ミルが有用である、基材への塗装後、塗膜を
硬化する。硬化は１．００〜２００°Ｃ１好ましくは１
２０〜１８０°Ｃで高い架橋度の硬化塗膜を得る。硬化
時間は硬化温度等により変化するが、１２０〜１８０°
Ｃで１０〜３０分の硬化が適当である。

本発明の硬化性組成物は成型用、その他の用途に使用し
てもよい。

（発明の効果） 本発明では酸無水物基を有する化合物、オキサゾリジン
化合物にアルコキシシリル基を有するポリマーを加える
ことにより、より高い耐溶剤性、耐薬品性および耐久性
が硬化物に付与される。また塗膜にした場合優れた平滑
性が得られる。このような優れた効果が得られる理由は
オキサゾリジンの加水分解により形成されたヒドロキシ
ル基がアルコキシシリル基を含むポリマーおよび酸無水
物基と反応して架橋していくためと考えられる。

エポキシ化合物（Ｄ）を含む場合には、このエボキし化
合物が更に架橋に関与するものと考えられる。

（実施例） 本発明を実施例により更に詳ＭｉＩこ説明する。本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。

製造例１ 無水カルボン酸基を含む化合物Ｉの合成温度計、撹拌機
、冷却管、窒素導入管を備λだＩＣの反応容器に酢酸ブ
チル１２０重量部を仕込み、１００°Ｃに昇温しｎ−ブ
チルアクリレート２１重量部、ｎ−ブチルメタクリレ−
１・９５重量部、２−エチルへキシルメタクリレート３
４重量部、イタコン酸無水物４５重量部、ジオギサン６
０重量部およびｔ−プチルバーオキシヘキザノエート２
０重量部からなる千ツマー１開始剤溶液を３時間で滴下
し、更に２時間撹拌を継続し、不揮発分５１％、数平均
分子量２，５００のアクリル樹脂を得た。

製造例２〜５ 無水カルボン酸基を含むポリマー■−■の合成製造例１
と同様に表−１に示す成分を用いて無水カルボン酸基を
含むポリマーを得た。

ヘキサノニー１・ ＊＊Ａ　Ｉ　ＢＮ：　アゾビスイソブチロニトリル製造
例６ ブロックトアミン化合物ｌの合成 撹拌機、水分離装置つきコンデンザー温度計を備えた反
応器にジイソプロパノ°−ルアミン１３３９、トルエン
７０！？を仕込み水冷下・イソブチルアルデヒド７６ｇ
を１時間で滴Ｆする。さらに加熱還流下発生する水を分
離除去し、５時間反応を行な−〕た水分離装置を除き、
室温にて１．６−ヘキザンジイソトアネート８４９、キ
シレン２０９を上記反応物に１時間で滴下し２７０〜８
０’Ｃで８時間反応を行ない、オキサゾリジン基の形で
ブロックされたブロックトアミン化合物Ｉを得た。

製造例７〜９ ブロックトアミン化合物■〜■の合成 製造例６と同様の条件にて表−・２の原料を用い、ブロ
ックトアミン化合物ＩＩ　−１’Ｖを得た。

本カヤ−０：　ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル表−
２ 本　武田薬品（株）製ボリイソンア不−ト製造例１０ ブロックトアミン化合物■の合成 製造例６と同様の装置にトルボン７０ｇ、３アミノ−１
−プロパツール７５ｇを仕込み、室温にてイソブチルア
ルデヒド７２ｇを１時間で滴下する。さらに加熱還流下
、発生ずる水を分離除去し５時間反応を行ない、テトラ
ヒドロ１，３−オキサシン化合物を得た。水分離装置を
除き、エチレングリコールジメタクリレート９９９、キ
シレン２０２を上記生成物１こ加え、６０〜７０℃にて
４８時間反応させて、ブロックトアミン化合物■を得た
。

製造例１１ アルコキンシリル基を含むポリマーＩの合成製造例１の
同等の反応容器にキシレン２００ｇを什込み、１２０°
Ｃに昇温し、３−メタクリロキシピロピルトリメ］・キ
ンシラン！　５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２０９、
メチルメタクリｌノート３０ｇおよびｔ−ブチルパーオ
キシヘキサノエート１５ｇからなる七ツマー開始剤溶液
を３時間で滴下し、さらに２時間反応を行ない、不揮発
分５２％、数平均分子ｊｉ２０００のアルコキシシリル
基を含むポリマー１を得た。

製造例１２ アルコキシシリル基を含むポリマー■の合成製造例１１
と同様にて、キシｌ−ン２００ｇ、３メタクリロキシピ
ロピルジメトキシメチルシラン１００ｇ、ローブデルア
クリレート２５ｇ、スチレン５０ｇ、メチルメタクリレ
ーｈ２５ｇおよび、［−ブチルパーオキシヘキサノエー
ト３ｇよりなる原料で、不揮発分５１％数平均分子量１
２，０００のアルコキシシリル基を含むポリマー■を得
た。

製造例１３ アルコキシシリル基を含むポリマー■の合成製造例１１
と同様の反応容器にキンシン２００９を仕込み、１２０
°Ｃに昇温し、イソシアネートエチルメタクリレート８
０ｇ、ローブチルアクリレート５０ｇ、スチレン４０ｇ
、エチルメタクリレ−１−３（ｈおよびｔ−ブチルパー
オキシヘキサノエート１０ｇよりなるモノマー開始剤溶
液を３時間で滴下し５、さらに２時間反応を行ない、イ
ソシアネート・を含むポリマーを得た。水冷下、上記生
成物に３−アミノプロピルトリエトキシシラン１１５９
を１時間で滴下し、室温にてさらに５時間反応させ、不
揮発分６１％、数平均分子量４０００のアルコキシシリ
ル基を含むポリマー■を得た。

実施例１ 以下の配合でクリアー塗料を調製し、得られた塗膜の性
能評価を行なった。

無水カルボン酸を含む化合物Ｉ　　　　１３０ｇブロン
クドアミン化合物１　　　　　　　２５９アルコキシン
リル基を含む化合物１　　６５ｇチヌビン９００　　　
　　　　　　　　　１．５９イルカノツクスｌ　Ｏｌ　
０　　　　　　　１　、Ｏｇ得られたクリアー塗料を酢
酸ノチル／ギシレン＝ｌ／ｌからなるシンナーで塗料粘
度に希釈した。

リン酸旭理鋼板に日本ペイ〕／ト株式会社製パワートッ
プＵ−３０及びオルガＰ　−２を塗装した工程試験板に
日本ペイント株式会社製スーパーランクＨ−９０のメタ
リックベースを塗布したのちウェットオンウェットで上
記クリアーを塗布し１４０°Ｃで３０分間焼き付けた。

塗膜評価結果は表−４に示す。

実施例２へ−６ 実施例１と同様に表−３に示す配合にてクリアー塗料を
碍た塗膜評価結果は表−４に示す。

比較例−１ 表−３に示す配合にてクリアー塗料を得た塗膜評価結果
は表−４に示す。

間抜の変化をみる。

耐アルカリ性；　６．ＩＮ　ＮａＯＨ水溶１６滴を塗膜
」二におとし、２４時間後の変化をみる。

ＸＬラビング；キジし・ンをガーゼにふくませ、塗膜１
−を８往復こすり、変化をみる。

ＭＥＫスポット：　メチルコーチルケトンを６滴塗膜上
におとし、３分後の変化をみる。

○　変化なし △　ツヤボケ、変色 ×　ハク離、または溶解 製造例１４ 撹拌機、水分離装置つきコンデンサー温度計を備えた反
応器にジイソプロパツールアミン１３３９、　　ｌ−ル
エン７０ｇを仕込み水冷下イソブチルアルデヒド７（３
ｇｔ１時間で滴下する。さらに加熱還流下発生する水を
分離除去し、５時間反応を行なた水分離装置を除き、室
温にて１．６−ヘキサンジイツトアネート８４ｇ、キシ
レン２０ｇを上記反応物に１時間で滴下し７０〜８０℃
で８時間反応を行ない、オキ→Ｊゾリジ：／アミン化合
物■を得た表 製造例７ど同様の条件４ごて表−５の原料を用い、Ａキ
ザゾリジン化合物ｎ−ｒＶを得た。

＊　大田薬品（株）製ポリイソシアネート製造例】８ オキサゾリジン化合物■の合成 製造例１４と同様の装置にベンビｙ２００ｇ−ジイソプ
ロパツールアミン１３３ｇを仕込み、室温ｌこでイソブ
チルアルデヒド７５ｇを９０分で滴下した。さらに加熱
還流下、発生する水を分離除去し５時間反応を行い、減
圧下でベンゼンを除去し、ヒドロキシオキサゾリジン化
合物を得た。

水分離装置を除き、ヘキサン１０００ｇ、トリエチルア
ミン１０３ｇを仕込み、０°Ｃにてジクロロジメチルシ
ラン６４．６ｇを２時間で滴下し、さらに室温にて２時
間撹拌を行い、反応液に析出した固体を濾過し、ろ液を
濃縮しオキサゾリジン化合物Ｖを得た。

製造例１９ オキサゾリジン化合物■の合成 製造例１８のジクロロジメチルシラン６４，６ｇのかわ
りにテ（−ラクロロロシラン４２．５　ｇヲ用い、同様
の操作にてオキサゾリジン化合物■を得た。

製造例２０ オキサゾリジン化合物■の合成 製造例１８のジクロロジメチルシラン６４゜６ｇのかわ
りに、ドデカン酸ジクロリド１３４ｇを用い、同様の操
作にてオキサゾリジン化合物■を得ｔこ。

実施例７ 以下の配合でクリアー塗料を調整し、得られた塗膜の性
能評価を行った。

無水カルボン酸を含む化合物■ ３０ｇ オキサゾリジン化合物Ｖ　　　　　　　１３ｇアルコキ
シシリル基を含む化合物１６５ｇボキシレート チヌビン　９００　　　　　　　　　１．５　ｇイルガ
ノックス　１０１０　　　　　１．ｏｇ得られたクリア
ー塗料を酢酸ブチル／キシレン−１／１からなるシンナ
ーで塗料粘度に希釈した。

リン酸処理鋼板に日本ペイント株式会社製パワートップ
Ｕ−３０及びオルガＰ−２を塗装した工程試験板に日本
ペイント株式会社製スーパーラックＨ−９０のメタリッ
クベースを塗布したのちウェットオンウェットで上記ク
リアーを塗布し１４０°Ｃで３０分間焼き付けた。塗膜
評価結果は表−７に示ｒ０ 実施例８〜１６ 実施例７と同様に表＝６に示す配合にてクリアー塗料を
得た。塗膜評価結果は表−７に示す。

比較例２ 表−６に示す配合にてクリアー塗料を得た。塗膜評価結
果は表−７に示す。

表 変化なし ツヤボケ、変色 ハタ離、または溶解

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）無水カルボン酸基を有する化合物、（Ｂ）オ
   キサゾリジン化合物、および （Ｃ）アルコキシシリル基を含むポリマー を含有する硬化性組成物。 ２、（Ａ）無水カルボン酸基を有する化合物、（Ｂ）オ
   キサゾリジン化合物、 （Ｃ）アルコキシシリル基を含むポリマーおよび （Ｄ）エポキシ化合物 を含有する硬化性組成物。 ３、（Ａ）無水カルボン酸基を有する化合物、および （Ｂ’）式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
   基、アリール基、ビニル基、ハロゲン化アルキル基、も
   しくはアルコキシ基、ｎは０〜３の整数、Ｍはシリコン
   もしくはチタン原子、Ｒ＾１は炭素数２〜５のアルキル
   基、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子または炭素数１〜１
   ０のアルキル基もしくはアリール基、Ｒ＾４は水素原子
   またはメチル基を表す。］ で表されるオキサゾリジン化合物 （Ｃ）アルコキシシリル基を含む化合物および（Ｄ）エ
   ポキシ化合物 を含有する硬化性組成物。