JPH0224967A - 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 - Google Patents
非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法Info
- Publication number
- JPH0224967A JPH0224967A JP63173400A JP17340088A JPH0224967A JP H0224967 A JPH0224967 A JP H0224967A JP 63173400 A JP63173400 A JP 63173400A JP 17340088 A JP17340088 A JP 17340088A JP H0224967 A JPH0224967 A JP H0224967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- manganese dioxide
- positive electrode
- active material
- secondary battery
- electrode active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、負極にリチウムあるいはリチウム合金、電解
液に有機電解液を使用した非水電解液電池に間するもの
であり、電解二酸化マンガンを改良した正極活物質を使
用することにより、放電電圧が高くエネルギー密度が大
きく、充放電サイクル寿命の長い二次電池を提供するも
のである。
液に有機電解液を使用した非水電解液電池に間するもの
であり、電解二酸化マンガンを改良した正極活物質を使
用することにより、放電電圧が高くエネルギー密度が大
きく、充放電サイクル寿命の長い二次電池を提供するも
のである。
従来の技術
負極にリチウムあるいはリチウム合金、電解液に有機電
解液を使用した充放電可能な、いわゆる非水電解液二次
電池を得る試みは、さかんに行われており、正極活物質
としては、主に二硫化チタンや二硫化モリブデン等のカ
ルコゲン化合物が使用されてきた。［竹原 化学 ３７
１６８ （１９８２）］しかし、正極にカルコゲン化
合物を使用した場合、放電電圧が低く、したがってエネ
ルギー密度は小さくなる。また、多くのカルコゲン化合
物は合成が困難で高価である。
解液を使用した充放電可能な、いわゆる非水電解液二次
電池を得る試みは、さかんに行われており、正極活物質
としては、主に二硫化チタンや二硫化モリブデン等のカ
ルコゲン化合物が使用されてきた。［竹原 化学 ３７
１６８ （１９８２）］しかし、正極にカルコゲン化
合物を使用した場合、放電電圧が低く、したがってエネ
ルギー密度は小さくなる。また、多くのカルコゲン化合
物は合成が困難で高価である。
これらの欠点を克服するために、正極活物質として各種
酸化物を使用することが検討され、その中でも電解二酸
化マンガンが、リチウムと組み合わせた場合、平均放電
電圧が２．８ｖと高いことや、工業的生産が可能で安価
なことから、二次電池への応用が期待されている。
酸化物を使用することが検討され、その中でも電解二酸
化マンガンが、リチウムと組み合わせた場合、平均放電
電圧が２．８ｖと高いことや、工業的生産が可能で安価
なことから、二次電池への応用が期待されている。
発明が解決しようとする課題
ところが、有機電解液中の電解二酸化マンガンを充放電
する場合の反応は、二酸化マンガン結晶中へのリチウム
イオンの出入りであるため、充放電によって二酸化マン
ガンの体積は心服と収縮を繰り返し、次第に結晶ｔＳａ
が崩壊することや、二酸化マンガンの結晶と導電材との
接触が悪くなって、サイクル数の増大と共に放電容量が
減少するという問題点を有していた。 ［Ｇ、Ｐｉｓ
ｔｏｉａ Ｊ、 Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｎ、 Ｓｏｃ、
、１２９１８６１ （１９８２） ］よって電解二酸
化マンガンを使用した非水電解液電池に見られるこのよ
うなサイクル数の増大にともなう放電容量の減少という
欠点を取り除き、放電電圧が高く、放電容量が大きく、
エネルギー密度の大きい非水電解液二次電池を得ること
が課題とされていた。
する場合の反応は、二酸化マンガン結晶中へのリチウム
イオンの出入りであるため、充放電によって二酸化マン
ガンの体積は心服と収縮を繰り返し、次第に結晶ｔＳａ
が崩壊することや、二酸化マンガンの結晶と導電材との
接触が悪くなって、サイクル数の増大と共に放電容量が
減少するという問題点を有していた。 ［Ｇ、Ｐｉｓ
ｔｏｉａ Ｊ、 Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｎ、 Ｓｏｃ、
、１２９１８６１ （１９８２） ］よって電解二酸
化マンガンを使用した非水電解液電池に見られるこのよ
うなサイクル数の増大にともなう放電容量の減少という
欠点を取り除き、放電電圧が高く、放電容量が大きく、
エネルギー密度の大きい非水電解液二次電池を得ること
が課題とされていた。
課題を解決するための手段
本発明は、負極にリチウムあるいはリチウム合金を用い
た非水電解液二次電池において、正極活物質として電解
二酸化マンガン中に銀の微粒子を分散させたものを用い
たことを特徴とする。また、前記正極活物質の製造方法
として電解二酸化マンガンに１５ｗｔ％以下の炭酸銀を
加え２２０℃以上３５０℃以下の温度で加熱することを
特徴とする。
た非水電解液二次電池において、正極活物質として電解
二酸化マンガン中に銀の微粒子を分散させたものを用い
たことを特徴とする。また、前記正極活物質の製造方法
として電解二酸化マンガンに１５ｗｔ％以下の炭酸銀を
加え２２０℃以上３５０℃以下の温度で加熱することを
特徴とする。
作用
電解二酸化マンガンを非水電解液電池の活物質に使用す
る場合、結晶中に含まれている水分をある程度除去する
ために、一定の温度で加熱脱水する方法がとられている
。本発明は電解二酸化マンガンを加熱脱水する際、あら
かじめ電解二酸化マンガンに一定量の炭酸銀（Ａ（１２
ＣＯ３）を添加しておき、加熱によって炭酸銀が分解し
て銀の微粒子が生成し、これが二酸化マンガン中に分散
することを利用するものである。
る場合、結晶中に含まれている水分をある程度除去する
ために、一定の温度で加熱脱水する方法がとられている
。本発明は電解二酸化マンガンを加熱脱水する際、あら
かじめ電解二酸化マンガンに一定量の炭酸銀（Ａ（１２
ＣＯ３）を添加しておき、加熱によって炭酸銀が分解し
て銀の微粒子が生成し、これが二酸化マンガン中に分散
することを利用するものである。
ただし、炭酸銀の分解温度は２１８℃であるので、加熱
温度は２２０℃以上としなければならない。また、電解
二酸化マンガンは室温では含水のγ−型結晶楕構造あり
、加熱によって脱水するが、２５０℃以上ではγ−型と
β−型の結晶構造の混合物、３５０℃以上ではβ−型結
晶構造となる。電池の充放電を行なう場合はβ−型より
もγ−型結晶楕構造方が望ましいため、加熱温度は３５
０℃以下とする必要がある。
温度は２２０℃以上としなければならない。また、電解
二酸化マンガンは室温では含水のγ−型結晶楕構造あり
、加熱によって脱水するが、２５０℃以上ではγ−型と
β−型の結晶構造の混合物、３５０℃以上ではβ−型結
晶構造となる。電池の充放電を行なう場合はβ−型より
もγ−型結晶楕構造方が望ましいため、加熱温度は３５
０℃以下とする必要がある。
本発明になる正極活物質は、電解二酸化マンガンからの
水分の離脱と、炭酸銀の分解が同時に起こる条件で合成
される。したがって、生成物は二酸化マンガン中に微細
な銀粉が分散した状態となっている。そのため、二酸化
マンガン結晶が充放電によって膨張収縮する場合におい
ても、結晶間に存在する銀のために、結晶間や導電剤と
の接触が良好な状態で保たれ、はとんどの二酸化マンガ
ンが反応に使われる。また、銀が二酸化マンガン結晶中
に入って、二酸化マンガンの結晶を充放電しない状態に
おいても、あらかじめ心服させておくので、充放電にお
けるリチウムの出入りに痒う体積変化を、電解二酸化マ
ンガン単独の場合よりも小さくするという効果がある。
水分の離脱と、炭酸銀の分解が同時に起こる条件で合成
される。したがって、生成物は二酸化マンガン中に微細
な銀粉が分散した状態となっている。そのため、二酸化
マンガン結晶が充放電によって膨張収縮する場合におい
ても、結晶間に存在する銀のために、結晶間や導電剤と
の接触が良好な状態で保たれ、はとんどの二酸化マンガ
ンが反応に使われる。また、銀が二酸化マンガン結晶中
に入って、二酸化マンガンの結晶を充放電しない状態に
おいても、あらかじめ心服させておくので、充放電にお
けるリチウムの出入りに痒う体積変化を、電解二酸化マ
ンガン単独の場合よりも小さくするという効果がある。
実施例
以下に本発明を好適な実施例を用いて説明する。
［１，正極活物質の合成方法］
電解二酸化マンガン（γ−型結晶構造）粉末と、炭酸銀
粉末とを一定の割合で均等に混合し、ルツボに入れ電気
炉中で５時間加熱しな、混合比および加熱温度は第１表
に示す通りである。
粉末とを一定の割合で均等に混合し、ルツボに入れ電気
炉中で５時間加熱しな、混合比および加熱温度は第１表
に示す通りである。
第１表
なお、生成物中の二酸化マンガンの含有量ｎｔ％）は加
熱前の混合物に比べて、炭酸銀中のＣＯｌが熱分解によ
って失われるため、第１表の値よりやや大きくなる。
熱前の混合物に比べて、炭酸銀中のＣＯｌが熱分解によ
って失われるため、第１表の値よりやや大きくなる。
［２，正極板の製法］
上記の正極活物質とアセチレンブラック（導電剤）とデ
ィスバージョンテフロンとを重量比で９０８．２となる
ように混合し、ペースト状とし、ニッケルリード線を取
り付けた １０■ｘ １０ｎｎのエキスバンドニッケル
グリッド上に塗布した。正極混合物の塗布量は極板１枚
当り約５０１′１ｇとした。これを加圧して均一な表面
とした後、２００℃で２０時間真空乾燥して余分の水を
脱水した。
ィスバージョンテフロンとを重量比で９０８．２となる
ように混合し、ペースト状とし、ニッケルリード線を取
り付けた １０■ｘ １０ｎｎのエキスバンドニッケル
グリッド上に塗布した。正極混合物の塗布量は極板１枚
当り約５０１′１ｇとした。これを加圧して均一な表面
とした後、２００℃で２０時間真空乾燥して余分の水を
脱水した。
［３，電池の試作と試験条ＰＩ−］
電池は正極板１枚と負極板１枚とで構成されている。負
極板は１０ｎｉｘ １０１１ｎのリチウム板にニッケル
リード線を圧着で取り付けたものである。セパレータと
しては微細孔を備えたポリプロピレンシートを使用し、
電解液としては２−メチルテトラヒドロフランに六フッ
化砒酸リチウム（ＬｉＡｓＦ６）を１．５１０１／Ａ’
溶解させた非水電解液を使用した。
極板は１０ｎｉｘ １０１１ｎのリチウム板にニッケル
リード線を圧着で取り付けたものである。セパレータと
しては微細孔を備えたポリプロピレンシートを使用し、
電解液としては２−メチルテトラヒドロフランに六フッ
化砒酸リチウム（ＬｉＡｓＦ６）を１．５１０１／Ａ’
溶解させた非水電解液を使用した。
この極板群をテフロンゲースに入れ、全体をセパラブル
フラスコ中、アルゴン雰囲気に密閉して、充放電試験を
行なった。充放電試験条件は以下の通りである。
フラスコ中、アルゴン雰囲気に密閉して、充放電試験を
行なった。充放電試験条件は以下の通りである。
温度＝２５℃±２℃
電流： 充放電とも１．０１＾／ｃｅ ｌ Ｉ 定電
流終始電圧： （充電） ３．５０Ｖ 、 （放電
） ２．ＯＯＶ［４，充放電試験結果コ 活物質Ｎｏ、 １〜Ｎ０１６を用いた電池について、正
極活物質合成時の炭酸銀の添加量と、正極活物質１ｋｉ
ｌ当つの放電容量との関係を第１図に示す。ただし、放
電容量はサイクル数で変化するので、以下全て１０サイ
クル目の値を比較する。放電容量は炭酸銀添加量が５ｗ
ｔ％のとき最大となり、添加量を増すと減少する。炭酸
銀の添加量が１５■ｔ％以下であれば、無添加の場合に
比べて放電容量は大きくなる。
流終始電圧： （充電） ３．５０Ｖ 、 （放電
） ２．ＯＯＶ［４，充放電試験結果コ 活物質Ｎｏ、 １〜Ｎ０１６を用いた電池について、正
極活物質合成時の炭酸銀の添加量と、正極活物質１ｋｉ
ｌ当つの放電容量との関係を第１図に示す。ただし、放
電容量はサイクル数で変化するので、以下全て１０サイ
クル目の値を比較する。放電容量は炭酸銀添加量が５ｗ
ｔ％のとき最大となり、添加量を増すと減少する。炭酸
銀の添加量が１５■ｔ％以下であれば、無添加の場合に
比べて放電容量は大きくなる。
活物質Ｎｏ、２とＮｏ、 ７〜Ｎｏ、 １０を用いた電
池について、炭酸銀をＳｗｔ％添加した場合の加熱温度
と放電容量との関係を第２図に示す。放電容量は３００
℃加熱の場合に最大となり、加熱温度がこれより低くな
っても、高くなっても、小さくなる。この理由は、炭酸
銀の分解温度数２１８℃であるため、これ以下では二酸
化マンガン中への銀の侵入は無く、また、二酸化マンガ
ンは室温ではγ−型結晶槽遣であるが、加熱によって脱
水されて、２５０〜３５０℃の範囲ではγ／β−型結晶
楕遣に構造５０〜４５０℃の範囲ではβ−型結晶構造と
なって３５０℃以上での加熱では、充放電に適さない結
晶構造となってしまう。したがって、正極活物質の加熱
温度は、２２０℃以上３５０’Ｃ以下の範囲が適してい
る。
池について、炭酸銀をＳｗｔ％添加した場合の加熱温度
と放電容量との関係を第２図に示す。放電容量は３００
℃加熱の場合に最大となり、加熱温度がこれより低くな
っても、高くなっても、小さくなる。この理由は、炭酸
銀の分解温度数２１８℃であるため、これ以下では二酸
化マンガン中への銀の侵入は無く、また、二酸化マンガ
ンは室温ではγ−型結晶槽遣であるが、加熱によって脱
水されて、２５０〜３５０℃の範囲ではγ／β−型結晶
楕遣に構造５０〜４５０℃の範囲ではβ−型結晶構造と
なって３５０℃以上での加熱では、充放電に適さない結
晶構造となってしまう。したがって、正極活物質の加熱
温度は、２２０℃以上３５０’Ｃ以下の範囲が適してい
る。
活物質Ｎｏ、１（無添加）を用いた電池と、Ｎｏ、２（
炭酸銀Ｓｗｔ％添加）を用いた電池の、充放電サイクル
数による放電容量の変化を第３図に示す。炭酸銀を添加
しないと、放電容量のサイクル数によ、る減少は激しい
が、炭酸銀を添加した場合の放電容量変化は非常に小さ
い。
炭酸銀Ｓｗｔ％添加）を用いた電池の、充放電サイクル
数による放電容量の変化を第３図に示す。炭酸銀を添加
しないと、放電容量のサイクル数によ、る減少は激しい
が、炭酸銀を添加した場合の放電容量変化は非常に小さ
い。
発明の効果
本発明による正極活物質を使用すれば、充放電反応にお
いて極板中に含まれる大部分の二酸化マンガンが反応に
関与するため、同じ重量の電解二酸化マンガンを単独で
使用した場合よりも放電容量は大きくなる。しかも放電
電圧は二酸化マンガン単独の場合同様、平均２．８ｖで
あるなめ、電池の放電エネルギー密度は極めて大きい。
いて極板中に含まれる大部分の二酸化マンガンが反応に
関与するため、同じ重量の電解二酸化マンガンを単独で
使用した場合よりも放電容量は大きくなる。しかも放電
電圧は二酸化マンガン単独の場合同様、平均２．８ｖで
あるなめ、電池の放電エネルギー密度は極めて大きい。
また、銀が二酸化マンガンの結晶中に入るために、充放
電に伴う二酸化マンガン結晶の体積変化が体積変化が小
さく、結晶間の接触も良好な状態に保たれることによっ
て、サイクル数による放電容量の減少は小さく、サイク
ル寿命の極めて長い二次電池が得られる。
電に伴う二酸化マンガン結晶の体積変化が体積変化が小
さく、結晶間の接触も良好な状態に保たれることによっ
て、サイクル数による放電容量の減少は小さく、サイク
ル寿命の極めて長い二次電池が得られる。
なお、実施例においては負極にリチウム、電解液に２−
メチルテトラヒドロフン−六フッ化砒酸リチウムを使用
したが、負極はリチウムを含む合金、例えばリチウム−
アルミニウム合金等も使用でき、また、電解液もリチウ
ムと直接反応しない各種有機電解液の使用も可能であり
、いずれの場合においても本発明の効果を得ることがで
きる。
メチルテトラヒドロフン−六フッ化砒酸リチウムを使用
したが、負極はリチウムを含む合金、例えばリチウム−
アルミニウム合金等も使用でき、また、電解液もリチウ
ムと直接反応しない各種有機電解液の使用も可能であり
、いずれの場合においても本発明の効果を得ることがで
きる。
第１図は、正極活物質合成時の炭酸銀含有量と、その活
物質を使った電池の放電容量との関係を示す図。第２図
は、正極活物質合成時の加熱温度と、電池の放電容量と
の関係を示す図。第３図（よ、本発明による電池および
従来の電池の充放電サイクル数と放電容量の関係を示し
た図。 岸！、温厘（Ｃ）
物質を使った電池の放電容量との関係を示す図。第２図
は、正極活物質合成時の加熱温度と、電池の放電容量と
の関係を示す図。第３図（よ、本発明による電池および
従来の電池の充放電サイクル数と放電容量の関係を示し
た図。 岸！、温厘（Ｃ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、負極にリチウムあるいはリチウム合金を用いた非水
電解液二次電池において、正極活物質として電解二酸化
マンガン中に銀の微粒子を分散させたものを用いたこと
を特徴とする非水電解液二次電池。 ２、請求項１記載の非水電解液二次電池に用いる正極活
物質の製造方法であって、電解二酸化マンガンに１５ｗ
ｔ％以下の炭酸銀を加え２２０℃以上３５０℃以下の温
度で加熱することを特徴とする非水電解液二次電池用正
極活物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63173400A JP2564175B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63173400A JP2564175B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0224967A true JPH0224967A (ja) | 1990-01-26 |
| JP2564175B2 JP2564175B2 (ja) | 1996-12-18 |
Family
ID=15959713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63173400A Expired - Lifetime JP2564175B2 (ja) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2564175B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5435328A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-15 | Hitachi Ltd | Positiveeelectrode material for nonaqueous electrolyte battery and method of manufacture thereof |
-
1988
- 1988-07-12 JP JP63173400A patent/JP2564175B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5435328A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-15 | Hitachi Ltd | Positiveeelectrode material for nonaqueous electrolyte battery and method of manufacture thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2564175B2 (ja) | 1996-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6334993B1 (en) | Lithium manganate, method of producing the same, and lithium cell produced by the method | |
| CN101595581B (zh) | 非水电解质二次电池用Li-Ni复合氧化物颗粒粉末及其制造方法、非水电解质二次电池 | |
| JPWO1999033128A1 (ja) | マンガン酸リチウム及びその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 | |
| JPH11292547A (ja) | コバルト酸リチウムおよびその製造方法ならびにそれを用いてなるリチウム電池 | |
| JPH08306360A (ja) | 非水系電池用正極活物質の製造方法 | |
| US6514638B2 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery including positive and negative electrodes | |
| JP2003151549A (ja) | 層状酸化物電極材料とその製造方法およびそれを用いる電池 | |
| JPH1072219A (ja) | リチウム複合酸化物、その製造方法およびリチウム二次電池用正極活物質 | |
| KR100638132B1 (ko) | 망간산리튬의 제조방법 및 상기 망간산리튬을 사용한 리튬전지 | |
| CN108767203B (zh) | 一种二氧化钛纳米管-石墨烯-硫复合材料及其制备方法和应用 | |
| JP2003017056A (ja) | リチウム二次電池正極活物質用リチウム遷移金属複合酸化物およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP4803867B2 (ja) | リチウム電池正極用マンガン酸リチウムの製造方法 | |
| JP2000149943A (ja) | リチウム二次電池正極活物質用リチウムマンガン複合酸化物の製造方法 | |
| JPH0224967A (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH0287462A (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH06267539A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3125075B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2553920B2 (ja) | 非水電解液二次電池およびそれに用いる正極活物質の製造方法 | |
| JP2646689B2 (ja) | 非水電解液二次電池およびそれに用いる正極活物質の製造方法 | |
| JP3436292B2 (ja) | リチウム電池用正極材料、その製造方法及びそれを用いたリチウム電池 | |
| JPH0414757A (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
| JPH10172570A (ja) | リチウム二次電池及びその正極活物質 | |
| JPH0240860A (ja) | 非水電解液二次電池およびそれに用いる正極活物質の製造方法 | |
| JP2003187796A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質 | |
| JP3695365B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |