JPH02247291A - 高芳香族含有溶剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、１８５〜２１５℃の沸点範囲を有する成分を
含有する石油留分を用いて、高芳香族含有溶剤を製造す
る方法に関する。

［従来の技術］ 沸点範囲が２０５〜２４５℃で、主として芳香族成分か
らなる留分は、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等を用いた焼付は
塗料用の溶剤及びシンナー、金属部品の洗浄溶剤、農薬
用の乳剤、機械用の油剤配合剤さらには反応系の溶剤と
して使用されている。これらの溶剤は、溶解性の観点か
ら混合アニリン点が１８℃以下であることが要求されて
いる。

従来、この種の溶剤は、石炭タール油から回収する方法
、エチレンクラッカーボトムと０９ヘビヤー（ナフサの
改質反応により得られた改質油中から回収された炭素数
９以上の留分）を混合して水素化処理する方法、ナフタ
レンのアルキル化、単環芳香族化合物の二核体化等によ
り製造されている。これらの方法は、一般に製造コスト
が高いという問題があった。

ところで、灯油留分を接触改質することにより、芳香族
成分を含有する留分が生成することが報告されている〔
石油学会誌、Ｖｏｌ、１３．Ｎｏ、６（１９７０）　、
　？４６８〜４７４］。しかし、灯油留分の改質反応に
おいて、１８℃以下の混合アニリン点を有する２０５〜
２４５℃の留分を得るためには、過酷な反応条件としな
ければならず、このため触媒寿命が極めて短くなり、工
業生産上問題が有ることが判明した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上述のような問題点を解決するもので、本発
明の目的は、安い製造コストで、１８℃以下の混合アニ
リン点を有する溶解性に優れた高沸点、高芳香族含有溶
剤を製造する方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は上記問題に鑑み鋭意検討した結果、灯油留分
をそのまま改質反応させても、２０５〜２４５℃の留分
の混合アニリン点を１８℃以下にすることは困難であっ
たが、驚くべきことに、１８５〜２１５℃の沸点範囲の
留分を改質反応すると、極めて容易に、２０５〜２４５
℃の留分の混合アニリン点を１８℃以下にできることを
見い出した。

本発明はかかる知見に基づきなされたもので、１８５〜
２１５℃の沸点範囲を有する成分の少なくとも５０容量
％含有する石油留分、好ましくは灯油留分または灯油留
分からノルマルパラフィンを回収した後のラフィネート
を蒸留分離して得た前記留分を、改質反応し、当該生成
油から２０５〜２４５℃の沸点範囲の留分を蒸留分離し
て、回収することから構成されるものである。

本発明にいう１８５〜２１５℃の沸点範囲を有する成分
を含有する石油留分とは、蒸留分離操作により１８５〜
２１５℃の温度範囲で留出する成分を含む留分をいい、
原油の蒸留により得られる直留留分の他、石油の各留分
、残渣等を熱分解、接触分解、水素化分解、アルキレー
ション、その他の精製処理等により得られた前記沸点範
囲の留分等も用いることができることはいうまでもない
。この石油留分は、１８５〜２１５℃の温度範囲で留出
する成分を少なくとも５ｏ容量％を含む必要がある。こ
の温度範囲の成分が５０容量％以下であれば、２０５〜
２４５℃の沸点範囲を有する留分の収量が著しく減少す
るとともに、混合アニリン点を１８℃以下にすることが
できない。

この１８５〜２１５℃の温度範囲で留出する成分を５０
容量％以上含む留分は、石油精製における原油の蒸留工
程で留出してくる灯油留分を２１５℃の温度でカットす
れば、極めて簡単に得ることができ、この方法を採用す
ることが特に好ましい。また、前記灯油留分に代えて、
灯油留分からノルマルパラフィンを回収したラフィネー
トを用いることもできる。このノルマルパラフィンの回
収は、ゼオライトを用いた吸着分離方法や尿素アダクト
による分離方法を用いて行なうことができ、洗剤の原料
としてノルマルパラフィンを製造しているプロセスから
の副生物であるラフィネートが有利に使用され得る。こ
のラフィネートは、灯油留分中のノルマルパラフィンを
５０〜９５重量％を回収したものが好ましく、これを２
１５℃の温度でカットして得た留分は、上記灯油留分を
カットしたものに比べて、２０５〜２４５℃の沸点範囲
を有する留分の収量を著しく向上させるとともに、この
留分の混合アニリン点を極めて低くすることができる。

尚、上記改質原料の留分は、硫黄分及び窒素分を５０ｐ
ｐｍ以下としたものが、触媒の被毒防止上、好ましい。

これは、一般に採用されている水添脱硫処理方法で、通
常の脱硫条件、例えば、アルミナあるいはシリカ−アル
ミナ等の担体に、コバルト、ニッケル、モリブデン、タ
ングステン等の１種以上を担持した触媒を用い、２５０
〜４３０℃の温度、１０〜２００ｋｇ／ｃＩ１１の圧ツ
バ液空間速度（Ｌ）（ＳＶ）０．１〜ｌ　５　ｈ−”、
水素循環量５０〜１４００Ｎｎ−！／ｋｆ２の条件下で
脱硫することにより得られる。この水添脱硫処理は、１
８５〜２１５℃の温度範囲で留出する成分を５０容量％
含有する留分を調製した後に行っても良いが、予め脱硫
した基材を用いて、前記留分を調製することが、生産効
率上好ましい。

一方、改質反応は、一般にナフサ留分等から高オクタン
価ガソリンを製造する方法として広く用いられている接
触改質法を採用することができる。この場合、例えば、
アルミナを担体として白金、または白金に加えてレニウ
ム、ゲルマニウム、すす、イリジウム、ルテニウム等を
担持した触媒を用い、４００〜５５０℃の温度、１〜５
０　ｋｇ　／　ＣＴＩ＋の圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ
）０．１〜３ｈ−１、水素／油モル比０．５〜２０の条
件下に行うことができる。

また、他の改質反応の方法としては、ゼオライト若しく
は結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるかあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００’Ｃの温度、ｌ〜ｌ　ＯＯｋ
ｇ／ｄ（７）圧力、０，１〜２゜ｈ−’のＬＨ８Ｖ、水
素／油モル比０．５〜２０（７）条件下に行なわせるこ
ともできる。

この改質反応はりアゲタ一部が固定床の反応装置を用い
てもよいが、触媒連続再生法を付加した移動床からなる
反応装置を用いることが、効率上好ましい。

以上のようにして得られる生成油から２０５〜２４５℃
の範囲の留分を蒸留して、回収することにより、混合ア
ニリ゛ン点が１８℃以下の高芳香族含有量の溶剤を製品
として得ることができる。

［実施例コ （実施例１〜２、比較例１） 灯油留分を水添脱硫して得た第１表に示した性状を有す
る、脱硫灯油留分、この灯油留分を１８５〜２１５℃の
温度でカットした留分、及び前記灯油留分からゼオライ
トを用いてノルマルパラフィンを９０重量％回収して得
たラフィネートを１８５〜２１５℃の温度でカットした
留分を原料として、アルミナ担体に白金を０．２重量％
担持した接触改質触媒を用いて、圧力を２５ｋｇ／ａＴ
ｔ、温度を４９０℃、ＬＨ３Ｖを０．８ｈ−＋、水素／
油をモル比で６の条件下で、改質反応させた。この生成
油を蒸留、分離して、２１５〜２３５℃の留分を採取し
た。この性状を第２表に示した。

第１表 （以下余白） 灯油留分の改質に比較して、混合アニリン点の低い溶剤
が得られることが明白である。

［発明の効果］ 本発明は、１８５〜２１５℃の沸点範囲を有する成分の
少なくとも５ｏ容量％含有する石油留分を改質反応する
ようにしたため、安い製造コストで、１８℃以下の混合
アニリン点を有する溶解性に優れた高芳香族溶剤を製造
できるという格別の効果を有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）１８５〜２１５℃の沸点範囲を有する成分の少な
   くとも５０容量％含有する石油留分を改質反応し、当該
   生成油から２０５〜２４５℃の沸点範囲の留分を蒸留分
   離して、回収することを特徴とする高芳香族含有溶剤の
   製造法。
2. （２）１８５〜２１５℃の沸点範囲を有する成分の少な
   くとも５０容量％含有する石油留分が灯油留分を蒸留分
   離したものである請求項（１）に記載の高芳香族含有溶
   剤の製造法。
3. （３）１８５〜２１５℃の沸点範囲を有する成分の少な
   くとも５０容量％含有する石油留分が灯油留分からノル
   マルパラフィンを回収した後のラフィネートを蒸留分離
   したものである請求項（１）に記載の高芳香族含有溶剤
   の製造法。