JPH02247296A - 高芳香族溶剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、灯油留分からノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを用いて、高芳香族溶剤を製造する方
法に関する。

［従来の技術］ 沸点範囲が２０５〜２４５℃で、主として芳香族成分か
らなる留分は、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等を用いた焼付は
塗料用の溶剤及びシンナー、金属部品の洗浄溶剤、農薬
用の乳剤、機械用の油剤配合剤さらには反応系の溶剤と
して使用されている。これらの溶剤は、溶解性の観点か
ら混合アニリン点が１９℃以下であることが要求されて
いる。

従来、この種の溶剤は、石炭タール油から回収する方法
、エチレンクラッカーボトムと０９ヘビヤー（ナフサの
改質反応により得られた改質油中から回収された炭素数
９以上の留分）を混合して水素化処理する方法、ナフタ
レンのアルキル化、単環芳香族化合物の二核体化等によ
り製造されている。これらの方法は、一般に製造コスト
が高いという問題があった。

ところで、灯油留分を接触改質することにより高沸点、
高芳香族成分を含有する留分が生成することが報告され
ている〔石油学会誌、Ｖｏｌ、１３゜Ｎｏ、６（１９７
０）、Ｐ４６８〜４７４］　、しかし、灯油留分の改質
反応において、１９℃以下の混合アニリン点を有する２
０５〜２４５℃の留分を得るためには、過酷な反応条件
としなければならず、このため触媒寿命が極めて短くな
り、工業生産土問題が有ることが判明した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上述のような問題点を解決するもので、本発
明の目的は、安い製造コストで、１９℃以下の混合アニ
リン点を有する溶解性に優れた高沸点、高芳香族含有溶
剤を製造する方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は上記問題に鑑み鋭意検討した結果。

灯油留分をそのまま改質反応させても、２０５〜２４５
℃の留分の混合アニリン点を１９℃以下にすることは困
難であったが、驚くべきことに、ノルマルパラフィンを
回収した後のラフィネートを改質反応すると、極めて容
易に、前記留分の混合アニリン点を１９℃以下にできる
ことを見い出した。

本発明はかかる知見に基づきなされたもので、灯油留分
からノルマルパラフィンを回収した後のラフィネートを
改質反応し、次いで得られた生成油から２０５〜２４５
℃の沸点範囲の留分を蒸留分離し、回収することから構
成されるものである。

本発明にいう灯油留分とは、蒸留分離操作により１５０
〜３００℃の温度範囲で留出する留分をいい、原油を常
圧蒸留して得られた直留の灯油留分の他、石油の各留分
、残渣等の熱分解、接触分解、水素化分解、アルキレー
ション、その他の精製処理等により得られた前記沸点範
囲の留分等も用いることができることはいうまでもない
。この灯油留分は、硫黄分及び窒素分を５０ｐｐｍ＋以
下としたものが用いられる。これは、一般に採用されて
いる水添脱硫処理方法で、通常の脱硫条件、例えば、ア
ルミナあるいはシリカ−アルミナ等の担体に、コバルト
、ニッケル、モリブデン、タングステン等の１種以上を
担持した触媒を用い、２５０〜４３０℃の温度、ｌＯ〜
２００ｋｇ／ｄ（７）圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ）０
．１〜１５　ｈ−’、水素循環量５０〜１４０ＯＮｒｄ
／ｌｄｌの条件下で脱硫することにより得られる。

本発明においては、上記灯油留分からノルマルパラフィ
ンを回収したラフィネートを用いるものであるが、この
ノルマルパラフィンの回収は、ゼオライトを用いた吸着
分離方法や尿素アダクトによる分離方法を用いて行なう
ことができる。このラフィネートは、灯油留分中のノル
マルパラフィンを５０重量％以上回収したものを用いる
ことが、より低い混合アニリン点の溶剤を得ることがで
きて好ましいが、特には、７０〜９５重量％を回収した
ものが好ましい。

一方、改質反応は、一般にナフサ留分等から高オクタン
価ガソリンを製造する方法として広く用いられている接
触改質法を採用することができる。この場合、例えば、
アルミナを担体として白金、または白金に加えてレニウ
ム、ゲルマニウム、すす、イリジウム、ルテニウム等を
担持した触媒を用い、４００〜５５０℃の温度、１〜５
０）ｃｇ／ｃイの圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ）ｏ、ｉ
〜３ｈ−１、水素／油モル比０．５〜２０の条件下に行
うことができる。

また、他の改質反応の方法としては、ゼオライト若しく
は結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるかあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００ｋｇ／
ｃｎ！の圧力、０．１〜２０ｈ−’（７）ＬＨ３Ｖ、水
素／油モル比０．５〜２０（７）条件下に行なわせるこ
ともできる。

この改質反応はりアクタ一部が固定床の反応装置を用い
てもよいが、触媒連続再生法を付加した移動床からなる
反応装置を用いることが、効率上好ましい。

以上のようにして得られる生成油から２０５〜２４５℃
の範囲の留分を蒸留して、回収することにより、混合ア
ニリン点が１８℃以下の高芳香族含有量の溶剤を製品と
して得ることができる。

［実施例］ （実施例１、比較例１） 灯油留分を水添脱硫して得た第１表に示した性状を有す
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分からゼオライトを用い
て、ノルマルパラフィンを９０重量％回収して得た第１
表に示した性状を有するラフィネートを原料として、ア
ルミナ担体に白金を０．２重量％担持した接触改質触媒
を用いて、５００℃、圧力１５ｋｇ／ｄＧ、ＬＨ３ＶＯ
１６ｈ”’、水素／油モル比３の条件下で、改質反応さ
せた。この生成油を蒸留、分離して、２１５〜２３６℃
の留分を採取した。この性状を第２表に示した。

（以下余白） 第 表 第 表 ルマルパラフィンを添加することにより、ノルマルパラ
フィンの回収率として、５０重量％、７０重量％に調製
したラフィネート、さらに比較として、比較例１で用い
た脱硫灯油を原料として用い、上記実施例等で用いたの
と同じ接触改質触媒で、圧力を２５ｋｇ／ａｎｔ、温度
を４９０℃、ＬＨ３Ｖを０，８ｈ−’、水素ｌ油をモル
比で６の条件下で、改質反応させた。この生成油を蒸留
、分離して、２１５〜２３５℃の留分を採取した。

この性状を第３表に示した。

（以下余白） （実施例２〜４、比較例２） 上記実施例等で用いたラフィネート及びこれに当該ラフ
ィネートの生成のために回収したノこれらの結果から、
ラフィネートを改質反応させと、灯油留分の改質に比較
して、混合アニリン点の低い溶剤が得られることが明白
である。

［発明の効果］ 本発明は、灯油留分かもノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを改質反応するようにしたため、安い
製造コストで、１８℃以下の混合アニリン点を有する溶
解性に優れた高芳香族溶剤を製造できるという格別の効
果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　灯油留分からノルマルパラフィンを回収した後のラフ
   ィネートを改質反応し、当該生成油から２０５〜２４５
   ℃の沸点範囲の留分を蒸留分離して、回収することを特
   徴とする高芳香族溶剤の製造方法。