KR100980324B1

KR100980324B1 - 가솔린의 황 및 올레핀 함량 저감 방법

Info

Publication number: KR100980324B1
Application number: KR1020030042481A
Authority: KR
Inventors: 리다동; 쉬유린; 후윤지안; 시유안빙; 리밍펑; 쉬야후아
Original assignee: 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션; 리서치 인스티튜트 오브 페트롤리움 프로세싱, 시노펙.
Priority date: 2002-06-27
Filing date: 2003-06-27
Publication date: 2010-09-06
Also published as: CN1465666A; CN1208436C; KR20040002776A

Abstract

본 발명은, 가솔린 공급원료와 수소를 수소화정제 촉매 및 옥탄가 회복 촉매와 접촉시키는 것을 포함하는, 가솔린의 황 및 올레핀 함량을 저감시키는 방법을 개시한다. 이 공정으로부터 얻은 유출물을 분리하여, 메르캅탄을 함유하지 않으며 황 및 올레핀의 함량이 낮으면서도 옥탄가 손실이 적은, 수소화처리된 가솔린 유분을 얻는다. 그것은 최종 가솔린 제품의 블렌딩 성분으로서 사용될 수 있으며, 최종 가솔린 제품의, 예를 들면 200 ppm 미만 정도의 낮은 황 함량, 예를 들면 20 중량% 미만 정도의 낮은 올레핀 함량, 및 낮은 옥탄가 손실에 기여할 수 있다.

Description

가솔린의 황 및 올레핀 함량 저감 방법 {A process for reducing sulfur and olefin contents in gasoline}

도 1은 본 발명의 방법을 도식적으로 나타내는 공정도이다.

도 2는 본 발명의 방법의 바람직한 구현예를 도식적으로 나타내는 공정도이다.

본 발명은 수소의 존재하에서 탄화수소 오일을 정제하는 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 가솔린 중의 황 및 올레핀 함량을 저감시키는 방법에 관한 것이다.

세계적으로 환경보호에 대한 관심이 증가함에 따라, 자동차의 배기가스 중의 유해 성분은 엄격하게 통제될 것이다. 그러한 통제에 대응하여, 연료의 품질은 더욱 더 높아질 것이 요구된다. 그리하여, 많은 국가들이, 예를 들면, 산소 함량, 증기압, 벤젠 함량, 총 방향족 함량, 끓는점, 올레핀 함량, 황 함량 등과 같은, 자동차용 가솔린의 품질 목표에 대하여 엄격한 제한을 부과하고 있다. 그리하여, CAAA(USA)에 의하여 요구되는 바와 같이, 오염이 가장 심각한 9개의 주(state)에서 는, 2004년까지, RFG(reformulated gasoline)의 황 함량이 30 ppm 미만이 되어야 하며, 그 올레핀 함량은 8.5% 미만이 되어야 한다. 유럽의회 또한, 2005년까지 가솔린의 황 함량과 올레핀 함량을 각각 30~50 ppm 미만과 18% 미만으로 할 것을 요구하는 법령을 제정하였다. 따라서, 정유산업에서의 중요한 과제는 가솔린의 황 및 올레핀 함량을 더욱 저감하는 방법을 개발하는 것이다.

자동차용 가솔린의 황 및 올레핀 함량이 높아지게 되는 주된 원인은 가솔린 풀(pool)에서 FCC 가솔린 (fluidized catalytic cracking gasoline)이 차지하는 비율이 높기 때문이다. 예를 들면, 중국에서는, FCC 가솔린이, 가솔린 블렌딩(blending) 풀의 80% 이상을 차지하는 주요 블렌딩 성분이다. FCC 가솔린은 황 및 올레핀을 높은 농도로 함유하는데, 특히 FCC의 원료가 중질유분인 경우에 더 심하다.

사실, 종래의 수소화 공정을 사용하여도 FCC 가솔린의 황 및 올레핀 둘 다의 함량을 상당히 저감시킬 수는 있다. 그러나, 수소화 공정을 사용하면 고 옥탄가 성분인 올레핀이 포화된다. 결과적으로, 이 공정은 심각한 옥탄가 손실을 초래하며, 특히, 상대적으로 높은 올레핀 함량과 상대적으로 낮은 방향족 함량을 갖는 가솔린 공급원료를 사용하는 경우에 더 심하다. 이러한 점을 고려할 때, 옥탄가 손실을 최소화하면서 황 및 올레핀 함량을 저감시킬 수 있는 FCC 가솔린 처리 공정의 개발이 요구된다.

USP 5,411,658호에는, 전통적인 수소화정제 촉매를 사용하여 FCC 가솔린을 수소화정제하는 단계와, 수소화정제된 가솔린의 옥탄가를 β-제올라이트 촉매를 사 용하여 회복시키는 단계를 포함하는, 가솔린 수소화정제 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 종류점(final boiling point)이 높은 공급원료를 처리하기 위해 설계되었다. 그럼에도 불구하고, 이 방법은 높은 수소화정제 온도를 사용하기 때문에 많은 양의 방향족을 포화시킨다. 결과적으로, 최종 제품의 옥탄가는 상당히 감소하며 회복하기가 매우 어렵다.

USP 5,399,258호에는 가솔린 업그레이딩(upgrading) 방법이 개시되어 있다. 이 방법은 두 개의 단계를 포함한다. 제1단계에서, 공급원료는 황 및 질소를 제거하고 올레핀을 포화시키는 수소화 반응을 겪는다. 제1단계의 생성물은 곧바로 제2단계로 투입되어서, 옥탄가 회복 반응을 겪게 된다. 제1단계는, 제2단계의 온도와 비슷한 고온에서 진행된다. 그럼에도 불구하고, 제1단계의 높은 반응온도 때문에, 상기 방법의 최종 생성물에는 많은 양의 메르캅탄 황 (mercaptan sulfur)이 잔류한다.

상대적으로 낮은 종류점, 상대적으로 높은 올레핀 함량 및 상대적으로 낮은 방향족 함량을 갖는 가솔린 공급원료를 사용하는 경우에, 앞에서 언급한 방법들은, 가솔린 공급원료의 황 및 올레핀 함량을 저감시키기 위하여 적용되는 경우, 심각한 옥탄가 손실을 초래할 수 있다.

그러므로, 가솔린, 특히 상대적으로 낮은 종류점, 상대적으로 높은 올레핀 함량 및 상대적으로 낮은 방향족 함량을 갖는 가솔린을 수소화처리하여, 옥탄가 손실을 최소화하면서 황 및 올레핀의 함량을 크게 저감시키는 방법이 여전히 요구된다.

본 발명의 목적은, 가솔린의 옥탄가 손실을 최소화하면서, 가솔린의 황 및 올레핀 함량을 저감시켜, 200 ppm 미만의 황 함량과 20% 미만의 올레핀 함량을 갖는 가솔린 제품을 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.

본 발명의 방법은 다음의 단계를 포함한다:

(a) 200~600 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 200~380℃의 온도 및 3.0~5.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도 (liquid hourly space velocity)를 포함하는 반응조건 하에서, 가솔린 공급원료와 수소를 수소화정제 촉매와 접촉시키는 단계; 및

(b) 200~1000 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 300~460℃의 온도 및 0.5~4.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하에서, 상기 수소화정제된 가솔린과 수소를 옥탄가 회복 촉매와 접촉시켜 유출물을 형성하고, 상기 유출물을 분리하여 수소화처리된 가솔린 유분을 얻는 단계.

기본적으로, 본 발명은 다음과 같이 수행될 수 있다:

200~600 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 200~380℃의 온도 및 3.0~5.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하 에서, 가솔린 공급원료와 수소를 수소화정제 촉매와 접촉시킨다. 200~1000 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 300~460℃의 온도 및 0.5~4.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하에서, 상기 수소화정제된 가솔린과 수소를 옥탄가 회복 촉매와 접촉시킨다. 상기 옥탄가 회복 반응에서 얻은 유출물을 분리하여 수소화처리된 가솔린 유분을 얻는다.

상기 가솔린 공급원료는 FCC 가솔린, DCC 가솔린 (deep catalytic cracking gasoline), 직류 가솔린 (straight-run gasoline), 코커 가솔린 (coker gasoline), 분해 가솔린 (pyrolysis gasoline), 열분해 가솔린 (thermal cracking gasoline) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 가솔린 공급원료는 앞에서 언급한 가솔린의 전체 유분일 수 있다. 이와 달리, 상기 가솔린 공급원료는 앞에서 언급한 가솔린의 전체 유분의 일부분일 수도 있는데, 이 경우에, 상기 가솔린 공급원료는 70~100℃의 온도에서의 중질 유분 컷 (heavy fraction cut)이다. 상기 가솔린 공급원료는 1~60 부피%, 바람직하게는 20~55 부피%의 올레핀을 함유한다.

상기 수소화정제 촉매는 적합하게는, 비정질 알루미나 또는 비정질 알루미늄 실리케이트에 담지된, VIB 족 및/또는 VIII 족 중에서 선택되는 하나 이상의 비-귀금속(non-noble metals)을 포함하는 통상적인 탈황 촉매이다.

상기 옥탄가 회복 촉매는, 제올라이트에 담지된, VIB 족 및/또는 VIII 족 중에서 선택되는 하나 이상의 비-귀금속 또는 귀금속을 포함한다. 바람직한 옥탄가 회복 촉매는, VIII 족 중에서 선택되는 하나 이상의 금속 0.5~10 중량%와 10~75 중 량%의 제올라이트를 포함하며, 그 나머지 부분은 알루미나이다. 가장 바람직한 옥탄가 회복 촉매는, 1~5 중량%의 Ni과 W, 30~40 중량%의 ZMS-5 제올라이트를 포함하며, 그 나머지 부분은 알루미나이다.

수소화정제 및 옥탄가 회복 반응은 통상적으로 고정상 반응기 (fixed bed reactors)에서 진행된다.

본 발명의 방법은, 옥탄가 손실을 최소화하면서 적어도 40% 만큼 올레핀 함량을 저감시키는 동시에, 황 제거를 최대화하는 것을 가능하게 한다.

본 발명의 방법은 바람직하게는 다음과 같이 수행된다:

1. 가솔린 공급원료를 70~100℃의 온도에서 경질 유분과 중질 유분으로 자른다.

2. 스위트닝(sweetening)을 일으키기 위하여, 즉, 메르캅탄을 제거하기 위하여 상기 경질 유분을 알칼리로 추출한다.

3. 상기 중질 유분을 수소와 함께 수소화정제 촉매와 접촉시킨다. 상기 수소화정제 반응으로부터 얻은 유출물을, 분리하지 않은 채, 옥탄가 회복 촉매와 접촉시킨다. 상기 옥탄가 회복 반응으로부터 얻은 유출물을 분리하여 경질 탄화수소와 수소화처리된 가솔린 유분을 얻고, 이때 수소부화가스(hydrogen-rich gas)는 재순환시킨다.

4. 스위트닝된 상기 경질 유분과 단계 3에서 수소화처리된 상기 가솔린 유분을 가솔린 풀에 혼합한다.

본 발명의 바람직한 구현예에서 사용되는 가솔린 공급원료는 FCC 가솔린, DCC 가솔린, 직류 가솔린, 코커 가솔린, 분해 가솔린, 열분해 가솔린 또는 이들의 혼합물이다. 가솔린 공급원료는 통상적으로 220℃ 이하의 종류점을 갖는다.

단계 2에서 사용되는 알칼리는, 수산화나트륨과 같은, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 수산화물이다. 상기 알칼리는 통상적으로 수용액으로서 사용된다.

단계 3에서, 수소화정제는 통상적으로, 200 내지 600 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 200 내지 380℃의 온도 및 3.0 내지 5.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하에서 진행된다. 상기 수소화정제 공정에서 사용되는 촉매는, 비정질 알루미나 또는 비정질 알루미늄 실리케이트에 담지된, VIB 족 및/또는 VIII 족으로부터 선택되는 하나 이상의 비-귀금속을 포함한다. 상기 옥탄가 회복 공정은, 200 내지 1000 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 300 내지 460℃의 온도 및 0.5 내지 4.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하에서 진행된다.

상기 중질 유분의 수소화정제 및 옥탄가 회복 공정으로부터 얻어지는, 상기 수소화처리된 가솔린 유분은 메르캅탄 황을 함유하지 않으며, 메르캅탄을 제거하기 위한 추가적인 처리 공정을 필요로 하지 않는다. 그리하여, 그것은 상기 스위트닝된 경질 유분과 혼합되어, 10 ppm 미만의 메르캅탄 함량을 갖는 최종 가솔린 제품을 제공할 수 있다. 높은 (예를 들면, 55 부피% 까지, 심지어는 60 부피% 까지) 올레핀 함량, 낮은 (예를 들면, 20 부피% 미만의) 방향족 함량 및 낮은 종류점을 갖 는 가솔린의 경우에서도, 본 발명은 잘 적용되어, 앤티노크지수(antiknock index, =(RON + MON)/2)의 손실 없이 또는 심지어 앤티노크지수를 약간 상승시키면서, 200 ppm 미만의 황 함량과 20 부피% 미만의 올레핀 함량을 갖는 최종 가솔린 제품을 제공한다.

첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

도 1을 참조하면, 가솔린 공급원료는 도관(4)을 통하여 펌프(7)로 투입되고, 도관(8)을 통과한 가압된 공급원료는 도관(22)을 통과한 수소부화가스와 혼합된다. 수소부화가스와 혼합된 후에, 가솔린 공급원료는 도관(9)을 통과하여 열교환기(10)에 투입되며, 그리고 나서 도관(11)을 통하여 수소화정제 반응기(12)에 투입되는데, 수소화정제 반응기로서는 통상적으로 고정상 반응기가 사용된다. 수소화정제 반응기(12)에서, 가솔린 공급원료와 수소는 그 안에 들어 있는 수소화정제 촉매와 접촉한다. 수소화정제 반응기(12)에서 나온 유출물은 도관(13)을 통하여 옥탄가 회복 반응기(14)에 투입된다. 옥탄가 회복 반응기(14)에서, 수소화정제된 가솔린 공급원료와 수소는 그 안에 들어 있는 옥탄가 회복 촉매와 접촉한다. 옥탄가 회복 반응기(14)로부터 나온 유출물은 도관(15)을 통하여 열교환기(10)로 들어간 다음, 도관(16)을 통하여 하류 유닛(미도시)에 투입되며, 거기에서 분리되어 수소화처리된 가솔린 유분을 생산한다.

도 2는 본 발명의 바람직한 구현예의 공정도이다. 도 2에 나타난 바와 같이, 가솔린 공급원료는 도관(1)을 통하여 분류기(fractionator)(2)에 투입되고, 거기에서 경질 유분과 중질 유분으로 잘려진다. 경질 유분은 도관(3)을 통하여 알칼리 스 크러빙 유닛 (alkali scrubbing unit)(5)에 투입되며, 알칼리 스크러빙된 후에, 스위트닝된 경질 유분으로서 알칼리 스크러빙 유닛(5)을 빠져나와서, 도관(6)을 통하여 흘러간다. 한편, 중질 유분은 도관(4)를 통하여 펌프(7)에 투입되며, 도관(8)을 통과한 가압된 중질 유분은 도관(22)을 통과한 수소부화가스와 혼합된다. 상기 혼합물은 도관(9)을 통하여 열교환기(10)로 들어간 후, 도관(11)을 통하여 고정상 수소화정제 반응기(12)로 들어가며, 거기에서 수소화정제 촉매와 접촉한다. 고정상 수소화정제 반응기(12)에서 나온 유출물은 도관(13)을 통하여 옥탄가 회복 반응기(14)로 들어가며, 거기에서 옥탄가 회복 촉매와 접촉한다. 옥탄가 회복 반응기(14)로부터 나온 유출물은 도관(15), 열교환기(10) 및 도관(16)을 통과하여 고압 분리기(17)로 들어가며, 거기에서 수소부화가스와 액체 생성물로 분리된다. 분리기(17)의 상부에서 나온 수소부화가스는 도관(18)을 통하여 가스압축기(19)로 들어간다. 도관(20)을 통과한 가압된 수소부화가스는, 도관(21)을 통과한 새로운 수소와 선택적으로 혼합될 수 있으며, 도관(22)을 통과한 후, 도관(8)을 통과한 중질 유분과 혼합된다. 한편, 분리기(17)의 하부에서 나온 상기 액체 생성물은 도관(23)을 통하여 안정화기(stabilizer)(24)로 들어가고, 거기에서 경질 탄화수소와 수소화처리된 가솔린 유분으로 분리되며, 이들은 각각 도관(25)과 도관(26)을 통하여 안정화기(24)를 빠져 나온다. 결국, 도관(6)을 통과한 스위트닝된 경질 유분과 도관(26)을 통과한 수소화처리된 가솔린 유분은 혼합된 후, 최종 가솔린 제품으로서 도관(27)을 빠져 나온다.

하기의 실시예는 본 발명을 예증하기 위한 것이다. 하기의 실시예에서, 사용 된 수소화정제 촉매와 옥탄가 회복 촉매는 "Catalyst Plant of Changling Refinery", "China Petroleum & Chemical Corporation (Yueyang City, Hunan Province, PRC)"로부터 입수가능하며, 그 제품명은 각각 "CH-18"과 "RIDOS-1"이다. 이들 촉매의 특성을 표 1에 요약하였다.

촉매	CH-18	RIDOS-1
조성, 중량%
WO₃	≥ 19.0	--
NiO	≥ 2.0	--
CoO	≥ 0.04	--
SiO₂	--	61 ± 4
Na₂O	--	≤ 0.3
Fe₂O₃	--	≤ 0.3
물리적 특성
표면적, m²/g	≥ 130	< 280
기공부피, ml/g	≥ 0.27	≥ 0.25
강도, N/mm	≥ 16	≥ 12

<비교예>

공급원료인 FCC 가솔린 A를 80℃에서 잘라서 67.5 중량%의 중질 유분을 얻었다 (나머지는 경질 유분이었다). 상기 공급원료의 특성을 표 2에 요약하였다. 중질 유분과 수소를 수소화정제 촉매 CH-18과 접촉시켰으나, 옥탄가 회복 공정은 수행하지 않았다. 수소화정제된 중질 유분을 스위트닝 공정을 거친 경질 유분과 혼합하여, 최종 가솔린 제품을 얻었다. 수소화정제 조건과 제품의 특성을 표 3에 요약하였다. 표 3은, 최종 가솔린 제품이 8 ppm의 황 함량을 갖는다는 사실을 보여준다. 그러나, 상기 제품은 앤티노크지수(=(RON+MON)/2)를 9.9 만큼 손실하였다. 또한, 중질 유분과 수소화처리된 가솔린 유분의 특성을 표 4에 요약하였다.

<실시예 1>

중질 유분이 추가적으로 RIDOS-1 촉매의 존재하에서 옥탄가 회복 공정을 거치도록 한 것을 제외하고는 비교예를 반복하였다. 중질 유분의 수소화정제 및 옥탄가 회복 공정으로부터 얻어진, 수소화처리된 가솔린 유분을, 스위트닝 공정을 거친 경질 유분과 혼합하여, 최종 가솔린 제품을 얻었다. 반응 조건과 제품의 특성을 표 3에 요약였다. 표 3은, 최종 가솔린 제품이 9 ppm의 황 함량과 18.2 부피%의 올레핀 함량을 갖는다는 사실을 보여준다. 게다가, 상기 제품은 0.2 만큼 증가한 앤티노크지수를 갖고 있다. 또한, 중질 유분과 수소화처리된 가솔린 유분의 특성을 표 4에 요약하였다.

<실시예 2>

공급원료인 FCC 가솔린 B를 88℃에서 잘라서, 공급원료를 기준으로 하여, 69.8 중량%의 중질 유분을 얻었다 (나머지는 경질 유분이었다). 공급원료의 특성을 표 2에 요약하였다. 중질 유분을 CH-18 촉매의 존재하에서 수소화정제한 후, RIDOS-1 촉매의 존재하에서 옥탄가 회복 공정을 거치도록 하였다. 중질 유분의 수소화정제 및 옥탄가 회복 공정으로부터 얻어진, 수소화처리된 가솔린 유분을, 스위트닝 공정을 거친 경질 유분과 혼합하여, 최종 가솔린 제품을 얻었다. 반응조건과 제품의 특성을 표 3에 요약하였다. 표 3은, 상기 제품이 161 ppm의 황 함량과 16.9 부피%의 올레핀 함량을 갖는다는 사실을 보여준다. 게다가, 상기 제품은 1.2 만큼 증가한 앤티노크지수를 갖는다. 또한, 중질 유분과 수소화처리된 가솔린 유분의 특성을 표 4에 요약하였다.

<실시예 3>

공급원료인 FCC 가솔린 C를 95℃에서 잘라서, 공급원료를 기준으로 하여, 60.1 중량%의 중질 유분을 얻었다 (나머지는 경질 유분이었다). 공급원료의 특성을 표 2에 요약하였다. 중질 유분을 CH-18 촉매의 존재하에서 수소화정제한 후, RIDOS-1 촉매의 존재하에서 옥탄가 회복 공정을 거치도록 하였다. 중질 유분의 수소화정제 및 옥탄가 회복 공정으로부터 얻어진, 수소화처리된 가솔린 유분을, 스위트닝 공정을 거친 경질 유분과 혼합하여, 최종 가솔린 제품을 얻었다. 반응조건과 제품의 특성을 표 3에 요약하였다. 표 3은, 상기 최종 가솔린 제품이 100 ppm의 황 함량과 19.8 부피%의 올레핀 함량을 갖는다는 사실을 보여준다. 게다가, 상기 제품은 단지 0.6 만큼 감소한 앤티노크지수를 갖는다. 또한, 중질 유분과 수소화처리된 가솔린 유분의 특성을 표 4에 요약하였다.

공급원료의 특성
	공급원료 A	공급원료 B	공급원료 C
밀도(20℃), g/cm³	0.7112	0.7083	0.7382
황 함량, ppm	85	1400	1300
올레핀 함량, 부피%	49.3	38.6	54.3
증류성상, ℃
초류점	30	34	45
10%	48	44	50
50%	87	84	100
종류점	181	196	211
앤티노크지수	85.2	84.9	87.3

반응조건과 제품의 특성
	비교예	실시예 1	실시예 2	실시예 3
수소 분압, MPa	3.2	3.2	3.2	3.2
온도, ℃
수소화정제	220	280	280	290
옥탄가 회복	-	370	370	380
액체 시간당 공간 속도, hr^-1
수소화정제	4.0	4.0	4.0	4.0
옥탄가 회복	-	0.8	0.8	0.8
수소/가솔린 비율, Nm³/m³	500	500	500	500
제품의 특성
밀도(℃), g/cm³	0.7077	0.6997	0.7077	0.7300
황 함량, ppm	8	9	161	100
올레핀 함량, 부피%	19.3	18.2	16.9	19.8
앤티노크지수	75.3	85.4	86.1	86.7

제품의 특성
		황, ppm	올레핀, 부피%	앤티노크지수
비교예	중질 유분	106	47.2	83.0
비교예	수소화처리된 가솔린 유분	10	19.3	75.3
실시예 1	중질 유분	106	47.2	83.0
실시예 1	수소화처리된 가솔린 유분	5	0	79.6
실시예 2	중질 유분	2100	34.8	82.6
실시예 2	수소화처리된 가솔린 유분	28	0	82.6
실시예 3	중질 유분	1502	46.9	85.4
실시예 3	수소화처리된 가솔린 유분	35	0	81.2

물론, 앞에서의 상세한 설명과 실시예는 단지 예시적인 것이고, 본 발명의 범위에 대한 제한으로서 받아들여지면 않되며, 본 발명의 범위는 오로지 첨부된 청구항과 그 균등범위에 의하여 정해진다. 개시된 구현예에 대한 다양한 변화와 변경은 당업자에게 명백할 것이다. 그러한 변화와 변경은 본 발명의 기술적 사상의 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다.

본 발명의 방법은, 가솔린의 옥탄가 손실을 최소화하면서, 적어도 40% 만큼 가솔린의 올레핀 함량을 저감시키는 동시에, 가솔린의 황 제거를 최대화하는 것을 가능하게 한다.

본 발명의 방법을 사용함으로써, 앤티노크지수(antiknock index, =(RON + MON)/2)의 손실 없이 또는 심지어 앤티노크지수를 약간 상승시키면서, 200 ppm 미만의 황 함량과 20 부피% 미만의 올레핀 함량을 갖는 최종 가솔린 제품을 제공할 수 있다.

본 발명의 방법은, 높은 (예를 들면, 55 부피% 까지, 심지어는 60 부피% 까지) 올레핀 함량, 낮은 (예를 들면, 20 부피% 미만의) 방향족 함량 및 낮은 종류점을 갖는 가솔린의 경우에서도, 유용하게 적용될 수 있다.

Claims

(a) 200~600 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 200~380℃의 온도 및 3.0~5.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하에서, 20~55 부피%의 올레핀을 함유하는 가솔린 공급원료와 수소를 수소화정제 촉매와 접촉시키는 단계; 및

(b) 200~1000 Nm³/m³의 수소/가솔린 비율, 1.0 내지 4.0 MPa의 수소 분압, 300~460℃의 온도 및 0.5~4.0 h^-1의 액체 시간당 공간속도를 포함하는 반응조건 하에서, 상기 수소화정제된 가솔린과 수소를, 1~5 중량%의 Ni과 W, 30~40 중량%의 ZMS-5 제올라이트를 포함하며 그 나머지 부분은 알루미나인 옥탄가 회복 촉매와 접촉시켜 유출물을 형성하고, 상기 유출물을 분리하여 수소화처리된 가솔린 유분을 얻는 단계를 포함하는,

가솔린의 황 및 올레핀 함량을 저감시키는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 가솔린 공급원료는 FCC 가솔린, DCC 가솔린, 직류 가솔린, 코커 가솔린, 분해 가솔린, 열분해 가솔린 또는 이들의 혼합물의 전체 유분 또는 전체 유분의 일부분인 것을 특징으로 하는 방법.
제 2 항에 있어서, 상기 가솔린 공급원료는 FCC 가솔린, DCC 가솔린, 직류 가솔린, 코커 가솔린, 분해 가솔린, 열분해 가솔린 또는 이들의 혼합물의, 70~100 ℃의 온도에서 잘려진 중질 유분인 것을 특징으로 하는 방법.
제 3 항에 있어서, FCC 가솔린, DCC 가솔린, 직류 가솔린, 코커 가솔린, 분해 가솔린, 열분해 가솔린 또는 이들의 혼합물의, 70~100℃의 온도에서 잘려진 경질 유분을 스위트닝 처리하고, 스위트닝된 경질 유분을 상기 수소화처리된 가솔린 유분과 혼합하여, 최종 가솔린 제품을 얻는 것을 특징으로 하는 방법.
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제 1 항에 있어서, 상기 수소화정제 촉매가, 비정질 알루미나 또는 비정질 알루미늄 실리케이트에 담지된, VIB 족 및 VIII 족 중에서 선택되는 하나 이상의 비-귀금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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