JPH02247292A

JPH02247292A - 高オクタン価ガソリン及び高芳香族含有溶剤の製造方法

Info

Publication number: JPH02247292A
Application number: JP6609489A
Authority: JP
Inventors: Fumio Maruyama; 文夫丸山; Shiro Aizawa; 相澤　史朗; Kazuo Fujiyoshi; 藤吉　一夫
Original assignee: Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1989-03-20
Filing date: 1989-03-20
Publication date: 1990-10-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、灯油留分にナフサ留分を含有させて接触改質
することにより高オクタン価ガソリンとともに高芳香族
含有溶剤を製造する方法に関する。

［従来の技術］沸点範囲が１８５〜２２０℃、或いは２０５〜２４５℃
、さらにはこの両範囲を含み、主として芳香族成分から
なる留分は、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリア
樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等を用いた焼付は塗
料用の溶剤及びシンナー、金属部品の洗浄溶剤、農薬用
の乳剤、機械用の油剤配合剤さらには反応系の溶剤とし
て使用されている。これらの溶剤は、溶解性の観点から
混合アニリン点が、１８５〜２２０℃の沸点範囲のもの
は２１’Ｃ以下、２０５〜２４５℃のものは１８°Ｃ以
下であることが要求されている。

従来、この種の溶剤は、石炭タール油から回収する方法
、エチレンクラッカーボトムとＣ９ヘビヤー（ナフサの
改質反応により得られた改質油中から回収された炭素数
９以上の留分）を混合して水素化処理する方法、ナフタ
レンのアルキル化、単環芳香族化合物の三核体化等によ
り製造されている。これらの方法は、一般に製造コスト
が高いという問題があった。

ところで、灯油留分を接触改質することにより、芳香族
成分を含有する留分が生成することが報告されテイル〔
石油学会誌、Ｖｏｌ、、１３．　Ｎｏ、６（１９７０）
、　Ｐ４６８〜４７４〕。しかし、灯油留分の改質反応
において、２１℃以下の混合アニリン点を有する１８５
〜２２０℃の留分や１８℃以下の混合アニリン点を有す
る２０５〜２４５℃の留分を得るためには、過酷な反応
条件としなければならず、このため触媒寿命が極めて短
くなり、工業生産上問題が有ることが判明した。

尚、高オクタン価ガソリンやベンゼン、トルエン、キシ
レン等のいわゆるＢＴＸを製造するために、ナフサ留分
を接触改質する方法が広く行われているが、このナフサ
留分中には、上記灯油留分の沸点範囲に相当する１５０
℃以上の成分は、極めて僅かしか含まれておらず、この
沸点範囲の成分を３０容量％以上も含むようなナフサ留
分を接触改質することは全く行われていない。

［発明が解決しようとする課題］本発明者は、上記問題を解決すべく、鋭意研究を進めた
結果、灯油留分にナフサ留分を含有させた状態で接触改
質させると、灯油留分のみを改質した場合に比べて、触
媒の劣化を著しく抑制することができ、また反応条件を
さほど過酷にしなくても、２１°Ｃ以下の混合アニリン
点を有する１８５〜２２０℃の留分や１８℃以下の混合
アニリン点を有する２０５〜２４５℃の留分を得ること
ができることを見い出した。本発明は、かかる知見に基
づいてなされたもので、本発明の目的は、安い製造コス
トで、２１℃以下や１８℃以下の混合アニリン点を有す
る溶解性に優れた高沸点、高芳香族含有溶剤を製造する
とともに、高オクタン価ガソリンを製造する方法を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］本発明の方法は、ナフサ留分を３０〜７０容量％含有さ
せた灯油留分を改質し、次いで得られた生成油から少な
くともガソリン留分を蒸留分離することからなり、特に
好ましくは、前記生成油から、さらに１８５〜２２０℃
の範囲の留分、或いは２０５〜２４５°Ｃの範囲の留分
を蒸留分離することからなるものである。

本発明にいう灯油留分とは、蒸留分離操作により１５０
〜３００℃の温度範囲で留出する留分をいい、原油を常
圧蒸留して得られた直留の灯油留分の他、石油の各留分
、残渣等の熱分解、接触分邂、水素化分解、アルキレー
ション、その他の精製処理等により得られた前記沸点範
囲の留分等も用いることができることはいうまでもない
。

尚、本発明においては、上記灯油留分にナフサ留分を含
有したものを改質原料として用いるものであるが、この
ナフサ留分とは、蒸留分離操作により３０〜１５０℃の
温度範囲で留出する留分をいい、原油を常圧蒸留して得
られた直留の前記沸点範囲の留分の他、石油の各留分、
残渣等の熱分解、接触分解、水素化分解、アルキレーシ
ョン、その他の精製処理等により得られた前記沸点範囲
の留分等も用いることができることはいうまでもない。

このナフサ留分は、灯油を含めた留分全体のうちの３０
〜ｂ％の範囲となるようにする必要がある。ナフサ留分
が３０容量％以下であると、触媒劣化抑止効果が期待で
きず、また温和な条件下では所望の混合アニリン点を得
ることができない。一方、ナフサ留分を７０容量％以上
とすると上記１８５〜２２０°Ｃ及び２０５〜２４５℃
の沸点範囲の留分の芳香族溶剤がほとんど得られず、本
発明の目的を達成できなくなる。このナフサ留分含有灯
油留分は、これらを含む原料油から直接蒸留により、上
記所定の範囲を満足するようにカットすることは勿論、
ナフサ留分と灯油留分とを別々にカットして、上記所定
の範囲になるように混合して調製できることは云うまで
もない。

尚、上記の留分は、硫黄分及び窒素骨を５０ｐｐｍ以下
としたものが、触媒の被毒防止上、好ましい。これは、
一般に採用されている水添脱硫処理方法で、通常の脱硫
条件、例えば、アルミナあるいはシリカ−アルミナ等の
担体に、コバルト、ニッケル、モリブデン、タングステ
ン等の１種以上を担持した触媒を用い、２５０〜４３０
℃の温度、ｌＯ〜２００ｋｇ／ｃＩ１１の圧力、液空間
速度（ＬＨ３Ｖ）０．１〜１５　ｈ−’、水素循環量５
０〜１４０ＯＮｒｄ／）ｃ９の条件下で脱硫することに
より得られる。この水添脱硫処理は、ナフサ留分と灯油
留分と混合してナフサ留分含有灯油留分を調製する場合
は、あらかじめ別々に水添脱硫処理を行った後に混合し
ても、混合した後に水添脱硫処理を行っても良い。

一方、接触改質反応は、一般にナフサ留分等から高オク
タン価ガソリンを製造する方法として広く用いられてい
る接触改質法を採用することができる。この場合、例え
ば、アルミナを担体として白金、または白金に加えてレ
ニウム、ゲルマニウム、すず、イリジウム、ルテニウム
等を担持した触媒を用い、４００〜５５０℃の温度、１
〜５０ｋｇ／Ｃｌ１１の圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ）
０．１〜３．ｈ−’、水素／油モル比０．５〜２０の条
件下に行うことができる。

また、他の接触改質反応の方４法としては、ゼオライト
若しくは結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ
、ジルコニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、また
はインジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくは
スズ等の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を
含む酸性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、
レニウム等の金属類を含有させるかあるいは担持させた
触媒等を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００
ｋｇ／ｃ−の圧力、０．１〜２０ｈ−”（７）ＬＨ３Ｖ
、水素／油モル比０．５〜２０の条件下に行なわせるこ
ともできる。

二の改質反応はりアゲタ一部が固定床の反応装置を用い
てもよいが、触媒連続再生法を付加した移動床からなる
反応装置を用いることが、効率上好ましい。

以上のようにして得られる生成油からガソリン留分を蒸
留分離することにより、留出物として高オクタン価ガソ
リンが得られ、蒸留残物として高芳香族含有溶剤が得ら
れる。この残留物から、さらに１８５〜２２０℃及び２
０５〜２４５℃の沸点範囲の留分をそれぞれ蒸留して、
回収することにより混合アニリン点の低い溶解性に優れ
た溶剤を得ることができる。

［実施例］（実施例１〜３、比較例１〜３）灯油留分を水添脱硫した第１表として示した性状を有す
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分に第１表に示した性状
を有する脱硫ナフサ留分を、所定量混合した留分を原料
とし、白金を０．２重量％担持したアルミナ担体の接触
改質触媒を用いて、温度４９０℃、水素圧力２５ｋｇ／
ｃボＧ、液空間速度（ＬＨ５Ｖ）　０　、８　ｈ−’、
水素／油モル比６の条件下で接触改質反応を行った。こ
の生成油から、５０〜１５９℃のガソリン留分、１９５
〜２１５℃及び２１５〜２３５℃の留分をそれぞれ蒸留
分離した。得られた各留分の収率、性状等を第２表に示
した。

（以下余白）これらの結果から、ナフサ留分を含有させた灯油留分て
は、灯油留分単独の場合に比べて、ＬＨ３Ｖを考えあわ
せても、コークの付着量が少なく、触媒劣化を抑制でき
、しかもが混合アニリン点の低い溶剤が得られることが
わかる。

［発明の効果］本発明は、ナフサ留分を含有させた灯油留分を接触改質
反応させるようにしたため、高オクタン価ガソリンを得
るとともに、安い製造コストで、混合アニリン点が２１
℃以下或いは１８℃以下という溶解性に優れた高沸点、
高芳香族含有溶剤を製造できるという格別の効果を有す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）灯油留分にナフサ留分を３０〜７０容量％含有さ
せた留分を接触改質し、次いで得られた生成油から少な
くともガソリン留分を蒸留分離することを特徴とする高
オクタン価ガソリン及び高芳香族含有溶剤の製造方法。
（２）請求項（１）の接触改質により得られた生成油か
らガソリン留分と、さらに１８５〜２２０℃の範囲の留
分を蒸留分離することを特徴とする高オクタン価ガソリ
ン及び高芳香族含有溶剤の製造方法。
（３）請求項（１）の接触改質により得られた生成油か
らガソリン留分と、さらに２０５〜２４５℃の範囲の留
分を蒸留分離することを特徴とする高オクタン価ガソリ
ン及び高芳香族含有溶剤の製造方法。