JPH02247227A - 新規オリゴマー、その製法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なオリゴマー、詳細には親油性のアルキル
基と親水性のポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）鎖ま
たはポリ（Ｎ−低級アシルエチレンイミン）［を合せて
有する新規な両親媒性オリゴマー、その製造法およびそ
れからなる界面活性剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、２−メチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−
２−オキサゾリン等の如き２−置換−２−オキサゾリン
の開環異性化カチオンホモ重合を行う方法は、例えばポ
リマー・ジャーナル、　ｉ、　８７（１９７３）、ジャ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、　Ｂ、　ｉ、　
８７１（１９５７）、　　ジャーナル・オブ・ポリマー
・サイエンス、Ａ−１，４゜２２５３　（１９６６）等
の文献に記載されており公知である。

また、長鎖アルキルハライド、長鎖アルキル基を含むカ
ルボン酸ハライドまたは長鎖アルキル基を含むスルホン
酸ハライドを開始剤とし、２−置換−２−オキサゾリン
の開環カチオン重合を行なうことにより得た化合物が界
面活性剤として優れていることは、ＵＳＰ４２６１９２
５に記載されており公知である。

さらに、トシル酸またはトリフルオロメタンスルホン酸
の長鎖アルキルエステルを開始剤とし、２−置換−２−
オキサゾリンの開環カチオン重合を行なうことにより得
た化合物が界面活性剤として優れていることは、小林、
三枝らがマクロモレキュルズ、放（８）、　１７２９（
１９８７）で報告しており公知である。後者の文献にお
いては、特に、トリフルオロメタンスルホン酸の長鎖ア
ルキルエステルを用いた場合に、重合開始反応速度が重
合成長反応速度よりも早（、オリゴマーの分子量をコン
トロールすることができ、生成オリゴマーが有効な界面
活性能を示すことが述べられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、トリフルオロメタンスルホン酸の長鎖アルキル
エステルは非常に不安定であるため取り扱いが困難であ
るという欠点がある。また、トリフルオロメタンスルホ
ン酸エステルを得るための原料であるトリフルオロメタ
ンスルホン酸クロライドは高価である上にかなり強い酸
であるため、取り扱いに（いという問題点もある。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において本発明者らは鋭意研究を行った結果
、ハロゲン化酢酸の長鎖アルキルエステルを２−置換又
は無置換−２−オキサゾリンの開環重合の開始剤として
用いると、重合開始反応が重合成長反応よりかなり早く
なるため、分子量コントロールが容易であり、分子量分
布も狭いオリゴマーが得られ、更に得られたオリゴマー
が優れた界面活性能を示すことを見出し、本発明を完成
した。

すなわち、本発明は、−散大（１） （式中、Ｒ＋は炭素数８〜３０のアルキル基を表わし、
ｈは水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、すべ
てのＲ８は同一であっても異なっていても良く、ｎは重
合度を表わし、ＸはＣ１％Ｂｒ。

Ｉまたは水酸基を表わす、） で表わされる分子量が３００〜ｉｏ、　ｏｏｏであるオ
リゴマーを提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における上記−散大（Ｉ）で表わされるオリゴマ
ーは、−散大 ％式％（） （式中、Ｒ，は炭素数８〜３０のアルキル基を表わし、
ＹはＣｌ５Ｂｒまたは■を表わす、）で表わされる化合
物を開始剤として、−ａ式（式中Ｒ２は水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わす、） で表わされる一種または二種以上の２−置換又は無置換
−２−オキサゾリンを開環カチオン重合することにより
得られる。

本発明において、重合開始剤として用いられる上記−散
大（ｎ）で表される化合物は、炭素数８〜３０の長鎖ア
ルキル基を含むアルコールとハロゲン化アセチル化剤と
の反応、または炭素数８〜３０の長鎖アルキルを含むア
ルコールの酢酸エステルとハロゲン化剤との反応等、公
知の方法で得られるが、長鎖アルキル基を含むアルコー
ルとハロゲン化アセチル化剤との反応が簡便であるため
好ましい。長鎖アルキル基としては直鎖でも、分岐構造
を有していても、また不飽和結合を有していてもよく、
一種類であっても二種類以上のものの混合物であっても
良い。

長鎖アルキル基を含むアルコールとしてはオクチルアル
コール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデ
シルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアル
コール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコ
ール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、
エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシルア
ルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニル
アルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチル
−ドデシルアルコール、２−デシル−テトラデシルアル
コール、オレイルアルコール等が挙げられる。

またハロゲン化アセチル化剤としては、クロロ酢酸クロ
ライド、クロロ酢酸ブロマイド、クロロ酢酸アイオダイ
ド、ブロモ酢酸クロライド、ブロモ酢酸ブロマイド、ブ
ロモ酢酸アイオダイド、ヨード酢酸クロライド、ヨード
酢酸ブロマイド、ヨード酢酸アイオダイド等のハロゲン
化酢酸ハライドの他、クロロ酢酸無水物、ブロモ酢酸無
水物、ヨード酢酸無水物等のハロゲン化酢酸無水物、ク
ロロ酢酸メチル、ブロモ酢酸メチル、ヨード酢酸メチル
、クロロ酢酸エチル、ブロモ酢酸エチル、ヨード酢酸エ
チル等のハロゲン化酢酸エステルなどが挙げられる。

このようにして得た前記−散大（ＩＩ）で表される長鎖
アルキル基を含む開始剤は非常に安定な化合物であるた
め、長期に渡る保存が可能である。

また、上記−散大（１）又は上記−散大（ＩＩ）中のＲ
１の炭素数が７以下ではこれによってもたらされる親油
性が低下し、本発明で意図する後述するオリゴマーの特
徴がなくなるので好ましくない。

本発明における上記−散大（１）で表わされるオリゴマ
ーを生成せしめるモノマーは上記−散大（ＩＩＩ）で表
わされる２−置換又は無置換−２−オキサゾリンであり
、具体的には２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキ
サゾリン、２−エチル−２−オキサゾリンである。これ
らの化合物は例えば、ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、　Ｃｈｅ
ｍ、、　Ｐ９９６〜Ｐ１００９　（１９７４）に記載の
方法によって製造することができる。これらの化合物は
一種又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記−
散大（１）又は上記−散大（ＩＩＩ）中のＲ２の炭素数
が３以上となるとこれによってもたらされる側鎖の親水
性が低下し、後述する本発明で意図するオリゴマーの特
徴がなくなるので好ましくない。

本発明における上記−散大（１）で表わされるオリゴマ
ーの製造方法としては、塊状重合法または溶液重合法が
挙げられる。溶液重合法の場合、使用される溶媒として
は、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、クロロホ
ルム、塩化メチレン、塩化エチレン等を使用できる。そ
の溶媒の使用量としては、限定されるものではないが、
全仕込みモノマー１００重量部に対して、１０重量部か
ら２０００重量部を使用するとよい。

本発明における上記−散大（１）で表わされるオリゴマ
ーを生成せしめる重合開始剤として用いられる上記−散
大（ｎ）で表わされる化合物の量は、目的とするオリゴ
マーの分子量によって決定されるが、一般にはモノマー
２〜１４０モル当量に対して重合開始剤１モル当量の割
合で使用するとよい。

本発明における上記−散大（１）で表わされるオリゴマ
ーを生成せしめる重合の手順としては、例えば溶液重合
の場合、脱水、窒素置換した重合容器に、脱水精製した
溶媒を仕込み、脱水精製したモノマーおよび長鎖アルキ
ル基を含む上記−散大（ｎ）で表わされる開始剤を仕込
む。しかる後に反応系を好ましくは４０″Ｃ以上１５０
°Ｃ以下の重合温度に保ち、モノマーを実質的に完全に
重合させる。重合開始剤としてクロロ酢酸またはブロモ
酢酸の長鎖アルキルエステルを使用する場合には触媒と
してヨウ化カリウムまたはヨウ化ナトリウム等のヨウ素
金属塩を用いると重合がスムーズに進行する。重合は通
常１〜４０時間行なう５重合時間は重合温度、重合開始
剤の使用量、溶媒の使用量等によって変化する。

重合後、こうして得られたオリゴマーの溶液から再沈殿
、あるいは溶剤留去等の公知の方法でオリゴマーを単離
することができる。再沈殿を繰り返したり、膜分離、ク
ロマトグラフ法あるいは抽出法等の公知の方法で、得ら
れたオリゴマー中より未反応のモノマー等を除去するこ
とができる。

重合触媒としてヨウ素金属塩を用いた場合には通常良く
使う公知の方法で脱塩することができる０重合後のオリ
ゴマー溶液に析出する塩は濾過によって大部分取り除く
ことができるが、イオン交換樹脂法等でさらに脱塩して
もよい。

重合後こうして得られたオリゴマーの分子量は界面活性
剤として使用するためには、３００〜ｔｏ、ｏｏｏが良
いが、好ましくは５００〜５．０００が適当である。

本発明における一般式（１）中のＸは使用する重合開始
剤の種類によって決まる。例えば開始剤としてブロモ酢
酸ステアリルエステル、モノマーとして２−メチル−２
−オキサゾリンを使用するとすれば開環カチオン重合し
、その結果下記−散大（ＩＶ）で表わされる構造のオリ
ゴマーが生成する。

ＣＨ。

（式中ｎは重合度を表わす。） また、この重合において、重合触媒としてヨウ化カリウ
ムを使用すると重合がさらにスムーズに進むが、この場
合には下記−散大（Ｖ）で表わされる構造のオリゴマー
が生成する。

（式中ｎは重合度を表わす、） 上記−散大（ＩＶ）、（Ｖ）で表されるオリゴマーは水
の作用で加水分解されると下記−散大（Ｖｌ）で表わさ
れる構造のオリゴマーとなる。

ＣＨ３ （式中ｎは重合度を表わす。） 従って上記の場合、上記−散大（１）中のＸはＢｒ、　
！または水酸基である。

本発明のオリゴマーの製造方法は、前記−散大（ＩＩ）
で表されるハロゲン化酢酸の長鎖アルキルエステルをオ
キサゾリン系モノマーの重合開始剤として使用すること
を特徴とし、この開始剤は長鎖アルキル基とハロゲン原
子の間に−０−Ｃ−ＣＩ、−基が導入されていることが
、上記した従来の方法と異なる。従来の開始剤、例えば
ＵＳＰ４２６１９２５に記載されている方法に使用され
ている開始剤は下記の一般式（■）で表されるものであ
る。

ＲＩ　　Ｙ　　　　　　　　　　（■）（式中Ｒ＋及び
Ｙは前述したとおりである。）前記−散大（ＩＩ）中の
ハロゲン原子Ｙのとなりのメチレン基は、隣接するエス
テル基によって電子を吸引されているため電子密度が低
い。

従ってこのメチレン基はモノマーである２−置換又は無
置換−２−オキサゾリン中の窒素原子に対する反応性が
高く、その結果、従来の一般式（■）で表される開始剤
に比べ本発明の開始剤の方が、重合開始反応がはるかに
早くなる。

またそのために重合開始反応が重合成長反応よりかなり
早くなるため、重合初期において重合開始反応が急速に
進み、その後は重合成長反応が均等に進行する。その結
果、分子量がそるったオリゴマーが生成する。また、重
合反応以外の副反応が少ないため添加したモノマーが全
て重合に消費され、分子量コントロールが極めて容易で
ある。

本発明のオリゴマーは白色または淡黄色の固体または粘
稠液体であり、親油性の長鎖アルキル基と親水性のポリ
（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）またはポリ（Ｎ−低級
アシルエチレンイミン）を合せて含有する。本発明のオ
リゴマーは良好な界面活性能、起泡性及び可溶化能を示
すため、ノニオン性界面活性剤として最適である。また
曇点が実質上存在しないことから、通常良く用いられる
ポリエチレンオキサイド系のノニオン性界面活性剤に比
べ、幅広い温度範囲での使用が可能である。また、汎用
高分子の改質材、例えば帯電防止剤、防曇剤、相溶化剤
などの用途にも使用できる。

〔実施例〕

以下、長鎖アルキル基を含む開始剤の合成例及び本発明
の実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ 温度計、滴下ロート及び撹拌装置を付した２０〇−四つ
ロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、この２００−四
つロフラスコに室温下、２−デシル−テトラデシルアル
コール３０．０ｇ　（０，０８５モル）、ジメチルアセ
トアミド５０−を仕込んだ。

撹拌を開始し、室温下ブロモ酢酸クロライド１６．０ｇ
　（０，１０２モル）を２時間かけて滴下し、さらに２
０時間、室温下撹拌した。その後、分液ロートに反応物
を移して上層の油層を取り出し、クロロホルムで希釈後
、ＩＮ炭酸ナトリウム水溶液にて３回、イオン交換水に
て３回、飽和塩化ナトリウム水溶液にて２回抽出洗浄す
る。その後硫酸マグネシウムにて乾燥し、濾別後溶媒を
蒸発留去する。５０”Ｃ，１００ＩｌｌｕＨｇで２時間
、６０°Ｃ１２閣Ｈ，で１０時間真空乾燥することによ
り、淡黄色粘稠液体を得た。薄層クロマトグラフィー（
シリカゲル、溶離液：クロロホルム／イソプロピルアル
コール＝９０／１０　（容量／容１）　、Ｒｆ値０．８
）で純度が良いことを確認した。　ＮＭＲ（溶媒二重水
素化クロロホルム）及びＩＲに−ト法）により、下記構
造の化合物であることを確認した。

収量３８．０ｇ　（収率９２％／２−デシルーテトラデ
シルアルコールの仕込み量より計算）であった。

合成例２ 長鎖アルキル基を含むアルコールとしてステアリルアル
コール３０　ｇ　（０，１１１モル）、ハロゲン化アセ
チル化剤としてブロモ酢酸クロライド２１ｇ　（０，１
３３モル）、溶媒としてジメチルホルムアミド５０−を
反応試薬とし、合成例１と同様の方法で長鎖アルキル基
を含む開始剤を合成した。

薄層クロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／イソ
プロピルアルコール＝９０／ＩＯｌ’量／容量）、ｌ？
ｆ値０．７）で純度が良いことを確認した。

ＮＭＩ？、　ＩＲにより下記構造の化合物であることを
確認した。

ＣＨｓ（ＣＨｘ）ｔｔ　　ＯＣＣＨｚ　　Ｂｒ収量３８
．６ｇ　（収率８９％／ステアリルアルコールの仕込み
量より計算）であった。

合成例３ 長鎖アルキル基を含むアルコールとしてラウリルアルコ
ール３０．０　ｇ　（０，１６１モル）、ハロゲン化ア
セチル化剤としてブロモ酢酸クロライド３０．５ｇ　（
０，１９４モル）、溶媒としてジメチルアセトアミド３
０ａＺを反応試薬とし、合成例１と同様の方法で長鎖ア
ルキル基を含む開始剤を合成した。

薄層クロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタ
ノール＝９０／１０　（容量／容量）、Ｒｆ値０．６５
）で純度が良いことを確認した。Ｎｌ’ｌＲ，ＩＲによ
り下記構造の化合物であることを確認した。

ＣＨｓ＋ＣＨｚ→７７−ＯＣＣ）！２　　Ｂｒ収１４６
ｇ　（収率９３％／ラウリルアルコールの仕込み量より
計算）であった。

合成例４ 長鎖アルキル基を含むアルコールとしてデシルアルコー
ル３０．０　ｇ　（０，１９０モル）、ハロゲン化アセ
チル化剤としてクロロ酢酸クロライド２３．６ｇ　（０
，２０９モル）、溶媒としてジメチルアセトアミド３０
−を反応試薬とし、合成例１と同様の方法で長鎖アルキ
ル基を含む開始剤を合成した。

薄層クロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタ
ノール＝９０／１０　（容量／容量）、Ｒｆ値０．５５
）で純度が良いことを確認した。ＮＭＲ，ＩＲにより下
記構造の化合物であることを確認した。

ＣＨ，÷ＣＯｔ→ｙＯ−Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ１収ｉ！４３．
６ｇ　（収率９８％／デシルアルコールの仕込み量より
計算）であった。

実施例１ 温度計、滴下ロートおよび撹拌装置を付した２００−四
つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、この２００　
ｗＪ四つロフラスコに室温下、モレキュラーシーブ４Ａ
にて乾燥したクロロホルム２５ｄと合成例１で得たブロ
モ酢酸２−デシル−テトラデシルエステル６．５　ｇ（
０，０１４モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて
系を昇温した。

還流下、２−メチル−２−オキサゾリン３．４９ｇ　（
０，０４１モル）を２時間かけて滴下し、さらに１２時
間還流させ重合を行った。冷却後５００　ｍＺのｎ−ヘ
キサンにて再沈殿を行ない、濾別後、８０°Ｃにて４８
時間、重合体の真空乾燥を行なった。

このようにして得たオリゴマーの分子量、組成は蒸気圧
オスモメーター１ＶＰＯ（溶媒：クロロホルム）、プロ
トンＮＭＲ（溶媒：重水素化クロロホルム）、ゲルパー
ミエイションクロマトグラフィー；　ＧＰＣ（ＡＣ８０
２，８０３連結、溶媒：クロロホルム）にて測定した。

結果を表１に示す。

実施例２ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例１で得たブロ
モ酢酸２−デシル−テトラデシルエステル４．７５　ｇ
　（０，０１０モル）、溶媒としてクロロホルム２５ｇ
ａＺ、モノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン９
．１８ｇ　（０，１０８モル）を反応試薬とし、実施例
１と同様の反応装置、反応条件で重合を行ない、同様の
条件で精製を行ってオリゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例３ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例１で得たブロ
モ酢酸２−デシル−テトラデシルエステル２．０　ｇ　
（４，２Ｘ１０−’モル）、溶媒としてクロロホルム２
５−、モノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン８
．９６　ｇ　（０，１０５モル）を反応試薬とし、実施
例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行ない、同様
の条件で精製を行ってオリゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例４ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例２テ得たブロ
モ酢酸ステアリルエステル５　ｇ　（０，０１３モル）
　、ｍ媒としてクロロホルム３０−、モノマーとして２
−メチル−２−オキサゾリン２７．１８ｇ　（０，３２
０モル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反応装置、
反応条件で重合を行ない、同様の条件で精製を行ってオ
リゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例５ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例２で得たブロ
モ酢酸ステアリルエステル５　ｇ　（０，０１３−ｒ−
ル）　、’ｆＪ媒としてクロロホルム５０ｍＪ、モノマ
ーとして２−エチル−２−オキサゾリン５８．９５ｇ　
（０，５９５モル）を反応試薬とし、実施例１と同様の
反応装置、反応条件で重合を行ない、同様の条件で精製
を行ってオリゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例６ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例３で得たブロ
モ酢酸ラウリルエステル５．０　ｇ　（０，０１６モル
）、溶媒としてクロロホルム２０ｍ１、モノマ−として
２−オキサゾリン２３．８２　ｇ（０，３３５モル）を
反応試薬とし、実施例１と同様の反応装置、反応条件で
重合を行ない、同様の条件で精製を行ってオリゴマーを
得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例７ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例３で得たブロ
モ酢酸ラウリルエステル５．０　ｇ　（０，０１６モル
）、溶媒としてクロロホルム１０−、モノマーとして２
−メチル−２−オキサゾリン８．８５ｇ（０，１０４モ
ル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反応装置、反応
条件で重合を行ない、同様の条件で精製を行ってオリゴ
マーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例８ 長鎖アルキル基を含む開始剤として合成例３で得たブロ
モ酢酸ラウリルエステル５．０　ｇ　（０，０１６モル
）、溶媒としてクロロホルム２５−、モノマーとして２
−メチル−２−オキサゾリン２２．７０ｇ　（０，２６
７モル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反応装置、
反応条件で重合を行ない、同様の条件で精製を行ってオ
リゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

実施例９ 合成例４で合成した長鎖アルキル基を含む開始剤である
クロル酢酸デシルエステル６．０ｇ（０，０２６モル）
とクロロホルム２０＠１、重合触媒であるヨウ化カリウ
ム４．３２　ｇ　（０，０２６モル）を実施例１と同様
の反応装置に仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を昇
温し、還流下２−オキサゾリン１９．６０　ｇ（０，２
７６モル）を工時間で滴下し、さらに１０時間還流し重
合を完結させた。冷却後、生成した沈殿物を濾過により
除去し、５００　＠Ｚのｎ−ヘキサンにて再沈殿を行な
い、濾別後８０℃にて４８時間、オリゴマーの真空乾燥
を行なった。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表１に示す。

比較例１ 開始剤としてラウリルブロマイド１０　ｇ　（０，０５
９モル）、溶媒としてクロロホルム２０−、モノマーと
して２−メチル−２−オキサゾリン１０．０７ｇ　（０
，１１８モル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反応
装置、反応条件で重合を行ない、同様の条件で精製を行
ってオリゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表２に示す。

比較例２ 開始剤としてラウリルブロマイド５　ｇ　（０，０３０
モル）、溶媒としてクロロホルム２０−、モノマーとし
て２−メチル−２−オキサゾリン２０．４ｇ（０，２４
モル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反応装置、反
応条件で重合を行ない、同様の条件で精製を行ってオリ
ゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表２に示す。

比較例３ 開始剤としてラウリルブロマイド４．０　ｇ　（０，０
２４モル）、溶媒としてクロロホルム４０−、モノマー
として２−メチル−２−オキサゾリン３６．２６ｇ　（
０，４２６モル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反
応装置、反応条件で重合を行ない、同様の条件で精製を
行ってオリゴマーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表２に示す。

比較例４ 開始剤としてステアリルブロマイド１０　ｇ　（０，０
３０モル）、溶媒としてクロロホルム５０＠１、モノマ
ーとして２−オキサゾリン２１．９５ｇ　（０，３１モ
ル）を反応試薬とし、実施例１と同様の反応装置、反応
条件で重合を行ない、同様の条件で精製を行ってオリゴ
マーを得た。

実施例１と同様にしてオリゴマーの分子量、組成を求め
た。結果を表２に示す。

表１．２から明らかなように、実施例１〜９にて合成し
たオリゴマーはいずれも設定値に近い分子量及び組成と
なった。またいずれも分子量分布の狭いオリゴマーが得
られた。これに対し比較例１〜４にて合成したオリゴマ
ーはいずれも設定値からかなりはずれた分子量及び組成
となった。また、いずれも分子量分布の広いオリゴマー
が得られた。

実施例１０ 実施例１〜９で得たオリゴマーを１％水溶液とし、その
水溶性（１点）、表面張力、起泡性（速泡性、泡安定性
）、可溶化能力を測定した。

結果を表３に示す。

比較例５ 比較例１〜４で得たオリゴマーを１％水溶液とし、実施
例１０と同様の測定を行った。結果を実施例１０の結果
と比較して表３に示す。

＊２　速泡性：反転撹拌法（４０°Ｃ％　５００ｒｐｍ
、３０秒撹拌、６秒で１回反転）、 撹拌停止１０秒後の泡体積 ＊３　泡安定性：［（撹拌停止５分後の泡体積）／（撹
拌停止１０秒後の泡体積）１ ×１００ ＊４　可溶化能力；スダン■の可溶化量（５００ｎｍの
吸光度より求める）を実 施例１のサンプルを１００とし たときの相対値 表３から明らかなように、比較例１〜４のような分子量
分布の広いオリゴマーの場合には表面張力は高く、起泡
性があまり無く、可溶化能力も低くあまり良い界面活性
剤とは言えない。

これに対し本発明のオリゴマー（実施例１〜９）では表
面張力は低（、起泡性はかなり高く、可溶化能力も高く
洗浄剤のごとき界面活性剤として好適である。

出願人代理人　　古　谷　　　馨 （注）測定条件

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜３０のアルキル基を表わし
   、Ｒ＿２は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし
   、すべてのＲ＿２は同一であっても異なっていても良く
   、ｎは重合度を表わし、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉまたは水酸
   基を表わす。）で表わされる分子量が３００〜１０，０
   ００であるオリゴマー。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜３０のアルキル基を表わし
   、ＹはＣｌ、ＢｒまたはＩを表わす。）で表わされる化
   合物を開始剤として、一般式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（III） （式中Ｒ＿２は水素原子、メチル基またはエチル基を表
   わす。） で表わされる一種または二種以上の２−置換又は無置換
   −２−オキサゾリンを開環カチオン重合することを特徴
   とする請求項１記載のオリゴマーの製造法。 ３、請求項１記載のオリゴマーからなる界面活性剤。