JPH0496933A - ポリ（ｎ―アシルアルキレンイミン）系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）系重合体
の製造方法に関する。詳細には置換又は無置換の２−オ
キサゾリン系化合物又は２−オキサジン系化合物を、重
合開始剤の存在下、特定の溶媒を用いて重合させること
により、分子量分布が狭く、かつ安全性の高いポリ（Ｎ
−アシルアルキレンイミン）系重合体を製造する方法に
関する。

〔従来の技術〕

２−オキサゾリン系化合物がカチオン重合開始剤の作用
によって重合し、高重合体を与えることは公知である（
Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、、　７８．９１３（１９６６
）；西独特許第１２０６５８５号：ベルギー特許第６６
６８２８号；特公昭５１−１０２８０号；　Ｊ、　Ｐｏ
ｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　＋　Ｂ＋５、８７Ｈ１９６７）；
　Ｐｏ１ｙｓ＋、　Ｊ、、　　４．８７（１９７３）な
ど）。

２−置換又は無置換−２−オキサゾリンの重合体はポリ
（Ｎ−アシルエチレンイミン）として同定されており、
重合反応は次式に従うと考え％式％ （式中Ｒは水素原子又は炭化水素基を、ｎは重合度を表
わす。） 重合開始剤、溶媒等の条件を選ぶことにより、いわゆる
リビング重合を行うことができる。従って、重合度は〔
七ツマ−］／〔開始剤］　（モル比）で制御でき、通常
のラジカル重合により得られるポリマー又はオリゴマー
と比ベテ分子量分布は狭いものとなる。また、親水性及
び親油性の置換基を組み合わせることにより、両親媒性
のブロック型共重合体が得られること（Ａｄｖ。

Ｃｈｅｗ、　５ｅｒ−＋皿３２０（１９７５）　、Ｍａ
ｃｒｏｎ＋ｏｌｅｃｕｌｅｓ１９、５３５（１９８６）
）が知られており、これらは界面活性能を有するものと
して知られている。

これら従来技術における重合溶媒としては、非プロトン
性の極性溶媒が好ましいとされており、アセトニトリル
、バレロニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル基
を含む溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレ
ン、トリクレンといった塩素原子を含む溶媒、ニトロメ
タン、ニトロベンゼンといったニトロ基を含む溶媒、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドといったア
ミド基を含む溶媒が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

重合体を洗浄剤のごとき肌と直接触れるような用途に使
用する場合、安全性に問題無いものとしなければならな
い。

上記溶媒例として示した、ニトリル基、塩素原子、ニト
ロ基といった置換基を含む溶媒は、毒性あるいは刺激性
が強いため、これらを用いて製造した重合体を肌と直接
触れるような用途に使用することは好ましくない。また
アミド基を含む溶媒は一般に沸点が高く、除去すること
は難しい。従って、肌と直接触れる用途には適さない。

即ち、安全性が高く、溶媒除去がし易い溶媒が求められ
ていた。もちろん、重合中、副反応が無く、目的の分子
量／組成比にすることができることも必要である。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において本発明者らは、置換又は無置換の２
−オキサゾリン系化合物又は２−オキサジン系化合物の
重合溶媒について鋭意研究を行った結果、特定の脂肪酸
エステルが上記欠点がない良好な重合溶媒となることを
見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、置換又は無置換の２才キサゾリン
系化合物又は２−オキサジン系化合物を、重合開始剤の
存在下、沸点３０〜１７０″Ｃの脂肪酸エステルを重合
溶媒として重合させることを特徴とするポリ（Ｎ−アシ
ルアルキレンイミン）系重合体の製造方法を提供するも
のである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明におけるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）系
重合体の製造に用いるモノマー、即ち、置換又は無置換
の２−オキサゾリン系化合物又は２−オキサジン系化合
物としては、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキ
サゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピ
ル２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサゾリン、
２−ペンチル−２−オキサゾリン、２ヘキシル−２−オ
キサゾリン、２−へブチル−２−オキサゾリン、２−オ
クチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾ
リン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル
２−オキサゾリン、２−ドデシル−２−オキサゾリン、
２−トリデシル−２−オキサゾリン、２−テトラデシル
−２−オキサゾリン、２−ペンタデシル−２−オキサゾ
リン、２−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−ヘプ
タデシル２−オキサゾリン、２−オクタデシル−２−オ
キサゾリン、２−ノナデシル−２−オキサゾリン、２−
エイコシル−２−オキサゾリン、２ヘンエイコシル−２
−オキサゾリン、２−トコシル−２−オキサゾリン、２
−ベンジル−２−オキサプリン、２−フェニル−２−オ
キサゾリン、２−ナフチル−２−オキサゾリン、２−ア
ンスリル−２−オキサゾリン、２−ピレニル２−オキサ
ゾリン、２−ベリレニル−２−オキサゾリン、２−オキ
サジン、２−メチル−２−オキサジン、２−エチル−２
−オキサジン、２−ブロビル−２−オキサジン、２−ブ
チル−２オキサジン、２−ペンチルー２−オキサジン、
２−へキシル−２−オキサジン、２−ヘプチル−２−オ
キサジン、２−オクチル−２−オキサジン、２−ノニル
−２−オキサジン、２−デシル−２−オキサジン、２−
ウンデシル−２−オキサジン、２−ドデシル−２−オキ
サジン、２トリデシル−２−オキサジン、２−テトラデ
シル−２−オキサジン、２−ペンタデシル−２−オキサ
ジン、２−ヘキサデシル−２−オキサジン、２−ヘプタ
デシル−２−オキサジン、２オクタデシル−２−オキサ
ジン、２−ノナデシル−２−オキサジン、２−エイコシ
ル−２−オキサジン、２−ヘンエイコシル−２−オキサ
ジン、２−トコシル−２−オキサジン、２−ベンジル−
２−オキサジン、２−フェニル−２−オキサジン、２−
ナフチル−２−オキサジン、２−アンスリル−２−オキ
サジン、２−ピレニル−２−オキサジン、２−ペリレニ
ル−２−オキサジン等が挙げられる。これらの化合物は
例えばＬｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅ＋＋＋、、　
ｐ９９６〜ｐ１００９（１９７４）に記載の方法によっ
て製造することができる。

本発明におけるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）系
重合体の製造に用いる開始剤としては硫酸アルキルエス
テル、スルホン酸アルキルエステルまたはハロゲン化ア
ルキルが使用でき、具体的にはジメチル硫酸、ジエチル
硫酸、ジプロピル硫酸、ジブチル硫酸、ｐ−）ルエンス
ルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐト
ルエンスルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホン酸ブ
チル、トリフルオロメタンスルホン酸メチル、トリフル
オロメタンスルホン酸エチル、トリフルオロメタンスル
ホン酸プロピル、トリフルオロメタンスルホン酸ブチル
、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨウ
化ブチル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、臭
化ブチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩
化ブチル等が使用しうるが、重合速度の観点から好まし
くはジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチルまたはヨウ化メチルを使用するとよい。

使用する開始剤の量は、目的とする重合体の分子量によ
って決定されるが、−船釣には２−オキサゾリン系化合
物又は２−オキサジン系化合物２〜１００モル当量に対
して開始剤１モル当量を使用する。また、開始剤は１種
類または目的によっては２種類以上用いてもよい。

本発明において、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
系重合体は溶媒として沸点３０〜１７０℃の脂肪酸エス
テルを用い溶液重合法で製造される。これらの脂肪酸エ
ステルとしては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピ
ル、ギ酸ブチル、ギ酸ｎ−アミル、ギ酸イソアミル等の
ギ酸エステル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル等の酢
酸エステル；プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル
、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロピ
オン酸ｎ−アミル、プロピオン酸イソアミル等のプロピ
オン酸エステル；酪酸メチル、ａＨエチル、酪酸プロピ
ル等の酪酸エステル等が挙げられる。

これらの中で、沸点が低いものほど取り扱いにくくなる
ことと、反応時間が長くなること、沸点が高いものほど
除去が難しくなることから、沸点は５０〜１５０℃の範
囲が好ましく、より好ましくは５０〜１２０℃である。

最も好ましい溶媒としては、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル
、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等が挙げら
れる。

これら溶媒の使用量としては、限定されるものではない
が、２−オキサゾリン系化合物又は２−オキサジン系化
合物１００重量部に対して、２０重量部から２０００重
量部を使用するとよい。

本発明において、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
系重合体を生成せしめる手順としては、脱水、窒素置換
した重合容器に脱水精製した溶媒を仕込み、脱水精製し
たモノマーおよび開始剤を仕込む。しかる後に反応系を
３０〜１７０℃、好ましくは４０℃以上１５０℃以下の
重合温度に保ち重合せしめる。反応時間は２−オキサゾ
リン系化合物又は２−オキサジン系化合物の種類と使用
量、開始剤の種類と使用量、溶媒の使用量、および重合
温度等によって変化するが、通常１〜６０時間である。

また、２−オキサゾリン系化合物又は２−オキサジン系
化合物の種類は目的とする重合体によって何種類でもよ
く、段階的に２−オキサゾリン系化合物又は２−オキサ
ジン系化合物を重合してゆくことによってブロック型重
合体としてもよいし、数種類の２−オキサゾリン系化合
物又は２−オキサジン系化合物を同時に重合することに
よってランダム型重合体としてもよい。

上記反応溶液から、再沈澱或いは溶剤留去等の公知の方
法で重合体を単離することができる。

〔発明の効果〕

本発明の方法により得られるポリ（Ｎ−アシルアルキレ
ンイミン）系重合体は白色又は黄色の固体または粘稠な
液体であり、溶媒として低沸点の脂肪酸エステルを用い
ているため安全性が極めて高く、特に化粧品用、香粧品
用といった肌と直接触れるような用途に好適に用いるこ
とができる。

また本発明の方法により得られるポリ（Ｎ−アシルアル
キレンイミン）系重合体は、−分子中に少なくとも１個
のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを含
有するオルガノポリシロキサン（ポリ（Ｎ−アシルアル
キレンイミン）変性シリコーン）の中間原料としても非
常に有用である。即ち、本発明の方法により製造したポ
リ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）系重合体と、分子中
にアミノ基を有するオルガノポリシロキサンとを、同じ
脂肪酸エステルを溶媒として反応させると、安全性が高
いポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン
を得ることができ、しかも残存溶媒の除去が非常に容易
である。

〔実施例〕 以下、実施例にて本発明の詳細な説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ 温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
５１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、酢酸エ
チル１００　ｍＺ、ジエチル硫酸７７．０　ｇ　　（０
，５０モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を
昇温した。還流下、２−へブチル−２−オキサプリン３
７５　ｇ（２，２１５モル）を１時間かけて滴下し、さ
らに５時間還流させ第一段重合を行なった。ついで２−
メチル−２−オキサゾリン８７６．５　ｇ　（１０，３
０モル）と酢酸エチル８０〇−１の混合物を２時間かけ
て滴下し、さらに５時間還流させ第２段重合を行なった
。重合後、６０℃／１００閣Ｈｇにて揮発分を除去する
と、淡黄色の粉末が得られた。約６１！のヘキサンにて
３０分撹拌することにより固−液抽出洗浄した。抽出後
、東洋濾紙製麹２の濾紙にて濾過した。得られた粉末を
６０℃／１００■）Ｉｇにて乾燥し、淡黄色粉末状のポ
リ（Ｎ−カブリリルエチレンイミン）とポリ（Ｎ−アセ
チルエチレンイミン）からなるブロック型オリゴマーを
得た。

得られたオリゴマーの組成をプロトンＮＭＲ装置（溶媒
：重水素化クロロホルム）にて、分子量をＧＰＣ法（溶
媒：クロロホルム、ポリスチレン換算）、および蒸気圧
オスモメーター（ＶＰＯ法、溶媒：クロロホルム）にて
測定した。結果を表１に示す。

実施例２ 温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
５１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、酢酸エ
チル１００　ｍｆ、ジエチル硫酸７７．０　ｇ　　（０
，５０モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を
昇温した。還流下、２−ヘプチル−２−オキサゾリン３
７５　ｇ（２，２１５モル）、２メチル−２−オキサゾ
リン８７６．５　ｇ（１０，３０モル）及び酢酸エチル
８００　ｍＺの混合物を４時間かけて滴下し、さらに５
時間還流させ重合を行なった。

重合後、６０℃／１００　ｍｍＨｇにて揮発分を除去す
ると、淡黄色の粉末が得られた。約６１！、のヘキサン
にて３０分撹拌することにより固−液抽出洗浄した。抽
出後、東洋濾紙部Ｎｏ、　２の濾紙にて濾過した。得ら
れた粉末を６０℃／１００　ｍＨｇにて乾燥し、淡黄色
粉末状のポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）とポリ（
Ｎ−カブリリルエチレンイミン）からなるランダム型オ
リゴマーを得た。

得られたオリゴマーの組成、及び分子量を実施例１と同
様の方法により測定した。結果を表１に示す。

実施例３ 温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
１１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、酢酸エ
チル５０ｄ、ｐ−トルエンスルホン酸３．７２　ｇ　　
（０，０２モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて
系を昇温した。還流下、２メチル−２−オキサジン２０
０　ｇ（２，０２モル）及び酢酸エチル２００　ｍＺの
混合物を２時間かけて滴下し、さらに７時間還流させ重
合を行なった。

冷却後、５１のヘキサンに滴下し、重合体を再沈洗浄し
た。重合体を６０℃／１００ｍｍＨｇで乾燥し淡黄色樹
脂状のポリ（Ｎ−アセチル′プロピレンイミン）のホモ
ポリマーを得た。

得られたホモポリマーの分子量を実施例１と同様のｃｐ
ｃ法により測定した。結果を表１に示す。

実施例４ 温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
３１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、酢酸ｎ
−ブチル１００−、ヨウ化メチル１．４２　ｇ　（０，
０１モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を昇
温した。６０℃にて２−プロピル−２−オキサジン４０
０　ｇ　　（３，１５モル）及び酢酸エチル２００−の
混合物を２時間かけて滴下し、さらに１０時間還流させ
重合を行なった。

重合体を６０℃／１００ｍｎＨｇ、ついで１００℃１０
，１１ＩＩＩｌｌＨｇで真空乾燥し、淡黄色樹脂状のポ
リ（Ｎ−ブチリルプロピレンイミン）のホモポリマーを
得た。

得られたホモポリマーの分子量を実施例１と同様のＧＰ
Ｃ法により測定した。結果を表１に示す。

実施例５ 温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
１１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、酢酸エ
チル１００１１１７、ジメチル硫酸９．４５　ｇ　（０
，０７５モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系
を昇温した。還流下、２−ウンデシル−２−オキサゾリ
ン３００　ｇ　　（１，７８モル）及びプロピオン酸メ
チル１００　ａｔＺの混合物を２時間かけて滴下し、さ
らに３０時間還流させ重合を行なった。重合体を６０℃
／１００ｍｍＨｇ、ついで１００℃１０，１ｍａ＋Ｈｇ
で真空乾燥し、淡黄色ワックス状のポリ（Ｎ−ラウロイ
ルエチレンイミン）のホモポリマーを得た。

得られたホモポリマーの分子量を実施例１と同様のＧＰ
Ｃ法により測定した。結果を表１に示す。

比較例１（バルク重合法） 温度針、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
５１！、四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、ジ
エチル硫酸７７．０　ｇ　（０，５０モル）　ト２−ヘ
プチルー２−オキサゾリン３７５　ｇ（２，２１５モル
）を仕込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を昇温した。

６０℃にて１時間、さらに８０℃で５時間加熱させ第一
段重合を行なった。１８０℃まで昇温し、２−メチル−
２−オキサゾリン８７６．５ｇ　（１０，３０モル）を
８時間かけて滴下し、さらに５時間加熱させ第２段重合
を行なった。重合後、樹脂粉砕機にて共重合体を粉砕し
た。約６１のヘキサンにて３０分撹拌することにより固
−液抽出洗浄した。抽出後、東洋濾紙型Ｎα２の濾紙に
て濾過した。得られた粉末を６０℃／１００ｍｍＨｇに
て乾燥し、淡黄色粉末状のポリ（Ｎ−カプリリルエチレ
ンイミン）とポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）から
なるブロック型オリゴマーを得た。

得られたオリゴマーの組成、及び分子量を実施例１と同
様の方法により測定した。結果を表１に示す。

比較例２（重合溶媒；エタノール） 温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌装置を付した
５２四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、ジエチ
ル硫酸７７、０　ｇ　（０，５０モル）と２−へブチル
−２−オキサゾリン３７５　ｇ（２，２１５モル）を仕
込んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を昇温した。６０℃
にて１時間、さらに８０″Ｃで５時間加熱させ第一段重
合をバルクにて行なった。

２−メチル−２−オキサゾリン８７６．５　ｇ（１０，
３０モル）およびエタノール４００　ｍの混合物を２時
間かけて滴下し、さらに５時間還流させ第２段重合を行
なった。重合後、エタノール４００　＠Ｚを加えて重合
体を希釈した。冷却後、ｌＯ！のヘキサンに滴下し、重
合体を再沈洗浄した。重合体を６０℃／１００閣Ｈｇで
乾燥し淡黄色樹脂状のポリ（Ｎ−カプリリルエチレンイ
ミン）とポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）からなる
ブロック型オリゴマーを得た。

得られたオリゴマーの組成、及び分子量を実施例１と同
様の方法により測定した。結果を表１に示す。

比較例３（重合溶媒；アセトニトリル）温度計、滴下ロ
ート、還流冷却器及び撹拌装置を付した５１四つロフラ
スコを乾燥窒素にて置換した後、アセトニトリル１００
−、ジエチル硫酸７７．０ｇ　（０，５０モル）を仕込
んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を昇温した。還流下、
２−ヘプチル−２−オキサゾリン３７５　ｇ（２，２１
５モル）を１時間かけて滴下し、さらに５時間還流させ
第一段重合を行なった。ついで２−メチル−２−オキサ
ゾリン８７６．５　ｇ（１０，３０モル）とアセトニト
リル８００　＠ｌの混合物を２時間かけて滴下し、さら
に５時間還流させ第２段重合を行なった。

冷却後、１０ｆのへキサンに滴下し、重合体を再沈洗浄
した。重合体を６０℃／　１００　ｍｍ）Ｉｇで乾燥し
淡黄色樹脂状のポリ（Ｎ−カプリリルエチレンイミン）
とポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）からなるブロッ
ク型オリゴマーを得た。

得られたオリゴマーの組成、及び分子量を実施例１と同
様の方法により測定した。結果を表１に示す。

実施例６、比較例４ 実施例１．２及び比較例１〜３で得たポリ（Ｎカブリリ
ルエチレンイミン）とポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミ
ン）からなるオリゴマーに対し、表面張力、速泡性、泡
安定性及び可溶化力を下記方法により測定し、洗浄剤と
しての評価を行なった。

結果を表２に示す。

表２ 〈測定条件〉 本表面張力： ウィルヘルミー法、３０℃０ 牢＊速泡性： 反転撹拌法（４０″ＣＣ１５００ｒｐ、３０秒撹拌、６
秒で１回反転）、撹拌停止１０秒後の泡体積。

本本本泡安定性： 〔（撹拌停止５分後の泡体積）／（撹 拌停止１０秒後の泡体積）　）　Ｘ１００＊＊＊＊可溶
化能カニ スダン■の可溶化量（５００ｎｍの吸光度より求める）
を実施例１のサンプルを１００とした時の相対値で示し
た。

実施例７、比較例５ 実施例１（重合溶媒：酢酸エチル）および比較例３（重
合溶媒ニアセトニトリル）で得たポリ（Ｎ−カプリリル
エチレンイミン）とポリ（Ｎアセチルエチレンイミン）
からなるブロック型オリゴマーと、実施例２（重合溶媒
：酢酸エチル）で得たポリ（Ｎ−カプリリルエチレンイ
ミン）とポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）からなる
ランダム型オリゴマーを１５％水溶液とし、あらかじめ
再生しておいた三菱化成株製アニオン交換樹脂ダイヤイ
オン−Ａ３０にて開始剤断片であるエチル硫酸を共重合
体から除去した。共重合体の水溶液を凍結乾燥すること
により、淡黄色粉末状の樹脂を得た。これらのサンプル
について、安全性評価として、下記方法により皮膚感作
性を評価した。

結果を表３に示す。

表３ 本皮膚感作性： モルモットを使ったＧＰＭＴ法で皮膚感作性を評価した
。

感作条件；皮膚内感作０．５％生理食塩水溶液 接触感作１０％水溶液 濃度１０％にて惹起４８時間後に於ける皮膚表面の色調
変化から感作性を判定した。

（）内は、擬陽性以上の陽性例を示す。

実施例８ ジエチル硫酸１５．４２　ｇ（０，１００モル）、２−
メチル−２−オキサゾリン１４０　ｇ（１，６４５モル
）、２−へブチル−２−オキサゾリン６０．０　ｇ　（
０，３５４モル）、酢酸エチル３００　ｍｌの混合物を
５時間還流することにより、ポリ（Ｎ−アセチルエチレ
ンイミン）とポリ（Ｎ−カプリリルエチレンイミン）の
ランダム重合型オリゴマーからなる末端反応性ポリマー
（Ｃ，／Ｃ？＝３０／７０　（ｗｔ％）、分子量２００
０）を合成した。他の容器に両末端３−アミノプロピル
置換ポリジメチルシロキサン（チッソ■製、ＦＭ３３２
５、アミン当量５０００、分子量１００００）５００　
ｇ　　（０，０５モル）を酢酸エチル１５００−に溶解
する。ポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）の末端反応性
ポリマーの溶液を１級アミノ基を含むアミノ変性シリコ
ーンの溶液に入れ、５５℃で５時間反応した。溶媒を減
圧留去することにより、ポリジメチルシロキサンの両末
端にポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）鎖のついたブロ
ック共重合体（分子量１４０００）が得られた。この共
重合体は、淡黄色のゴム状であった。

このポリマーの安全性として皮膚感作性を実施例７と同
様に評価した。皮膚感作性はまったく認められなかった
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、置換又は無置換の２−オキサゾリン系化合物又は２
   −オキサジン系化合物を、重合開始剤の存在下、沸点３
   ０〜１７０℃の脂肪酸エステルを重合溶媒として重合さ
   せることを特徴とするポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
   ン）系重合体の製造方法。