JPH02243638A - メチル分岐脂肪族化合物を含有する香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野ｊ 本発明はメチル分岐脂肪族化合ＷＪを含有する香料組成
切および香料素材として有用なメチル分岐脂肪族化合物
に関する。

〔従来の技術」 従来よシ脂肪族アルデヒドや脂ＩＶＪ涙アルコールの中
には香料木材として有用な化合吻が欽多く知られている
。例えば炭素数９〜１１のＢ″＃ｖｊＩｓ＃ｖｊＩｓア
ルデヒドｌ−ノナナール、ｎ−デカナール、ｎ−ウンデ
カナールの直鎖アルデヒドが有用なものとして矧られて
いる。またメチル分岐を１１固ゼする脂肪族アルデヒド
としては、アルデヒド炭素のα位にメチル基を有するメ
チルへキシルアセトアルデヒド（２−メチルオクタナー
ル）、メチルへジチルアセトアルデヒド（２−メチルノ
ナナール）、メチルオクチルアセトアルデヒド（２−メ
チルデカナール）およびメチルノニルアセトアルデヒド
（２−メチルウンデカナール）が香料素材として矧られ
ている。さらにアルデヒド炭素のｊ−位にメチル分Ｍ’
に！する脂肪族アルデヒドとしては、わずかにり。

Ｈａｇｅｎａ、　Ｋ、Ｂａｕｅｒらの報告かめる（　Ｆ
ｒａｇｒｔａｃｅｍｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　８ｕｂｓｔａ
ｏｃｅｓ、　１９８０　、　Ｄ　ｈ　ＰＳ。

ＶｅＢａｇ　Ｊ。

−１、炭素数が９〜１１の脂肪族アルコールに関しては
、香料素材としてはリナロール、ゲラニオール、ターピ
ネオール寺テルペン系アルコール、ａ−ノナノール、ｎ
−デカノール、ｎ−ウンデカノールなどがるるのみでめ
る。

〔発明が解決しようとする課題」 ところで香料化合切の香気は一般に冨匪基の違い、少し
のＰＳ遺の違いによシ竺く相違することが苅られている
。このため棟々の化せ吻についての香気を慎討すること
は、新しい香料素材を得るため極めて貞貴なことでめる
。

〔課題を解決するための手段」 斯かる実状に２いて本発明者らは新しい香料を開発する
ことを目的として、メチル分岐を有する脂肪族アルコー
ル、アルデヒド全数多く合成し、その香気を慣討してき
たところ、下記一般式（Ｉ）で表わされる末端付近にメ
チル分子ｔ、を１１固Ｍする脂肪族化合物が推々の調合
香料に配合することによｐｌその香気をよシ天然に近く
する作用ｔＶすることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、不発明に仄の一般式（Ｉ）、ＯＨ。

〔式中、人ｒｃ　ｉ　−０Ｈ２０Ｈ，−または−ＯＨ＝
　ＯＨ−金、Ｂは基０ＨｚＯＨまた１−０ＨＯ’（！−
示し、ｂは０または１の数を示し％　ｉ＋ｃは３〜５の
乾囲の数を示し、ａ＋ｃ＝３のと＠１は０〜ｌでろり、
ａ＋ｃ＝４のときａはＯ〜２でろシ、ａ　十ｃ　＝　５
のとき１は０〜３でろる」で表わされるメチル分岐脂肪
展化合吻を含有する香料組成物を提供するものでるる。

上記一般式（Ｉ）の化合物のうち％　　ａ−１−ｂ−）
−ｃ＝３のとき％　１＝０〜１かつｂ＝ｏでろシ、ａ＋
ｂ＋ｃ＝＝４のと＠、ａ＝０〜２かつｂ；０でめシ、ａ
＋ｂ＋ｃ＝５のとさ、畠＝１〜３かつｂ＝Ｑもしくは、
１８０かつｂ＝１でるる化合Ｗが籍に好ましい。

また上記−収式（Ｉ）の化曾吻には、下記式（Ｉ１）、
（ホ）、　ａＶ）および（ｖ）で表わされる軒現化合物
が言まｎている。従って本発明に、久式帆）、（ホ）、
ｔｖ＞　４たは（ｖ） ＯＨ。

〔式中１ｍおよびｎはｍ　十ｎ　＝　４または５となる
数を示しｓ　ｍ−１−＋＝４のときｍは２であシ、ｒｎ
　＋　ｎ　＝　５のときｍはｏ、ｚ−Ｈｔは３でろる」 ＯＨ３ 〔式中、ｐおよびｑはｐ　＋　ｑ　＝　４または５とな
る数を示しｓｐ＋ｑ＝４のときｐは１１たに２でめ’）
ｓ　　ｐ　＋　ｑ　＝　５のとさｐは２または３でめる
〕 ０Ｈ３０ＨＯＨ，０Ｈ＝ＯＨ（ＯＨ２）、ＯＨ，ＯＨＱ
Ｖ）ＯＨｚ ＯＨ３（ＯＨｚ　ｈ　ＯＨ（ＯＨ２）６０Ｈ（Ｖ）ＯＨ
３ で表わされるメチル分岐脂肪族化合切をも提供するもの
である。

本発明合科組成吻の調合素材でるるメチル分岐脂肪族化
合物（Ｉ）は、例えば次の反応式に従って装造される。

（樽 ａＨ 晒 水素号８刀口 四 酸化 ｃ式中、Ｘにハロゲン原子を示し、　ｐｂはフェニル−
４を示し、ＢはアルキルＡｔ示し、１、ｂおよびＣは前
記と同じ〕 すなわち、まず末端にハロゲン原子を有する脂肪酸エス
テル（ロ）にトリフェニルホスフィンを反応させてホス
ホニウム塩（ｖＪりとし、これとα−位メチル分岐アル
デヒド（ｖ４とのウィツテイヒ反応によってメチル分岐
不Ｅｌ脂肋戚エステル（ホ）ｔ−ｓ遺する。このメチル
分岐不朗和脂１１１５戚エステル（財）を還元すれば一
般式（Ｉ）のメチル分肢脂ｖ５族化合物に甘まれるメチ
ル分岐脂肪族不飽■アルコール（３）が装造される。

ＯＨ。

（財） そして、この化合物（３）に水素添加すればメチル分岐
脂肪族アルコール（ロ）が得られ、さらにこれを酸化す
ればメチル分岐脂Ｉｖｊ族アルデヒド（ロ）が装造され
る。

まず、メチル分岐王妃７１１１脂肪葭エステルに）のｍ
ａｉ、通常のウィツテイヒ反応の条汗で実施すればよい
。すなわち、例えばアセトニトリル等の不活性解媒申で
化合物（Ｖρにトリフェニルホスフィンを反工６させ、
次いでメチル分岐アルデヒドを加え、水素化ナトリウム
を少ｔずつＴＱ　刀１］すればよい。

メチル分岐不妃、ｔＬＩ脂肪酸エステルに）の還元は、
水素化リチウムアルミニウム、水Ｘ化ホウ素ナトリウム
などの還元剤を用いて行うのが好ましい。

メチル分岐脂肪族不妃和アルコール（３）の水累添刀口
は、触媒としてノ♀ラゾウムカーボン、ラネーニッケル
、ルビジウムカーボン、ロジウムカーボンなどを用いて
行うのが好ましい。

メチル分岐脂肪族アルコール（ロ）の酸化は、クロロク
ロム酸ビリゾニウム、クロム混酸などの酸化剤を用いて
行うのが好ましい。

かくして侍られた一般式＜１＞のメチル分岐脂肪族化合
物には、前記式（Ｉ１）　、（ロ）、　ＱＶ）および（
間で表わされる新規化合物が富まれている。この新規化
合物を具体的に示せば次の通りでめる。

ＯＨ３（ＯＨ２１２０Ｈ（０）（２）４０ＨＯ０Ｈ。

ＯＨ，（ＯＨ，）３０Ｈ（ＯＨ２）４０ＨＯ■ ＯＨ。

０Ｈ３（ＯＨ，）２０Ｈ（ＯＨ，）、ＯＨＯ０Ｈ。

０Ｈ３０Ｈ（ＯＨ，）、ＯＨＯ ＯＨ３ ＯＨ３（ＯＨ２）、０ＨＣＨ＝ＯＨ（ＯＨ２）、Ｏｆ（
ＯＨ３ ＯＨ，ＣＨ２０ＨＯＨ＝ＯＨ（ＯＨ，１４０ＨＯＨ３ ＯＨ３（ａｎ、）ｓ　０ＨＯＨ＝Ｏ）（（ＯＨ，）ｓＯ
Ｈ０Ｈ。

０Ｈ３（ＯＨ，）、０ＨＯＨ＝ＯＨ（ＯＨ２）４０Ｈ曇 ＯＨ。

０Ｈ１ＯＨＯＨ，０Ｈ＝ＯＨ（ＯＨ２）ｓ　ＯＨ０Ｈ。

０Ｈ３（ＯＨ，）２０Ｈ（０１（、）、ＯＨＯＨ３ 本発明に係る一般式（Ｉ）のメチル分岐脂肪族化合′ｍ
は、後記試験例に示すように柑橘様、花様の香調を有し
、かつその合シも極めて強いものでるることから、香料
木材としてＭ用でるる。従って、これを含有する不発明
香料組成Ｗは各種の調合香料に広く使用できるものであ
る。

本発明香料組成物へのメチル分Ｖｃ脂肪涙化合物（Ｉ）
の配付１には、目的とする香気を発揮するものでめれは
符に限足されないがｓｌＯＰＩ）ｍ−５ｆｆｉｊｔ％が
好ましい。

また、本発明香料組成物にはその目的に応じた徨々の調
合香料ベースに配付できるものでるる。

〔夷派例」 次に実施例および試験？ｌｌを挙げて本発明の詳細な説
明する。

実施例１ ８−メチル−６−ノ不ンー１−オール〔式％式％ ： ｙ（Ｉモル〕およびトリフェニルホスフィノ２７５．４
ｆｔ１．０５モル）を１．５Ｌのアセトニトリル甲にて
３６時間還流させた。反応終了後５００−のアセトニト
リルを買出させ１反応＃液を乾床させた。これに″ｉ１
累気流気流下ソグチルアルデヒド７２．１１ｒ（Ｉモル
）を添加し、攪Ｉ手した。反応温度が２５〜３５℃にな
るように温度調節を行いながら６０チ油状の水素化ナト
リウム４０ノ（Ｉモル）を少量ずつ添加した。添７］１
ｎ了後反応混会吻を室温で一梗攪件し続けた。反応終了
後、反応混せ吻に水５００１を加え、旧ノーを分離し、
水増を３００−のへキサンにて２回抽出を行った。有機
層を脅せ、３００−の水で洗浄し、浴課を減圧で除去し
、２■ｎｇにて蒸留し、エチル８−メチル−６−ノネン
エート１２２．８２（収率：出発原料から６２％ンを得
た。

これを水素化リチウムアルミニウムヒドリド１１．４　
ｒ　（０，３モル］の乾床エーテル（Ｉｔ）浴液に輩索
気訛下甲、徐々にγ鋪下した。この時、反応容器は氷水
にて十分冷却して行った。

滴下終了後反応温度を室温に戻して２時間攪拌した。反
応終了後、酢酸エチル５０ｒをガロえ１０分間攪拌した
。これに水３００−を訓え、有機ノーを分離した。水ｊ
−は声を７まで決し２００−のノエチルエーテルで３度
佃出した。合せた有機層を２００１ｎｌの水にてｖｃ紗
し、溶媒を減圧にて除去して８−メチル−６−ノネン−
１−オール９３．８ｒ（９７チ）を得た。

沸点　：８２ｃ／３　１閣ｍＨｇ ＩＲ（ｇｍ、ｃｒｎ−’）＝３３４４．２９３２，１６
５６゜１４６２．１３７８．１３６２ １　）１−　ＮＭＩ’Ｌ　（０ＤＯ１Ｓ浴媒、ＴＭ３内
部標卓、δ）：０．９４　（二Ｍｄ、６Ｈ，Ｊ＝６．６
Ｈｚ）、１．２５〜１．７５Ｃ多貞、謔、７Ｈ）、１．
９２〜２．１５　（多濾祿。

２Ｈン　、　　２．４０〜２．７０　　（多Ｍｈら送、
ＩＨ）、３．６３（三Ｎ巌、２）（、Ｊ＝６．２ＨｚＪ
　　、５．０４〜５．３４（多Ｍ嶽、２Ｈ） Ｍ　Ｓ　（ｒｎ／　ｅ　、相対５ｆｆｌｌ［）：　６９
　（Ｉ００）、５７（９３１。

６７（８３３，８２（７８）、８１　（７７３，９５（
７２）、４１　（６５）、５６　（４７）、６８　（３
４）。

実施例２ ８−メチルノナノール〔式（り甲、Ａ　：＝　−０Ｈ２
０Ｈ，−Ｂ＝−ＯＨ２０Ｈ，＋ａ＝ｂ＝０　、　Ｃ＝４
　〕の会成：実力例１で得られた８−メチル−６−ノネ
ン−１−オール９３．８　／に１４．１ｒ０５％ノリラ
ゾウムカーボンを加えオートクレーブ中、反応温度６０
℃、水素圧１００　ｋｐ／　ｃｙｒｒ”にて１時間撹拌
さぞ、反応後、ｅラゾウムカーボンｔＦ遇することによ
＃）８−メチルノナノール９１．０　（９５，８チ）を
得た。

沸点：８７℃／　２．５　ｍＨｇ エル（液膜、ロー”）：３３４０．２９２７．１４６７
゜１３８４．１３＋３７ １１（−ＮＭＲ（ＯＤＯｔｉｄ謀、’ｆ’Ｍｓ内部標準
、δ）：０．８５（二ＸｆＪ−６Ｈ、Ｊ＝６．２Ｈ！　
ｌ　、　１．１５〜１．７０（多重線、１４Ｈ）、３．
６２　（多１１Ｌ練、２Ｈ）ＭＳ　（ｍ／　ｅ　、相対
強度）：　５６　（Ｉ００）、６９　（７６３゜５５（
６９）、５７（５６）、４３（３６）、８４（２８）、
９７　（２３）、６８　（Ｉ４）実施例３ ８−メチルノナナール〔式（Ｉ）甲、　Ａ＝−ａＨ２ａ
Ｈ，−Ｂ＝−ＯＨＯ，ａ＝ｂ＝０　、ｃ＝４　Ｊの合成
＝１．５６の塩化メチレンにクロロクロム酸ビリゾニウ
ム１９４　？　（０，９モル）を加え攪拌している溶液
に実施例２で得られた８−メチルノナノール９１．０ｒ
ｔｆｉ下し、Ｎ温にて２時間攪拌した。反応溶液にジエ
チルエーテル３ｔを刃口え、５００ｒのフロリシルにて
Ｆ遇し溶媒を除去した。得られた粗生Ｍ、ｖｌＪを蒸留
して８−メチルノナナール７７．５　ｒ　（８６，３チ
）を得た。

郭点：６６℃／２■Ｈｇ エル（液膜、ｏｎ−Ｊ　：　２９５０　、１７３０　、
１４７０　。

１３８５．１３７５ １）１−ＮＭＲ（ＯＤＯ１３浴媒、　ＴＭ８内部標準、
ｄ）：０．８７　（二重線、６Ｈ，Ｊ＝６．２Ｈｚ）　
、　１．２０〜１．７２　（多ｉ！、　１１Ｈ）　、　
２．４３　（三ｆｆｉ嶽、２Ｈ。

Ｊ　＝　７．５　Ｈｚ）　、　９．７６　（三ＭＨ、Ｉ
　Ｈ、Ｊ　＝　１．８　Ｈｚ　）ＭＳ　（ｒｎ　／　ｅ
　＋相対強度）：５７（Ｉ００）、８２（６５）。

４３（５７）、６９（５５）、５５（５２）、５６（４
９）、４１（４８）、７２（４２１，８１（３８）。

実施例４ ７−メチル−５−デセン−１−オール〔式％式％ ： （０，５モル）およびトリフェニルホスフィン１３７．
７’（０，５２５モル）を１ｔのアセトニトリル中にて
３６時間還流させた。反応終了後５００ゴのアセトニト
リルヲ留出させ、反応浴液を死脈させた。ここで鼠素気
流下で２−メチルバレロアルデヒド５０．１　？　（０
，５モル）を添加し攪拌した。反応温度が２５〜３０℃
になるように温式調節を行いながら６０チ油状の水素化
ナトリウム２０．０ｆ（０，５モル）を少濾ずつ添刃口
した。添加終了後反応混合ｇを室温にて一夜攪拌し続け
た。

反応終了後水２５０ノを加え分層し、油層を分離した。

水層を１５０−のヘキサンにて３回佃出し、有機層を甘
せ１５０−の水で洗浄した。ヘキサン清液を無水謔酸マ
グネシウムで十分ｉＩｉ、課した後、溶媒を賦圧で除去
し、２■）（ｇにて蒸留しエチル７−メチル−５−デセ
ンエート５７．３ｒ（出発原料から５４優）を得た。こ
れを水素化リチウムアルミニウム５．１２ｆ（０，１３
５モル）の乾床エーテル（５００ゴ）浴液に蓋素気流ド
、保々に贋下した。この時反応容器を氷水にて十分冷却
して行った。部下終了後反応浴液を室温に尿して２時間
ｍ件した。その後水３００−を保々に加え有機層を分離
した。水ノーは−１を７まで戻し１００−のジエチルエ
ーテルで３度佃出した。有機層を会せ１００−の水にて
況浄し溶媒を減圧にて除去することにより７−メチル−
５−デセン−１−オール４４．２Ｐを得た。

収ｔ４４．２ｒ（出発原料からの収率、５２％）Ｉ几（
ｇ膜、α−’ｌ　：３３４５．２９５８，１４５７゜’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＯｔ３溶媒、　ＴＭＳ円都円卓標準）
：０．８８　（三厘線、　３Ｈ１、０，９２（二、を巌
、３Ｈ９Ｊ＝６．６Ｈり　、　１．１５〜１．３５　（
多重線、４Ｈ１゜１．４０−１．６８（多重線、５）１
３，１．９６〜２．１５（多重縁、２Ｈ）、２．２０〜
２．５８　（多ｊｔ＃、ＩＨ）３．３６〜３．７０　（
多ＩＬ巌、２Ｈ１，５，００〜５．４５（多重線、２Ｈ
） ＭＳ（ｍ／ｅ、相対強Ｋ）：　６７　（Ｉ００）、１０
９（９３）、５５　（９０３，８１（７６）、９５　（
４２３゜６８（３１）、４１　（３０）、５６（２２）
、８２（２０）、８４（２０） 実施例５ ７−メチルデカノール〔式（Ｉ）甲、λ＝−ＯＨ，０Ｈ
２−Ｂ＝ＯＨ１ＯＨ＋　１　”　２１　ｂ　＝０　＊　
Ｃ＝３　Ｊの合成： 実施例４で得られた７−メチル−５−デセン−１−オー
ル４４Ｓ’（０，２６モル）に５チノＱラゾウムカーゴ
ン６．６ｔを加えオートクレーブにて反応温度６０℃、
水素圧１００にｐ／ａｒｔ”にて１時間攪拌させ、反応
後ノ９ラゾウムカーボンをＦ遇することにより７−メチ
ルデカノールを得た。

収ｆ：４３．ｓｙ（収率９７チ） 沸点：９３℃／３■Ｈｇ ｒＲ（ｇＩ１５１．ｍ−”ｌ　　：　３３４０．２９２
６．１４６３　。

１３７８．１０５８ １Ｈ−Ｎ皿（ＯＤＯＬ３溶媒、　ＴＭＳ内部標準、δ）
：０．８０〜０．９５　（多重線、６Ｈ）、１．１８〜
１．７０（多重線、１６Ｈ）、３．６７　（三１ｉ巌、
２Ｈ、Ｊ＝６．３Ｈｚ） ＭＳ　（ｍ　／　ｅ　、相対５ｉｆ）：　６９　（Ｉ０
０）、５５　（７１）。

８４（４９３，４３（４８）、７０（４３）、１１１（
３５）、５６　（３３３，４１（３２）、８３　（２９
３゜実施例６ ツーメチルデカナール〔式（Ｉ）中、Ａニー　ａＨ，０
ＨＩ−Ｂ＝−ＯＨＯ，Ｊｌ＝２　ｌ　ｂ＝０１　ｃ＝３
　〕の合成　： ５００−の塩１ヒメチレンにクロロクロム酸ビリゾニウ
ム８１．９ｒ（０，３８モル）を加え攪拌している溶液
に実施例５で得られた７−メチルデカノール４３．５Ｆ
（０，２５モル）を滴下し室温にて２時間攪拌した。そ
の後反応溶液にジエチルエーテルｆ　２　ｔ７ＪＱ（，
３００）のフロリシールにてＦ通し、溶媒を除去した。

さらにこの粗生成物１ｒ減圧で蒸貿することによシアー
メチルデカナールを得た。

収ｆｉ：３１．１４（収率、７３％） 沸点：８３．５℃／４諺Ｈｇ ＩＲＣｇ膜、傷−’）：２９３２．１７２９，１４６６
゜”Ｈ−ＮＭａ　（ＯＤＯｌ、溶媒、ＴＭ８内部襟準、
ａ）：０．８０〜０．９２　（多重線、６Ｈン、　１．
２０〜１．８０（多重線、１３Ｈ）、２．４３（三Ｍ巌
、２Ｈ、Ｊ＝６．６Ｈｚ）　、　９．７６　（三ＭＩＮ
　−Ｌ　Ｈ、Ｊ　＝　１．８　Ｈｚ　）Ｍ８（ｍ／ｅ、
相対５ｍｍ）：１０９　（Ｉ００）、４３（９２）。

５５（８８３，５７（７３）、８４（７１）、６７（６
７）、４１　（５８）、７１　（５２）、８５　（５０
）。

実施例７ ローメチルー４−ノネン−１−オール〔式％式％ ： 夾施例４での出発原料のエチル５−ブロモバレレートに
代えてエチル−４−ブロモブチレート９７．５　ｔ　（
０，５モル）を用いる以外は実施例４と１司様にして６
−メチル−４−ノネン−１−オールを得た。

収量：４１．２ｒ（出発原料からの収率、５４％）エル
（液膜、α−１）：３３２３．２９５７．１４５６゜１
Ｈ−Ｎ肥（ＯＤＯｔ、浴媒、ＴＭＳ内部標準、δ）０．
８８　（三重巌、３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈ工）、０．９２（
二重巌、　３Ｈ、Ｊ＝６．６Ｈｚ　）　　、　１．１０
〜１．３４　（多重線。

４Ｈ）、１．５４〜１．７２（多重線、３）（）、２．
０８（三ｇ蔵、　２Ｈ、Ｊ　＝６．９　Ｈｚ）　、　２
．１２−２．５８（多ｆｉ＃１１．１）（）　　、　３
．６５　（多＊Ｍｉ、　２Ｈ＋Ｊ＝６−４Ｈｚｌ＋５．
１５〜５．３９（多ｊｔ嶽、２Ｈ）ＭＳ　（ｍ／　ｅ　
＊相対ｆｆ［）：　９５　（Ｉ００）、５５　ｔ６５）
。

６７（５４３，４１（３０）、６９（２９３，５１（２
３）　、９６　（２２）　、６８　（Ｉ９）　、８４　
（Ｉ７）　。

実施例８ ６−メチルノナノールＣ式（Ｉ）甲、人＝−０Ｈ２０Ｈ
２−Ｂ＝　　０Ｈ２ＯＨ、ａ　＝　２　、　ｂ　＝　０
　、　ｃ　＝　２　Ｊおよび６−メチルノナナール〔式
（Ｉ）甲、人＝　　０Ｈ２ＯＨ２、Ｂ＝　　ＯＨＯ，ａ
　＝２　　、　　ｂ　＝Ｏ＊ｃ＝２」の合成： 実施例７で得られた６−メチ化−４−ノネン−１−オー
ル４１．２’（０，２６モル）を実施例５と同僚にして
水素株加することによジローメチルノナノールを侍た（
収１３８．６８ｒ。

収率９４チ）。このアルコールを実施例６と同様にして
酸化することによジローメチルノナナールを得た。

収１ｉｔ：３１．３ｒ（収率、８１＊）那点：６４℃／
３■Ｈｇ ■几（８紀膜　、３−五　）　　　：２９２７．１７２
９．１４６５゜’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＯｔ３ｆｉ媒、　Ｔ
ＭＳ内部標準、δン：０．８１〜０．９６　（多ｉｓ、
６Ｈ）、１．１６〜１．７０（多Ｘ線、ＩＩＨ）、２．
４４　（三重−，２）Ｉ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ）　、　９
．７６　（三ｉｓ、ＩＨ，Ｊ＝２．０ＨりＭＳ（ｍ／ｅ
、相対弧度）：４３（Ｉ００）、９５（８９３゜７１　
（７０）、５７　（６９）、７０　（６７）、６９（６
６１，５５（５８）　　、４１　　（５６２、８４（３
６１。

夾り例９ ７−メチル−５−ノネン−１−オール〔式％式％ ： ２−メチルバレロアルデヒドの代ゎシに２−メチルブチ
ルアルデヒド４３．０７ｒ（０，５モル）を用いる以外
は実施例４と同様にして、７−）ｆルー５−ノネン−１
−オールヲ得り。

収量：４４．５１出発涼科からの収率、５７チ）汚点：
９０．５℃／　３１ＥＩＨＪＩ ＩＲ（液ｇ、ｃｍ−”）：３３４５．２９５８．１４５
７゜”Ｈ−ＮＰα（ＯＤＯ１３溶媒、　ＴＭ８内部標準
、δ）：０．８４　（三ＡＭ、　３Ｈ、Ｊ＝６．９Ｈｚ
）　、　０．９２　（二重Ｍｉ、　３Ｈ、Ｊ＝６．８）
（ｚ　）　　、１．１５〜１．６５（多ｉ巌。

６Ｈ）、１．８２　（−ｆｉ巌、ＩＨ）、２．０３（三
ム巌。

２Ｈ）、２．１０〜２．５０　　（多二目Ｉ〔Ａ−一１
．ＩＨン　、３．６３（三重線、　２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈ
軍）　、　５．１２〜５．３９（多Ｊ［巌、２Ｈ） ＭＳ　（ｒｎ　／　ｅ　　、　相５ζ”ｊ５ｆｆｉ＆）
　　：　　５５　　（Ｉ００）　　、１０９　　（７９
）　　。

６７（７８）、８１　（６１）、７０（４７）、４１（
３７）、８３　（３１）、６９　（３０１，６８（２５
）。

実施例１０ ６−メチル−４−デセン−１−オール〔式％式％ ）： エチル５−ブロモバレレートの代ゎシニエチル４−ブロ
モブチレート９７．５ｆ（０，５モル）ｌい、２−メチ
ルバレロアルデヒドの代わりに２−メチルヘキサナール
５７．ＩＰ（０，５モル）を用いる以外に、実力例４と
同様にして６−メチル−４−デセン−１−オールを得た
。

収ｆｉ４４．３ｒ（出発原料からの収４．５２チ）沸点
二９０℃／３■Ｈｇ Ｉ）Ｌ（？ｆＩ膜、ｃｍ−”）：３３２５，２９５７，
１４５７゜’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＯｌｓ　浴ｇ　、　ＴＭ
Ｓ　Ｑ都標準、δ）：０．８２〜０．９６　（多、！［
嶽、６Ｈ）、１．１６〜１．３５（多重線、６Ｈ）、１
−６６（多ＪｉＥ＃、　３１（）　、２．０７（三重ｆ
ｉｇ、　２Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ　）　、　２．２０〜２
．５６（多重線、１）１）、３．６４（三Ｎ栂、　２Ｈ
、Ｊ＝６．３Ｈｚ　）　、　５．０４−５．４０　（多
Ｊｉ＠１，２Ｈ）ＭＳ（ｍ／ｅ、相対’ＡＬ）：９５（
Ｉ００３，６７（６８１。

５５　（６２）、６９　（５０）、８１　（４１）、４
１（３３）、８２（２４）、９６　（２３）、６８　（
２３）。

実施例１１ ６−メチルデカノール〔式（Ｉ）　ｌ’ｐ、　Ａ＝−Ｏ
Ｈ２０Ｈ２−Ｂ＝−ＯＨ２０Ｈ、ａ　＝　３　、　ｂ　
＝＝　０　＋　ｃ　＝　２　）および６−メチルデカナ
ール〔式（Ｉ）中、人２０Ｈ２０Ｈ２、Ｂ　；ＯＨＯ＋
　ａ　＝３　＋　ｃ　冨２　Ｊの合成： 実施例１０で得られた６−メチル−４−デセン−１−オ
ール４４．３’（０，２６モル）を実施例５に従い水素
添〃口することにより６−メチルデカナールヲ得た。（
収ｔ３７．１　？　。

収率９０チ）。このアルコールを実力例６に従い酸化す
ることにより６−メチルデカナールを得た。

収、！３７．１ｒ（収率、９０慢） 沸点ニア６．５Ｃ／３■Ｈｇ ■几（漱編、ロー”）：２９２９，１７２９，１４６３
゜’Ｈ−ＮＭ几（ａＤｏｔ、溶媒、　ＴＭＳ　Ｆ’３都
標準標準）：０．８４〜０．９６　（多重線、６Ｈ）、
１．２０〜１．７６（多重線、１３Ｈ）、２．４３（三
重線、２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ　）　、　９．７６　（三
ＭＷ、　Ｉ　Ｈ、Ｊ＝ｌＪｌｌ（、）ＭＳ（ｍ／ｅ、相
対類ｉ）：４３（Ｉ００）、９５（８５１゜５７（８１
）、６９（７６）、８５（５９）、４１（５８）、８４
　（５３）、５５　（４６）、９６　（３９）。

実施例１２ ９−メチル−６−デセン−１−オール〔式％式％ エテル５−ブロモバレレートの代ワシニエチル６−グロ
モヘキ丈ノエートｌ１１．５６ｒ（０，５モル）ヲ用い
、２−メチルバレロアルデヒドの代わ夛にイソバレロア
ルデヒド４３．０７ｒ（ｏ、ｓモル）を用いて実施例４
と同様に反応を行い、９−メチル−６−デセン−１−オ
ールを得た。

収量：４２．６ｒ（出ａ＊ｓからＣＤ収率、　５０％）
ＩＲ（成膜、譚−’）：３３３６．２９３２．１４６５
゜１３８３　、１３６３　、１０５５ ＩＨ−Ｎ鳩５（ＯＤＯＬ３　（４脈、　ＴＭｆ９　Ｆ３
都標準、ｄ）：０．８９（二！嶽、　６Ｈ、Ｊ＝６．２
Ｈｚ　）　、　１．２４〜１．６４（多ｍＷ、９Ｈ）、
１．８０〜２．０５　（多重線。

３Ｈ）、３．６２（三厘劾１．２Ｈ）、５．３２〜５．
４５（多）ＵＭ、２ｋｌ） ＭＳ　（ｍ　／　ｅ　、相対ｑ＝ｔｗ）：　６７　（Ｉ
００３，５５（６５）。

８１（５６）、９５（４８）、８２（４６）、６９（４
１）　、　６８　（３８３、４１（３７）　、　５６（
３３）　。

実施例１３ ９−メチルデカノール〔式（Ｉ）甲、　Ａ＝−ＯＨｘＯ
Ｈ２−Ｂ＝−ＯＨ，ＯＨ，ａ＝ｏ　、　ｂ＝１　、　Ｃ
＝４　Ｊおよび９−メチルデカナール〔式（Ｉ）甲。

Ａ”　　０Ｈ２０Ｈ２、Ｂ＝　　ＣＨＯ，ａ　＝　０　
、　ｂ　＝　１ｃ　＝　４　Ｊの合成： 実施例１２で得られた９−メチル−７−デセン−１−オ
ール４２．６’（０，２５モル）を実施例５に従い水素
元別することにより９−メチルデカノールを得たく収ｔ
４１．＋３’、収：４９７チ）。このアルコールを笑Ｍ
ＩＪ６Ｋｉい酸化することによシタ−メチルデカナール
を得た。

収量：３４．３ｙ（収率、８３％） 沸点ニア７℃／　３　ｍＨｇ 工＆（液膜、１内：２９２７．１７３０．１４６７゜１
３８６．１３６７ ”Ｈ−ＮＭＩ（（ＯＤＯＬ３溶媒、　ＴＭＳ　ｐ’ｓ部
標準標準）：０．８６（二重層、　６Ｈ、Ｊ＝６．２Ｈ
！　）　、　１．２０〜１．７０（多重線、１３Ｈ）、
２．４３（三Ｘ巌、２Ｈ１Ｊ　＝６．４Ｈｚ　）　、　
９．７６　（三、’Ｍ？Ｉ　、　ｌ　Ｈ、Ｊ　＝　２．
０　Ｈｚ）ＭＳ　（ｍ／　ｅ　Ｈ相対類［）：　５７（
Ｉ００）、４３（７４１。

試験例１ 本発明香料／Ｍｉ底物に配合されるメチル分岐脂肪族化
合′４Ｉｊ（Ｉ）の香気について慣討した結果を表１に
示す。

表 表１中、例えば本発明に係るメチル分岐を有するアルデ
ヒド類の香気はメチル分岐のないアルデヒド（ｎ−オク
タナール、ｎ−ノナナール、ｎ−デカナール）と比較す
ると、かなジアルデヒド臀Ｍの：ｌｆシが減少し、相補
体、イＥ様の晋りが増強するというｔ＃徴をＭするもの
でめった。またメチル分岐アルコールの香気も通常のア
ルコールの場合と異なシ、かな９花様、果実様、緑葉様
のＩＦシが預いという特徴をＭしていた。

試験例２ 一般式（Ｉ）の化合吻の香シの強嘔を昶るため。

専門ノ９ネラーｌＯ人による合夛の閾値の測定を行った
。

く試験方法〉 ３棟類のサンプルを用いる３点比較法（正解１点）によ
り閾値を求めた。

く試験結果〉 例として、８−メチルノナナールについての測定結果を
挙げる。比較サングルとしては、２−メチルデカナール
およびｎ−ウンデカナールを用いた。２−メチルデカナ
ールｓｆｌ　−デカナールの閾値が共に５．０ｐｐｍで
めったのに対し、本発明の８−メチルノナナールの閾値
は０．０１　ｐｐｍでめった。

実施例１４ ０−ズベース：　　　　　　　　　（重量部）ゼラニウ
ムプルメン　　　　　　　　　　１０シトロネロール　
　　　　　　　　　　　１００ゲラニオール　　　　　
　　　　　　　　５０ネロール　　　　　　　　　　　
　　　３゜フェニルエチルアルコール　　　　　　６０
０ゾフエニルオキシド　　　　　　　　　　　５リナロ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　１５師酸ゲラニ
ル　　　　　　　　　　　　　１゜オイゲノール　　　
　　　　　　　　　　１０デセノール　　　　　　　　
　　　　　　　　ｌフェニル酢ｄ９．９％（フェニルエ
チルアルコール）１０フエニルｒＤ酸メチル　　　　　
　　　　　２０ビーズワツクスアブンリユート　　　　
　　５ゾプロピレングリコール　　　　　　　１２４＃
Ｆ９９０ 上記ローズベース９９０ＪＥｔ部に８−メチル−６−ノ
ネン−１−オールを１０ｆｆｉｔ部添加し％添加品（本
発明品）と無冷却の比較品について１０名の専門／Ｑネ
ラーにより官能試験を行ったところ、１０名全員が本発
明品の万がよシカ強くナチュラルなフローラル感がより
強調されたロー〆ペースでるると利足した。

実施例１５ マンダリンベースニ （Ｎ置部） α−ピネン　　　　　　　　　　　　　　２０Ｉ−ピネ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１０ミルセン　　　
　　　　　　　　　　　　　１０リモネン　　　　　　
　　　　　　　　４８４レモンテルペン　　　　　　　
　　　　１００オレ／ゾバレンシア　　　　　　　　　
２００γ−ターピネン　　　　　　　　　　　　１５０
−ンダリンアルデヒド１０（４）＊）ｌＯタイムレッド
　　　　　　　　　　　　　　　５アンスラニ酸ゾメチ
ル　　　　　　　　　　５クマリン　　　　　　　　　
　　　　　　　１キヤロツトシードオイル　　　　　　
　　　１クラニルメチルアルビニルアセテート　　　　
　　２計　　　　　　　　　　　　　９９８ 上６己マンダリンペ一ス９９ｇＩｆｉ部に８−メチルノ
ナナールｔ　２　ｍ！　ｔ　ｓｍ　ｌＪ口し、癖刃口し
た本発明品と、無添刃口の比較品について１０名の専門
／Ｑネラーによシ官耗試験を行ったところ、９名が本発
明品の万がよりビール感を持ったナチュラルなシトラス
感が頒鳩されたマンダリンベースでめると利足した。

＊）フィルメニツヒ社製　スベシャリテイーケミカルシ
スー３−ドデセナール 〔発明の効果〕 本発明に係るメチル分岐脂肪族化合物（Ｉ）は、柑！ｆ
ａ様、花様、緑様、果実様の香気を有し。

かつその香りは憶めて頬いものでめる。そしてこのメチ
ル分岐脂肪族化合物（Ｉ）を官有する本発明香料組成吻
は、例えば柑偵系香料組成物においては、より皮の感じ
が出せ、よυ天然に近くなシ、花様香料Ｉｊｊｉ成吻に
おいてはよシ天然に近い甘さｅＶするものでるり、芒ら
に果実抹合科組成物においてはよシ透明感を有するもの
である。従って本発明香料組成物は多糎の調合葉材とし
て浚れたものであり食器用洗剤、洗剤、柔軟剤、芳香剤
、ジャンプリンス、化粧品１石ｗＭ等のｖ／４仕査料に
広汎に使用できるものである。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは基−ＣＨ＿２ＯＨ＿２−または−ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ−を、Ｂは基−ＣＨ＿２ＯＨまたは−ＣＨＯを示し、
   ｂは０または１の数を示し、ａ＋ｃは３〜５の範囲の数
   を示し、ａ＋ｃ＝３のときａは０〜１であり、ａ＋ｃ＝
   ４のときａは０〜２であり、ａ＋ｃ＝５のときａは０〜
   ３である〕 で表わされるメチル分岐脂肪族化合物を含有する香料組
   成物。 ２、次式（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｍおよびｎはｍ＋ｎ＝４または５となる数を示
   し、ｍ＋ｎ＝４のときｍは２であり、ｍ＋ｎ＝５のとき
   ｍは０、２または３である〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、ｐおよびｑはｐ＋ｑ＝４または５となる数を示
   し、ｐ＋ｑ＝４のときｐは１または２であり、ｐ＋ｑ＝
   ５のときｐは２または３である〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされるメチル分岐脂肪族化合物。