JPH02242861A - 繊維反応性アゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属不含であるか、あるいは金属錯塩の形態
である、繊維反応性のモノアゾまたはジスアゾ化合物、
およびそれらの調製方法に関する。

これらの化合物は、普通の染色または捺染の方法におい
て繊維反応性染料として使用するために適当である。

さらに詳しくは、本発明は、式Ｉ 式中、 ｂは１または２であり、 Ｒ，の各々は、独立に、水素またはＣ１Ｃ４アルキルで
あり、 Ｚの各々は であり、そして は式 式中、 ｂは１または２であり、そして −ＮＲＩ−基はＤ＋−Ｃｂおよび／またはＱ。

中に位置し、 Ｄ、は基（ａ）〜（ｈ） ＜１） （ｂ） （Ｃ） （ｄ） Ｃｅ’） （ｆ） （ｇ） （ｈ） の１つであり、ここで星印で示す結合はアゾ基に結合し
、そして他の遊離結合は−ＮＲ，−（Ｚ）に結合し、 Ｒｏの各々は上に定義した通りであり、Ｒ２は、水素、
ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、ＣＩ　　Ｃ４アルコキ
シ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノまたは−ＣＯＲ
７であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル
、Ｃ，−Ｃ，アルコキシまたは−ＣＯＲ７であり、 Ａ１は−ＣＺ　　Ｃ３アルキレン−であり、Ｒ４は水素
、−５ＯｓＨ，ＣＩ　−Ｃ４７／Ｌ／キルまたはＣ，−
ｃ４ヒドロキシアルキルであり、Ｒ３は水素、ＣＩＣ４
アルキルまたはｃｌ−Ｃ，アルコキシであり、 Ｒ４は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃｔ　　
　Ｃ４フル：２キシ、　ＮＨＣＯＣＩ　　Ｃ４アルキル
または−ＮＨＣＯＮＨｚであり、Ｒ１は−ＯＦ！、　　
０（＋　　Ｃａアルキルまたは−ＮＨ，であり、 ｎは０．１．２．３または４であり、 ｐはｏ、ｉまたは２であり、 ｑは１．２または３であり、そして ｒは１または２であり、 Ｑ、は水素、Ｃ＋　　　Ｃａ　７　ルー’ｉ−／Ｌ／、
Ｃ５−Ｃ，シクロアルキル、フェニルまたはフェニル（
Ｃ＋　　　Ｃ４アルキル）（ここでフェニル環の各々は
置換されていないが、あるいはｃｌ−Ｃ，アルキル、Ｃ
ｒ　　Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、−ＣＯＯＩ！および
一５Ｏｉｌｌから選択される１〜３個の置換基で置換さ
れている）　、−ＣｏＩ２．。

ＣＩ　　Ｃａフルキ）Ｉ／　　５０３＋１．−ＣＩ　−
Ｃｍアルキル−０ＳＯ，Ｉ！または一〇、−ｃ４アルキ
ルーＣｏｔ？、であり、 Ｑ！は水素、　ＣＮ　、　　ＮＯｘ、　　５Ｏｚｌｌ　
、　　Ｃ０Ｒｔ、非置換Ｃ，−ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ
，アルキ／Ｉ／（−０１１、ハｔｌｌゲン、　ＣＮ、Ｃ
Ｉ　　Ｇ４７−ＣＯＲ，または−Ｎｌ１２により装置Ｉ
＾されている）、−８Ｏ□Ｎｉｈ。

ＲＩＩは水素、ハロゲン、Ｃ１Ｃ４アルキル、ＣＩ　　
Ｃａ　フル：２キシ、−ＣＯＯＩ＋または−５（ｈｉｔ
であり、 Ｒ，は水素、−５Ｏ３１１または−ＮＲ＋　　（Ｚ）へ
の直接結合であり、 Ｒ１゜は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＣｔ−Ｃ，ヒ
ドロキシアルキルであり、そしてＡｎｅは非発色団のア
ニオンであり、そしてＱ、は水素、架ｇ基−Ｙ、−（下
に定義する、−ＮＲ，−（Ｚ）に接続する）、ｃｌ　　
　ｃｂ７／［／キル、ＣＩ　　Ｃａ　フルケニル、Ｃ，
−Ｃ。

アルキニル、Ｃ，−Ｃ，シクロアルキル、）ェニルまタ
ハフェニル（Ｃ，、−Ｃ，アルキル）（ここでフェニル
環の各々は置換されていないか、あるいはハロゲン、Ｃ
，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、−５Ｏｆｆ
１１　、−ＣＯＯＩ！および−Ｎ１１□から遺灰される
１〜３個の置換基により置換されているか、あるいは−
ＮＲ＋（Ｚ）への直接結合を有する）または−Ｃ３−〇
、アルキレン−Ｙ２であり、ここでＹｌは−Ｃｔ　　Ｃ
ｈアルキレン−、モノヒドロキシ置ｔＪａ−Ｃｊ−Ｃ＆
アルキレン−Ｃｆ　　Ｃｂアルキレン−（これは−〇−
または−ＮＲ，−により中断されている）、であり、こ
こで ＲＩは、独立に、上に定義した通りであり、ｍばＯまた
は１であり、そして 星印の各々はピリドン環の窒素へ結合した式中、ｂは１
であり、そして−ＮＲ，−基はＺに結合しており、 ｔは２または３であり、そして Ｒ１およびＲ＆の各々は、独立に、上に定義した通りで
ある、 式中、ｂは１であり、そして−Ｎｌ２．−５はＺに結合
している、 炭素原子を示すか、あるいは −Ｙ、　−ＮＲ，−（Ｚ）は−Ｃ，−Ｃ，アルキを形成
し、そして Ｙ８は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＩ　−Ｃ４アルキル、−
５Ｏ２Ｈ、−０ＳＯコＩＩ　　　、　　　　Ｏｉ！　　
、　　−ＣＮ　　、　　Ｃ＋　　　　　Ｃａアルコキシ
、−Ｎｉ＋！またはプロトン化可能な脂肪族、脂環族、
芳香族または複素環族のアミノ基または第四アンモニウ
ム基である、式中、ｂは１であり、そして−ＮＲ，−５
はＺに結合している、 式中、ｂは１であり、そして−ＮＦｌ、−基はＺに結合
しているミ 式中、ｂはｌであり、そして−ＮＲ１−基はＺに結合し
ており、 Ｒ５は上に定義した通りであり、 Ｒ１＆は水素または−５（ｈｌｌであり、ｍは０または
１であり、 ｒは１または２であり、そして ｍ＋ｒは２または３であり、そして ナフチル基の一〇−および−Ｎ＝Ｎ−はお互いにオルト
−位置でありそして、それぞれ、１．２−および２，１
−位置に存在する、の１つの発色団の基である、 の化合物およびその塩類を提供する。

明細書において、アルキル、アルケニル、アルキニルま
たはアルキレンは、特記しない限り、直鎖状もしくは分
枝鎖状である。窒素原子に結合する、ヒドロキシ置換ア
ルキルまたはアルキレン基は、好ましくは、窒素原子に
直接結合していない炭素原子に結合する。窒素原子に結
合している一〇−または−ＮＲ，−により中断されたア
ルキレン鎖において、好ましくは一〇−または−ＮＲ，
−は窒素原子に直接結合していない炭素原子に結合する
。

ハロゲンは好ましくはフッ素、塩素または臭素である。

より好ましくは、ハロゲンは塩素または臭素、ことに塩
素である。

好ましくは、式（１）の発色団の基は少なくとも１つの
スルホン酸基を含有する。

ｂは好ましくは１である。

Ｒ＋の各々は好ましくはＲ＋ａであり、ここでＲ１ｍは
、独立に、水素、メチルまたはエチルである。

より好ましくは、Ｒ８はＲ１１，であり、ここでＲｌｂ
の各々は、独立に、水素またはメチルである。最も好ま
しくは、Ｒｏは水素である。

好ましくは、Ｒ６はＲ１であり、ここでＲ？ｍは−ＯＨ
または−ＮＨ，である。

Ｒ２は好ましくはＲａｍであり、ここでＲ２，は水素、
塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノまたは−ＣＯＲ７゜である。

より好ましくは、Ｒ２はＲ２ｂであり、ここでＲｚｂは
水素、塩素、メチル、メトキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノまたは−ＣＯＩ？＋ｂである。なおさらに
好ましくは、Ｒ２はＲＺｃであり、ここでＲＺｃは水素
、塩素、メチル、メトキシ、アセチルアミノまたは−Ｃ
ＯＯ）Ｉである。最も好ましくは、ＲｚはＲｚａであり
、ここでＲｚａは水素、塩素、メチルまたはメトキシで
ある。

Ｒ３はＲｆｆａであり、ここでＲ３ｍは水素、塩素、メ
チルまたはメトキシである。より好ましくは、Ｒ，はＲ
３にであり、ここでＲ３ｂは水素、塩素またはメチルで
ある。最も好ましくは、Ｒ１は水素である。

Ａ１は好ましくはエチレンである。

Ｒ４は好ましくはＲ４１であり、ここでＲ１は水素、ス
ルホ、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルであ
る。より好ましくは、Ｒ４はＲ４ｂであり、ここでＲ４
１＋は水素、スルホまたは２−ヒドロキシエチルである
。より好ましくは、Ｒ１はＲ４Ｃであり、ここでＲ４Ｃ
は水素またはスルホである。

Ｒ１の各々は好ましくはＲ５ａであり、ここでＲ５ａの
各々は水素、メチルまたはメトキシである。より好まし
くは、Ｒ１はＲＳｂであり、ここでＲＳｂの各々は、独
立に、水素またはメトキシである。最も好ましくは、Ｒ
３の各々は水素である。

Ｒ５は好ましくはＲａｍであり、ここでＲ１の各々は、
独立に、水素、塩素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＣ
■、または−Ｎ）ＩＣＯＮ）Ｉｚである。より好ましく
は、Ｒ４はＲ１であり、ここでＲｂｂは、独立に、水素
、メチル、　ＮＨＣＯＣｌｉｚまたは−ＮＩＩＣＯＮＩ
Ｉｚである。

式（ｄ）または（ｅ）の基において、ｎは好ましくは０
または１、ことに０である。

基（ａ）は好ましくは式 に相当する（ａｌ）であり、式中Ｐ′は１または２であ
る。

より好ましくは、それは式 に相当する （　ａ−）である。

基（ｃ）は好ましくは式 ％式％） 式中 Ｉ は０ １または２であり、 を有する （ｂｌ）であり、 式中ｐ′ は上に定義した ｚ はＯまたは１であり、 そして 通りである。

（ＩＩ ＋　（ｌ　ｚ は１ ２または３である。

より好ましくは、 それは式 より好ましくは式 を有する （ｂりである。

の （ｃ２）である。

基（ｃ）は好ましくは式 基（ｄ）は好ましくは式 （ｄｌ　） を有する （ｄυであり、 より好ましくは式 ％式％） 基（ｆ）は好ましくは式 の （ａ、）であり、 式中ｍはＯまたは１である。

基（ｅ） に好ましくは式 に相当する （ｒ、）である。

基（ｇ）は好ましくは式 ％式％） より好ましくは式 を有する （ｇ＋）である。

基（ｈ）は好ましくは式 を有する（ｈ、）であり、式中ｐ′は上に定義した通り
である。

Ｄｌは好ましくはＤ　１ｍであり、ここでＤｌ、は基（
ａ、）〜（ｈ＋）の１つである。より好ましくは、ＤＩ
はＤｏてあり、ここでＤｌｋは（ａｚ）、　　（ｂｚ）
。

（Ｃり、（ｄｔ）、（ｅｘ）、（ｆｌ）および（ｇ、）
の１つのである。最も好ましくは、Ｄ、はＩ）ｌｅであ
り、ここでＤＩＣは＆　（ａ−）、（Ｃｚ）、（ｄｘ）
。

（ｒ、）および（ｇｌ）である。

定義Ｄ　Ｉｓ　ｌ　Ｄ　ｔｂおよびＤｌｃに関して前述
の好ましい基において、星印で示す結合の各々はアゾ基
に結合しており、そして他の遊離結合の各々は−ＮＩ？
、−（Ｚ）に結合している。

Ｑ、は好ましくはＱ、は水素、メチル、エチル、シクロ
ヘキシル、フェニル、−ＣＯＲ，、、−Ｃ１ｌアＳＯ，
１１または−ＣＩＩｚＯ５ｌｈｌｌである。より好まし
くは、ＱｌはＱＩｋであり、ここでＱ　ｔｂはメチル、
エチルまたは−ＣＩＩｘＳ（ｈｌｌである。Ｎ１も好ま
しくは、Ｑ、はメチルである。

Ｑ！はＱｌであり、ここでＱ、は水素、−ＣＮ。

−Ｓｏ、１１．エチル、エチル、　ＣＯｌ？ｙ−、Ｃ１
ｌ□ＳＯユＩＩＣＩＩｇＯＳＯｓｌｌ　、　　ＣＩＩｘ
ＣＯＲｔ−またはであり、ここでＲ１，、は水素、メチ
ルまたは−ＣＩ１．ＣＩＩ□０１１である。

より好ましくは、ＱオはＱ　ｚｂであり、ここでＱ　ｚ
　ｂは水素、−３ｏ、Ｉ！、メチル、エチル、−ｃｏｔ
ｒｔｂ　。

−ＣＩ１２Ｓ０３Ｈ、−Ｃ１１，０ＳＯ□ＩＩまたは−
ＣＩＩｚＣＯＲ７ｂである。

最も好ましくはＱ、はＱ　２Ｃであり、ここでＱ　ｔ　
ｃは水素、−ＣＯＮＩＩ！または−ｃｎｚｓｏ□１１で
ある。

Ｑ、は好ましくはＱ、１．は水素、架橋基−Ｙ４、（下
に定義する、−Ｎｉ２．−（Ｚ）に結合している）。

メチル、エチル、シクロヘキシル、フェニルまたはフェ
ニル（Ｃｌ　　Ｃｚ）アルキル（ここでフェニル環の各
々は置換されていないか、あるいは塩素、メチルメトキ
シ、−５ｏ、＋１、−ＣＯＯＨおよび−Ｎ１１．から選
択される１または２つの置換基で置換されている）であ
るか、あるいは−ＮＲＩ−（Ｚ）に結合する直接結合で
あるか、あるいは−ＣＩ−Ｃ４アルキレン−Ｙ！、−で
あり、ここで Ｙ　ｚ　ｍは−Ｃ，−Ｃ４Ｃ８Ｃ４アルキレンーロキシ
置換−Ｃ，−Ｃ，アルキレン− であり、式中ｍはＯまたは１であり、そして星印の各々
はピリドン環の窒素に結合する炭素原子を意味するか、
あるいは −Ｙ　ｌ−ＮＲＩ　　（Ｚ、）は−Ｃｚ　　Ｃｓアルキ
レンＹ！、は−ＣＯＯＩＩ　、　　５（ｈｌｌ　、　　
０３０３１１　、　０１１　、　　ＣＮ。

メトキシ・、　ＮＲｚＲ＋ｚまたは−■ＮＲ＋ｓＲ＋Ｊ
＋５Ａｎｅであり、 ＲｏおよびＲ１！の各々は、独立に、水素、Ｃ８Ｃ４ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，アルキル（ヒドロキシ、Ｃ、Ｃ−ア
ルコキシ、　Ｃ０ＯＨ、５Ｏｚｌ（。

−ＮＨＣＩ　−Ｃ４アルキルまたは−Ｎ　（Ｃ，−Ｃ４
アルキル）２により一置換されている）、シクロヘキシ
ル、シクロヘキシル（１〜３つのメチルにより置換され
ている）、フェニルまたはフェニル（ｃ。

Ｃａアルキル）（フェニル環の各りは置換されていない
か、あるいはハロゲン、好ましくは塩素、Ｃｌ−Ｃａア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、−ＳＯ，Ｈおよび−Ｃ
ＯＯ１１から選択される１〜３つの置換基により！換さ
れている）であるか、あるいは−ＮＲ目Ｌｘはピペリジ
ン、モルホリンまたはピペラジン環を形成し、後者の環
は置換されていないか、あるいは３つまでのメチル基に
より置換されており、 Ｒ１ｆｆおよびＲＩ　４の各々は、独立に、Ｒ１１およ
びＲｌｍの水素を除外した意味の１つを有するが、ＲＩ
　ｌおよびＲ１３に対して独立であり、そしてＲＩＳは
ＣＩ、　　Ｃ４アルキルまたはベンジルであるか、ある
いは 一０ＮＲ１３ＲＩ４ＲＩＳはピリジニウム基であり、こ
れは置換されていないか、あるいは１つまたは２つのメ
チル基でＷｔＡされており、そしてＡｎｅは非発色団の
アニオンである。

式（３）の発色団の基において、アゾ基に関してナフタ
レン環上の２つまたは３つのスルホ基の位置は好ましく
は次のとおりである： （ｉ）１−位置における一Ｎ−Ｎ−、ｔ−２：スルホ基
は好ましくは位置３．６；３．８；４゜６または４．８
に存在する； （ｉｉ）２−位置における一Ｎ−Ｎ−、ｔ＝２　：スル
ホ基は好ましくは位置１．２；３，６；４゜８．５，７
または６，８に存在する； （ｉｉｉ）　１−位置における一Ｎ＝Ｎ−、ｔ−３：ス
ルホ基は好ましくは位置３，６．８に存在する：（ｉｖ
）２−位置における一Ｎ−Ｎ−、ｔ−３：スルホ基は好
ましくは位置３．６．８または４゜６．８に存在する。

式（６）の発色団の基において、ビトロキシナフタレン
環上の２つまたは３つのスルホ基は好ましくは次のとお
りである： （ｂ（Ｊ３ＨＪセ （ｖ）１−位置における一〇−１２−位置における一Ｎ
　−Ｎ　−、： スルホ基は好ましくは位置３，６；４．６または３．６
ｉ６．８に存在する； （ｉｉ）２−位置における一〇−１−位置における一Ｎ
−Ｎ−： スルホ基は好ましくは位置３．６　；６．８または３．
６．８に存在する。

式Ｉの好ましい化合物は、次の式Ｉａに相当する： は次の式の１つの発色団の基である： 式中、ＤＨ＋　Ｑ、ｂ＋　ＱｚｂおよびＱｌ、は上に定
義した通りであり、そして−ＮＲ，、−はＺに結合して
いる、 式中、 ＲｌｍおよびＺは上に定義した通りであり、そして 式中、Ｄ　ｌｃ　ｌ　ＱｘｃおよびＱｊｍは上に定義し
た通りであり、そして−ＮＲ１，−はＺに結合している
、式中、−ＮＲ，、−はＺに結合している、式中、スル
ホ基はナフタレン環ノ３　、６．　８−または４，６．
８−位置に存在し、そして−ＮＲ，、−は２に結合して
いる、 式中、ｔおよびＲＳ、およびＲ１の各々は、独立に、上
に定義した通りであり、ｔスルホ基は（ｉｔ　）および
（ｉｖ）について示した好ましい位置存在し、そして−
ＮＲｏ−はＺに結合している、より好ましくは、 式中、　ＮＲｔ−一はＺに結合してｌ／為る、式中、−
ＮＲｔ、−はＺに結合している、式中ＲＩ＆およびＺは
上に定義した通りであり、そして 式中、Ｒ５ａは上に定義した通りであり、そしてナフチ
ル環上の２つまたは３つのスルホ基は（Ｖ）について示
した好ましい位置に存在する、より好ましくは、 （６ｂ）は式（６ａ）の基であり、式中Ｒ５ｉはメトキ
シであり、ｒは２であり、そして３つのスルホ基はナフ
チル環の３．６．８−位１に存在する。

式１ａのより好ましい化合物は、ＲＩＭがＲｌｉ＋、こ
とに水素であるものである。

式Ｉの最好ましい化合物は、次の弐ｌｂに相当する： は上に定義した式（ｌｂ）、（２ａ）、（３ｂ）。

（４ａ）、（５ａ）および（６ｂ）の１つの発色団の基
である。

Ｒｏが水素である式ｒｂの化合物は、ことに好ましい。

式！の化合物において、式 に従う発色団の基の−ＮＲ，−基に結合する、繊維反応
性基Ｚは、５−シアノ−２，４，６−）リクロロビリミ
ジンとアミノ基との反応の非選択性のために、ピリミジ
ンのある炭素原子に固定されない６位置異性体は置換さ
れた塩素に関して可能であり、ここで浮遊クロロ置換基
および−ＮＲ，−基は、それぞれ、２．６−および６．
２−位置に存在する。

弐Ｉの化合物が塩の形態であるとき、スルホ基およびカ
ルボキシ基に関連するカチオンは臨界的でなく、そして
繊維反応性染料の分野において普通の非発色団のカチオ
ンの任意の１つであることができるが、ただし対応する
塩は水溶性である。

このようなカチオンの例は、次のとおりである：アルカ
リ金属カチオンおよび非置換および置換のアンモニウム
カチオン、例えば、リチウム、ナト・リウム、カリウム
、アンモニウム、モノ−、ジ−トリーおよびテトラ−メ
チルアンモニウム、トリエチルアンモニウムおよびモノ
−、ジーおよびトリーエタノールアンモニウム。

好ましいカチオンはアルカリ金属およびアンモニウムで
あり、ナトリウムは最も好ましい。

式■の化合物において、スルホおよびカルボキシ基のカ
ルボキシは同一であるか、あるいは異なることができ、
例えば、それらは、また、前述のカチオンの混合物であ
ることができる、このことは式■の化合物は混合した塩
の形態であることができることを意味する。

本発明は、さらに、式■ 式中、ＦＣ，Ｒ１およびｂは上に定義した通りである、 の化合物または式Ｉの化合物の混合物を、少な（ともｂ
モルの５−シアノ−２，４，６“−トリクロロピリミジ
ンと反応させることからなる、式Ｉの化合物および式Ｉ
の化合物の混合物を調製する方法を提供する。

この縮合反応は、適当にＯ〜４０’Ｃおよびｐｆ１５〜
９において実施する。水を通常反応媒質として使用する
が、５−シアノ−２，４，６−）リクロロビリミジンは
、また、有機溶媒、例えば、アセトン中に溶解して添加
することができる。

［６＋−←ＮＲ，’ｋ　　が上に定義した式（１）の発
色団の基である、式１の化合物は、また、式■式中、Ｄ
、は上に定義した基（ａ）〜（ｈ）の１つであり、星印
で示す結合の各々は−Ｎｉ１！基に結合し、Ｒ＋および
Ｚは上に定義した通りであり、祖す、は下に定義すると
おりである、のアミノ化合物のジアゾニウム塩またはそ
の混合物を、弐■ 式中、Ｑ、、Ｑ、、Ｑユ　、Ｒ７およびＺは上に定義し
た通りであり、そしてｂ２は下に定義するとおりである
、 の化合物または弐■の化合物の混合物と反応させ、ここ
で弐■および弐■の化合物において、ｂ、は０または１
であり、 ｂ２は０．１または２であり、そして す、＋ｂ、は１または２である、 からなる方法により調製することができる。

カプリング反応は、弱酸のｐＨ１好ましくはｐ＋＋約６
において水性媒質を使用して適当に実施される。

式Ｉの化合物は、既知の方法に従い。例えば、普通にア
ルカリ金属塩を塩析し、濾過し、必要に応じて真空中で
、および僅かに高温において乾燥することによって単離
することができる。

反応および単離の条件に依存して、弐Ｉの化合物は遊離
酸または塩の形態で、あるいはさらに１種または２種以
上の前述のカチオンを含有する混合塩の形態で得られる
。それは遊離酸の形態から塩の形態または塩の混合物の
形態にまたは逆にまたは１つの塩の形態から他の塩の形
態に、普通の手段により転化することができる。

式■の出発化合物は、既知であるか、あるいは既知の出
発物質から既知の方法に従い鋼製することができる。

ｂ、がＯでありかつｂ！がＯである、弐■および■の出
発化合物は、既知であるか、あるいは既知の適当な出発
物質から既知の方法に従い調製することができる。

ｂ、およびｂ２の各々が０以外である、弐■および■の
出発化合物は、式Ｉｆｆａおよび■ａＨ２Ｎ−＝Ｄ１−
ＮＲ１−ＩＩ　　　　　　　工Ｉ工ａ式中、記号は上に
定義した通りであり、そして１、／２は１または２であ
る、 の化合物を、適当量の５−シアノ−２、４、６−ドリク
ロロビリミジンと、必要に応じて追加の遊離アミノ基を
中間的に保護しながら、反応させることによって調製す
ることができる。

式Ｉの化合物およびそれらの混合物は、ヒドロキシ基ま
たは窒素含有有機支持体を染色または捺染するための繊
維反応性染料として有用である。

好ましい支持体はなめし革および天然または合成のポリ
アミドを含有するか、あるいはそれらから成る繊維材料
および、と（に、天然または再生のセルロース、例えば
、綿、ビスコースおよび紡糸レーヨンから成る繊維材料
である。最も好ましい支持体は、綿を含有するか、ある
いはそれから成る繊維材料である。

染色または捺染は、繊維反応性染料分野において普通の
既知の方法により実施する。好ましくは、式Ｉの化合物
について、吸尽（ｅｘｈａｕｓ　ｔ　）染色法は３０〜
６・０°Ｃの範囲内の温度において使用する。

本発明の化合物は、他の繊維反応性染料とよく適合性で
ある；それらはそのままで適用するか、あるいは、例え
ば、普通の堅牢性、染色浴から繊維上への吸尽される能
力の程度に関して、類似の染色性質適当な繊維反応性染
料と組み合わせて適用することができる。このような組
み合わせの混合物を使用して得られる染色物は、すぐれ
た堅牢性の性質を有し、そして単一の染料を使用して得
られるものに匹敵する。

弐Ｉの化合物は、電解質含有染色浴中によく溶ける。

それらのすぐれた染着（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）力にかんが
みて、式■の化合物はすぐれた吸尽および固定収率を与
える。固定されない染料の部分は支持体から容易に洗浄
除去することができる。染色物および捺染物は、すぐれ
た乾燥および湿潤光堅牢性および、また、すぐれた湿潤
堅牢性、例えば、洗濯、水、海水および汗堅牢性を有す
る。それらは、酸化的影響、例えば、塩素化水、次亜塩
素酸塩の漂白剤および過酸化物または過ホウ化吻を含有
する洗浄液に対して抵抗性である。

次の実施例によって、本発明をさらに説明する。

実施例において、すべての部およびパーセントは重量ま
たは体積による。温度はセ氏である。

実施例１ ２１．８部の５−シアノ−２，４，６−ドリクロロビリ
ミジンを、１００部の氷水混合物中で３０分間撹拌する
。こうして得られた懸濁に、ｐＨを５に調節した、１８
．８部の１．３−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸の
水溶液を、２０部の２０％の炭酸ナトリウム溶液の添加
によりｐＨを３．５〜４．０に保持しながら、清々添加
する。２つのアミノ基を含有する化合物がもはや検出で
きなくなるまで、この３．５〜４．０のｐ）ｌを維持す
る。次いで、生ずる混合物のｐＨを２５部の３０％の塩
酸の添加により酸性とし、そしてジアゾ化を２５部の４
Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液の添加により実施する。ジアゾ
化の完結後、２３．３部の１．４−ジメチル−６−ヒド
ロキシ−３−スルホメチルピリドン−（２）を１５％水
溶液として添加する。カップリングを１１０部の２０％
の炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨを６に上昇する
ことによって実施する。こうして生ずる染料は、塩化ナ
トリウムを添加せずに、沈澱し、濾過および乾燥により
単離することができ、式 に相当し、綿を緑がかった黄色に染色する。普通の方法
に従い得られる染色物および捺染物は、すぐれた光およ
び湿潤堅牢性を示し、さらに、酸化の影響に対して抵抗
性である。

実施例２〜２４ 実施例１に記載する方法に類似する方法により、所望の
発色団の基を形成するために適当な出発化合物を使用す
ると、次の表１〜４に列挙する式■の化合物をさらに固
層することができる。これらの表の各々の上部に、対応
する式を記載し、ここで記号は表において定義するとお
りである。

実施例２〜６４の化合物を、セルロース繊維を含有する
か、あるいはそれから成る支持体に、とくに綿から成る
繊維材料に、普通の吸尽（ｅｘｈａｕｓｔ）法または捺
染法に従い、適用することができ、ここで示した色の染
色物および捺染物が得られる。

錦上の染色物および捺染物は、すぐれた光および湿潤の
堅牢性を示し、そして酸化の影響に対して抵抗性である
。

表１〜４に列挙する染料は、綿を緑がかった黄色に染色
する。表４に列挙する染料について、得られる綿の染色
物の色は最後の欄丁に記載し、ここで ａは緑がかった黄色であり、そして ｂは黄色である。

１１７式（Ａ）の化合物 １１／式（Ｂ） Ｒｉ＋　　　　Ｑ＋ Ｓ　Ｏｓ　ＩＩ　　　　ＣＩｔ　５ ＣＯＯＩ＋ ’　　　　ＣＩＩｘＳＯ＊ｌｌ ｎ５ ＣＯＯＩＩ Ｃ１１゜ ＨＣｌ１ｍ５Ｏｓｌｌ ＩＩ　　　　　Ｃｌ１１ ＩＩ ＳＯ，ＩＩ　　　　＃ −ＣＩ！＊５ＯＪ ５０．１ｌ −ＣＯＮＩ１１ ＩＩ −ＣＯＮＩ１１ ＩＩ ０ＮＩＩｘ ＋１ −ＣＯＮ１−Ｃ ０ＮＩＩ、５０３＋１ １］ −ＣＩ１．ＳＯ，Ｈ −ＣＯＮＩ＋。

ＩＩ −ＣＩ１．ＣＩＩ。

Ｃ１（。

ＣＨｘＣＩｌｓ ＣｌｌｘＣＩＩｘＳＯｓｌｌ （Ｃ１１り　ＪＩＩＣＩＩｚ −Ｃ）１．ｃｌｌ。

＋１ Ｃ１１゜ Ｃ１（。

ＣＩＩｘＣＩＩｓ （Ｃ１１ｍ）ｓＮ（Ｃａｌｌｓ）ｍ −ＣＩｌｌＣｌｌ、０１１ Ｃ１ｌ＊５Ｏｓｌｌ ＩＩ ＳＯ！＋１ Ｃ１ｌ＊５Ｏｓｌｌ −（：０Ｎｌ１１ ＣＩ＋□５０．１ｌ −ＣＯＩＩＩ＋。

−ＣＩ１．ＳＯ，１１ ０ＮＩｌｚ Ｃ１１゜ −ＣＩ１．Ｃ１１゜ −ＣＩ１．Ｃ１ｈ Ｃ１（。

−Ｃ１１□ＣＩＩ＊５Ｏｔｌｌ Ｃ１（。

Ｃｌ１ｘＣＩｌｚＳＯｓｌ＋ −ＣＩＩｇＣ１ｌｓ −ＣＩ１．ＣＩ１．ＯＩ＋ １／式（Ｃ） の化合物 Ｃ１１゜ ０ＯＩＩ ＣＩ］。

ＣＩＩｔＳＯ３！Ｉ １ｌｓ −ＣＩ１．ＳＯ，ｌｌ Ｃｌ＋。

ＣＩＩ＊５（ｈｌｌ Ｃ１］。

・−ＣＩｌ□６１１゜ Ｉ Ｉ ＣＩＩｔＣＩ＋Ｉ ＣＩｂＣＩｂＳＯｓｌｌ Ｌ −ＣＩｌ□Ｃ１１゜ −ＣＩｌｔＣ１ｌＩＯ１１ 、ＬＬ（続き） ｏ３ａ １１７式（Ｄ） の化合物 ｏ３Ｈ １土（続き） 実施例６５ １２３部の６−アセチルアミノ−２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン−４−スルホン！［２５０部の水および
２５０部の水中に撹拌して入れ、その間４０部の３０％
塩酸を添加する。１２５部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液
をゆっくり添加し、そしてジアゾ化を０℃から最大＋５
℃において実施する。反応が完結したとき、過剰の亜硝
酸塩を少量のスルファミン酸の添加により分解する。

１５２部の１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホン酸を５
００部の水中に溶解し、そしてこの溶液を２５０部の氷
の添加により冷却する。引き続いて、上の冷却したジア
ゾニウム塩溶液を撹拌しながらゆっくり添加する。生ず
る混合物をさらの１時間撹拌する。カンプリング反応の
間、混合物のｐｔｉを適当量の酸化カルシウムの連続的
添加により１１．５〜１２．５に維持する。

こうして得られたカップリング生成物の溶液を５０°Ｃ
に加熱する。それに、３００部の水中の１２５部の硫酸
銅五水和物の溶液を３０分以内に添加する。

反応生成物を塩析し、そして濾過により単離する。

よく絞った濾過残留物を、５０部の３０％の水酸化ナト
リウム溶液中に撹拌して入れる。混合物のｐＨを７０部
の３０％の水酸化ナトリウムの添加により強く塩基性と
する。撹拌を沸騰させながら９０分間実施する。次いで
、混合物のｐＨを２００部の３０％の塩酸の添加により
酸性とする。こうして形成した濃厚な懸濁から、アミノ
モノアゾ染料が濾過により得られる。残留物をよく絞り
、そして８０’Ｃにおいて真空乾燥する。

前述の方法に従い調製した染料の１７．４部を、３００
部の水および少量の１０％の水酸化ナトリウム溶液中に
ｐＨ８において、よく撹拌しながら、溶解する。

１００部の氷で４°Ｃに冷却したこの溶液に、少量のア
セトン中の１０．４部の５−シアノ−２、４、６−ドリ
クロロビリミジンを添加する。自発的に低下するｐＨを
、縮合反応の間、２０％の炭酸ナトリウム溶液の添加し
ζ７に保持する。同時に、反応混合物を３５°Ｃに加熱
する。約４０分後、ｐＨはほぼ未変化に止まり、合計２
時間後、反応は完結する。生ずる微細な懸濁液を冷時濾
過し、そして残留物を４０°Ｃにおいて真空乾燥する。

こうして得られる染料は、式 を有し、綿または再生セルロース繊維をルビー色に染色
する。染色物は高い光および湿潤の堅牢性を有し、そし
て酸化の影響に対して抵抗性である。

★施例６６ ａ　）　　１９Ｌ、６部の２−アミノナフタレン−３，
６゜８−トリスルホン酸を、１０００部の水中に撹拌し
て入れ、そして６０部の３０％の水酸化ナトリウム溶液
の添加により溶解する。３０分以内に、１９０部の３０
％の塩酸を清々添加する。こうして形成した懸濁液をさ
らに数時間撹拌し、次いで２５０部の氷を添加する。１
３０部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を０〜５　”Ｃにお
いて冷却した懸濁に約３０分以内に清々添加し、その間
合計２５０部の氷の添加により温度を０〜５°Ｃに保持
する。約２時間後、ジアゾ化は完結する。過剰の亜硝酸
塩をスルファミン酸の添加により分解する。

ｂ　）９７．５部のｍ−）ルイジンー・ω−メタンスル
ホン酸を、２００部の氷−水混合物中に撹拌して入れる
。２０部の重炭酸ナトリウムを添加し、次いでこの混合
物を５〜１０°Ｃに冷却する。この混合物に、工程ａ）
に従って調製したジアゾ懸濁液を５〜１０°Ｃにおいて
ゆっくり添加し、その間２０％の炭酸ナトリウム溶液の
添加によりｐＨを５．５〜６．０に保持する。カップリ
ングは約２時間後に完結する。次いで、反応混合物４０
’Ｃに加熱し、そして２４５部の３０％の水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によりアルカリ性（ｐＨ１３，８）とす
る。引き続いて、７０部の３５％の過酸化水素溶液を３
０分以内に添加する。撹拌を４０〜５０°Ｃにおいて１
時間実施し、次いでｐ）Ｉを２００部の３０％塩酸の添
加により５に調節し、これにより暗褐色の結晶質沈澱が
形成する。染料の沈澱は２７０部の塩化ナトリウムの添
加により完結し２、そして−夜撹拌する。弐 を有する生成物（６６Ａ）が得られる。

ｃ）１３９部の生成物（６６Ａ）を１５００部の水中に
撹拌して入れ、これに２００部の氷、次いで７５部の４
Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を添加する。５分以内に、７５
部の３０％塩酸を添加し、ｌより小さいｐＨが生ずる。

９０分後、ジアゾ化は完結し、そして過剰の亜硝酸塩を
スルファミン酸で分解する。

ｄ　）　５２．９部のアニリンメタンスルホン酸を１０
０部の水中に撹拌して入れ、これに１６部の酢酸ナトリ
ウムを添加する。この混合物を水浴中で５〜１０°Ｃに
冷却する。５〜ｌＯ″Ｃにおいて、工程Ｃ）において調
製したジアゾＭ濁液を混合物中に３０分以内に送入し、
その間２０％の炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐｌ＋
を４゜５〜５．０に保持する０反応混合物の温度を室温
に上昇させ、そして撹ｔ１≧をｐＨ４，５〜５、０にお
いてさらに一夜実施した。カップリング生成物を、１４
０部の３０％水酸化ナトリウム溶液の添加により関節し
たｐ＋＋ｉ、ｚ、’７において、４０’Ｃに加熱するこ
とによって鹸化する。４５分以内に、４０部の３５％過
酸化水素溶液を添加し、そして撹拌を５５〜６５°Ｃに
おいて１時間実施する０次いで、この混合物を室温に冷
却し、そしてｐｌ＋を８０部の３０％塩酸の添加により
５．７にｇＰ！節する。こうして形成したアミノジスア
ゾ化合物を、室温に冷却しながら、６００部の塩化カル
シウムで塩析する。−夜撹拌した後、染料を濾過し、そ
してプレスケークを８０°Ｃにおいて乾燥する９式 を有する生成物（６６Ｂ）が得られる。

ｅ　）　１８．２部の生成物（６６Ｉ３）を４００部の
水中に撹拌して入れる。この混合物のｐＨを、２部の３
０％水酸化ナトリウム溶液の添加により７．２にＳＡ節
する。この混合物を１０〜１５“Ｃに冷却し、次いで７
．５部の５−シアノ−２，４，６−）リクロロビリミジ
ン（２０％過剰）を添加する。２０％の炭酸ナトリウム
溶液の添加により、ｐｌ＋を７，０〜７．５に保持し、
ぞして反応混合物を３５゛Ｃに加熱する。ｐｌ＋７．０
〜７．５において約５時間後（およびさらに５％の５−
シアノ−２，４，６−ドリクロロビリミジンの添加後）
、反応は完結する。単離のため、反応混合物を室温に冷
却し、次いで濾過する。得られるプレスケークは塩化す
［・リウムを含有し、これを２００部の水中に撹拌して
入れ、次いで濾過し、そして４０°Ｃにおいて乾燥する
。こうして得られる染料は、式 を有し、綿または再生セルロースの繊維をオレンジ色に
染色する。染色物は顕著にすぐれた光および湿潤の堅牢
性を示し、そして酸化の影響に対して抵抗性である。

実施例６７ 実施例６６に記載する方法に従い、５２．９部のアニリ
ンメタンスルホン酸の代わりに３０部のＮ−メヂルアニ
リンを使用し、それ以外実施例６６に記載されるのと同
一の手順を適用する（鹸化が不必要であることを除外す
る）と、式 の染料が得られ、これは綿または再生セルロース繊維を
オレンジ色に染色する。染色物はすぐれた堅牢性を示す
。

実施例６８〜８３ 実施例６６または６７に記載する方法に類似する方法に
より、適当な出発物質を使用して、下表５に列挙する式
Ｉの化合物をさらに調製することができる。それらは、
式（Ｅ） Ｌ５−７式（Ｅ）の化合物 式中、記号は表５に定義するとおりである、に相当する
。

実施例６８〜８３の化合物は、普通の吸尽染色法または
捺染法に従い、セルロース繊維を含有するか、あるいは
それから成る支持体、とくに綿から成る繊維材料に適用
することができ、ここでオレンジ色の染色物が得られる
。染色物および捺染物は、すぐれた光および湿潤の堅牢
性を示し、そして酸化の影響に対して抵抗性である。

実施例８４ ３０．３部の２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホ
ン酸を、３００部の水中に溶解する。２５部の３０％塩
酸の添加後、ジアゾ化を０〜２°Ｃにおいて２０分間、
２４部の水中に溶解した６、９部の亜硝酸ナトリウムで
実施する。生ずるジアゾニウム化合物を、２００部の水
中に３０〜３５°Ｃにおいて溶解した、３０．３部の２
−アシルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸のナトリウム塩に添加する。

カップリングの間、反応混合物のｐＨを炭酸ナトリウム
溶液の添加により６．５〜７．０に保持し、そして温度
を１０〜２０°Ｃに保持する。カップリングが完結した
とき、３７部の水酸化ナトリウムをこの溶液に添加し、
この混合物を９０〜９５°Ｃにおいて１時間撹拌し、こ
れによりアセチル基を離脱する。こうして形成したアミ
ノアゾ染料を塩化ナトリウムで塩析し、そして濾過する
。ペーストが得られ、これを６００部の水中に溶解する
。この溶液のｐＨを塩酸の添加により６に調節する。３
０分以内に、９５部のアセトン中に溶解した１９．２部
の５−シアノ−２゜４．６−ドリクロロビリミジンを３
０〜３５°Ｃにおいて清々添加する。遊離アミノ基がも
はや検出されなくなるまで、撹拌をｐ！１６．５〜７．
０において実施する。縮合反応の間、示、したｐＨの範
囲を着炭酸ナトリウム溶液のにより維持する。縮合が完
結した後、生成物を塩化ナトリウムで塩析し、濾過し、
そして乾燥する０式 を有する染料が暗赤色粉末の形態でえられ、これは水中
に赤色で溶解する。それは綿をスカーレット色に染色す
る。これらの染色物はすぐれた堅牢性を有する。

実施例８５ １２．９部の式 に相当する発色団の化合物（これは既知の方法に従って
調製することができる）を、１００部の水中に！ｌＡ濁
する。５〜１０°Ｃにおいて、４．４部の５−シフ／−
２，４，６−）リクロロピリミジンをこの懸濁液に添加
し、その間４部の３０％の水酸化ナトリウム溶液の添加
によりｐＨを６．０〜６．５に維持する。約１時間後、
縮合は完結する０式 を有する。染料が、塩析、濾過および乾燥により得られ
る。それは綿および再生セルロースの繊維を暗青色に染
色する。これらの染色物はすぐれた光および湿潤の堅牢
性を有し、そして酸化の影響に対して抵抗性である。

実施例８６ ２３．８部の式 の発色団の化合物（この化合物は、次のようにして調製
したニジアゾ化５−アセチルアミノ−ｌ−アミノ−２−
メトキシベンゼン−３−スルホン酸を０−アニシジン−
ω−メタンスルホン酸とカップリングさせ、ω−メタン
スルホン酸基をアルカリ性鹸化し、再びジアゾ化し、そ
して１−ヒドロキシナフタレン−３，６，８−）リスル
ホン酸とカップリングし、次いでアルカリ性脱メチル化
銅化し、これによりアシルメチル基を加水分解する）を
、少量の水酸化ナトリウム溶液を添加したｐＨ８，５に
おいて３００部の水中に溶解する。この混合物を５〜１
０°Ｃに氷で冷却し、次いで少量のアセトン中の１０．
４部の５−シアノ−２、４、６−）リクロロビリミジン
を添加する０反応混合物のｐＨを２０％炭酸ナトリウム
溶液の添加により８．５〜９．０に保持する。約２時間
後、反応は完結し、そして生ずる溶液を濾過して透明に
する。単＾１【のため、生成物を塩化ナトリウムで塩析
し、濾過し、ぞしてわずかに高温において真空乾燥する
。こうして得られる染料は、式 を有する染料は、綿または再生セルロースの繊維を青色
に染色する。これらの染料はすぐれた光および湿潤の堅
牢性を示し、そして酸化の影響に対して抵抗性である。

実施例８７〜９７ 実施例８６に記載する方法に類似する方法により、適当
な出発化合物を使用して、下表６に列挙する式Ｉの化合
物をさらに調製することかできる。それらは、式（Ｆ） 式中、Ｚは上に定義した通りであり、そして他の記号は
下表において定義する通りである、に相当する。

実施例８７〜９７の化合物は、綿を青色に染色する。

これらの綿の染色物は、すぐれた光および湿潤の堅牢性
を有し、そして酸化の影響に対して抵抗性である。

１−／式（Ｆ）の化合物 ３−３Ｏ，Ｈ ３−５Ｏ３１（ １■ ４−３（ｈｌ（ −５ＯＪ ３．６ ３．６．８ ３．６．８ ３．８ ３．６．８ ４．６ ３．６，８ ３６．８ ３．６ ３．６，８ ４．６．８ 記載した方法に従い、実施例１〜９７の染料はナトリウ
ム塩の形態で得られる。それらは、回収／′単離条件に
依存して、あるいはナトリウム塩を既知の方法に従い反
応させることによって、また、遊離酸の形態でまたは他
の塩の形態で、例えば、前述の１または２以上のカチオ
ンを含有する塩の形態で得られる。

実施例１〜９７の染料（および対応する遊離酸および他
の塩の形態）は、ピリミジン環上の浮遊（ｆｌｏａｔｉ
ｎｇ）クロロ置換基が２−位置に存在する化合物、およ
びそれが６−位置に存在する対応する化合物を含有し、
前者は通常主要比を占め、１７ばしば約２：１比である
。

次の実施例において、本発明の化合物の適用を説明する
。

適用例Ａ ０．３部の実施例１の染料を３００部の脱イオン水中に
？容解し、そして１５部のグララバ−（Ｇｌａｕｇｅｒ
）塩（焼成した）を添加する。染色浴を４０″Ｃに加熱
し、次いで１０部の綿ファブリック（漂白した）を添加
する。４０°Ｃにおいて３０分後、６部の炭酸ナトリウ
ムを染色浴に少しずつ１０分毎に添加し、そのいＯ１２
，０，６，１，２および最後に４．０部の量を適用する
。炭酸ナトリウムの添加の間、温度を４０°Ｃに保持す
る。引き続いて、染色をさらに１時間４０°Ｃにおいて
実施する。

次いで染色したファブリツタを３分間流れる冷水ですす
ぎ、次いで流れる熱水でさらに３分間すすぐ。染色物を
沸騰させながら１５分間５００部の脱イオン水中で０．
２５部のマルセル石鹸の存在下に洗浄する。流れる熱水
ですすぎ（３分間）そして遠心した後、染色をキャビネ
ット乾燥器内で約７０°Ｃで乾燥１°る。緑がかった黄
色の綿の染色物が得られ、これは酸化的影響に対して安
定である、すぐれた光および湿潤堅牢性を示す。

適用例Ｂ ５００部の脱イオン水中に１０部のグララバー塩（焼成
し−ｋ　）を含有する染色浴に、１０部の綿ファブリッ
ク（漂白した）を添加する。この染色浴を１０分以内に
４０°Ｃに加熱し、そして０．５部の実施例１の染料を
添、加する。４０°Ｃにおいてさらに３０分後、３部の
炭酸ナトリウム（焼成した）を添加し、そして染色を４
０°Ｃにおいてさらに４０分間続ける。

乾燥したファブリックを流れる冷水で、次いで熱水です
すぎ、そして適用例Ａに記載する方法に従い沸騰させな
がら洗浄する。すすぎおよび乾燥後、緑がかった黄色の
綿染色が得られ、これは適用例Ａに示したのと同一のす
ぐれた堅牢性を有する。

同様に、実施例２〜９７または例示した染料の混合物を
、適用例Ａまたは已に記載する方法に従い、使用して、
綿を染色することができる。

適用例Ｃ ４０部の実施例１の染料 １００部の尿素 ３５０部の水 ５００部の４％のアルギン酸すトリウムの増粘剤および
１０部の重炭酸ナトリウム 合計１０００部 から成る捺染糊を、普通の捺染法に従い綿ファブリツタ
に適用する。

捺染したファブリツタを乾燥し、そして１０２〜１０４
°Ｃで４〜８分間水蒸気中で固定する。それを冷水で、
次いで熱水中ですすぎ、沸騰させながら洗浄しく適用例
Ａに記載する方法に従い）そして乾燥する。緑がかった
黄色の捺染物が得られ、これはすぐれた全体的堅牢性を
有する。

同様に、実施例２〜９７または例示した染料の混合物を
、適用例Ｃに記載する方法に従い、便用して、綿を染色
することができる。すべての捺染物はすぐれた堅牢性を
示す。

次の最大吸収において、最大波長（λｍａｗ　＋　ｎｎ
１）を例示した染料について記載する。値は下に示す溶
媒中で測定した。

ｂ）溶媒は緩衝剤を添加したｐ［（７ であった； 実施例　λ１．つ、　　　実施例 の脱イオン水 Ｃ）実施例　λ、１ｘ。

溶媒 １％の酢酸溶液 氷酢酸／水１：１の混合物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 ｂは１または２であり、 Ｒ＿１の各々は、独立に、水素またはＣ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルであり、 Ｚの各々は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、そして ▲数式、化学式、表等があります▼ は式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ｂは１または２であり、そして −ＮＲ＿１−基はＤ＿１、Ｑ＿２および／またはＱ＿３
   中に位置し、 Ｄ＿１は基（ａ）〜（ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｂ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｅ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｇ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｈ） の１つであり、ここで星印で示す結合はアゾ基に結合し
   、そして他の遊離結合は−ＨＲ＿１−（Ｚ）に結合し、 Ｒ＿１の各々は上に定義した通りであり、 Ｒ＿２は、水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、アセチルアミノ、ベンゾイ
   ルアミノまたは−ＣＯＲ＿７であり、Ｒ＿３は水素、ハ
   ロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アル
   コキシまたは−ＣＯＲ＿７であり、 Ａ＿１は−Ｃ＿２−Ｃ＿３アルキレン−であり、Ｒ＿４
   は水素、−ＳＯ＿３Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたは
   Ｃ＿２−Ｃ＿４ヒドロキシアルキルであり、Ｒ＿５は水
   素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４アル
   コキシであり、 Ｒ＿６は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルまたは−ＮＨＣＯＮＨ＿２であり、Ｒ＿７は−Ｏ
   Ｈ、−ＯＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたは−ＮＨ＿２であ
   り、 ｎは０、１、２、３または４であり、 ｐは０、１または２であり、 ｑは１、２または３であり、そして ｒは１または２であり、 Ｑ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６シクロアルキル、フェニルまたはフェニル（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルキル）（ここでフェニル環の各々は置換され
   ていないか、あるいはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ、ハロゲン、−ＣＯＯＨおよび−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈから選択される１〜３個の置換基で置換されて
   いる）、−ＣＯＲ＿７、−Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈ、−Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル−ＯＳＯ＿３Ｈま
   たは−Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル−ＣＯＲ＿７であり、 Ｑ＿２は水素、−ＣＮ、−ＮＯ＿２−ＳＯ＿３Ｈ、−Ｃ
   ＯＲ＿７、非置換Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル（−ＯＨ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシ、▲数式、化学式、表等があります▼、
   −ＳＯ＿３Ｈ、−ＯＳＯ＿３Ｈ、−ＣＯＲ＿７または−
   ＮＨ＿２により一置換されている）、−ＳＯ＿２ＮＨ＿
   ２、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼であり、ここ
   で Ｒ＿８は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ＿３
   Ｈであり、 Ｒ＿９は水素、−ＳＯ＿３Ｈまたは−ＮＲ＿１−（Ｚ）
   への直接結合であり、 Ｒ＿１＿０は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿
   ２−Ｃ＿４ヒドロキシアルキルであり、そしてＡｎ＾■
   は非発色団のアニオンであり、そしてＱ＿３は水素、架
   橋基−Ｙ＿１−（下に定義する、−ＮＲ＿１−（Ｚ）に
   接続する）、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿４
   アルケニル、Ｃ＿２−Ｃ＿４アルキニル、Ｃ＿５−Ｃ＿
   ６シクロアルキル、フェニルまたはフェニル（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルキル）（ここでフェニル環の各々は置換され
   ていないか、あるいはハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＣＯ
   ＯＨおよび−ＮＨ＿２から選択される１〜３個の置換基
   により置換されているか、あるいは−ＮＲ＿１（Ｚ）へ
   の直接結合を有する）または−Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキレ
   ン−Ｙ＿２であり、ここでＹ＿１は−Ｃ＿２−Ｃ＿６ア
   ルキレン−、モノヒドロキシ置換−Ｃ＿３−Ｃ＿６アル
   キレン−、−Ｃ＿２−Ｃ＿６アルキレン−（これは−Ｏ
   −または−ＮＲ＿１−により中断されている）、▲数式
   、化学式、表等があります▼ であり、ここで Ｒ＿１は、独立に、上に定義した通りであり、ｍは０ま
   たは１であり、そして 星印の各々はピリドン環の窒素へ結合した 炭素原子を示すか、あるいは −Ｙ＿１−ＮＲ＿１−（Ｚ）は−Ｃ＿２−Ｃ＿４アルキ
   レン▲数式、化学式、表等があります▼； を形成し、そして Ｙ＿２は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ＿１−Ｃ＿４アルキル
   、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＯＳＯ＿３Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、−ＮＨ＿２またはプロトン化
   可能な脂肪族、脂環族、芳香族または複素環族のアミノ
   基または第四アンモニウム基である、 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｂは１であり、そして−ＮＲ＿１−基はＺに結合
   している、 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｂは１であり、そして−ＮＲ＿１−基はＺに結合
   しており、 ｔは２または３であり、そして Ｒ＿３およびＲ＿６の各々は、独立に、上に定義した通
   りである、 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｂは１であり、そして−ＮＲ＿１一基はＺに結合
   している、 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｂは１であり、そして−ＮＲ＿１−基はＺに結合
   している、 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｂは１であり、そして−ＮＲ＿１−基はＺに結合
   しており、 Ｒ＿３は上に定義した通りであり、 Ｒ＿１＿４は水素または−ＳＯ＿３Ｈであり、ｍは０ま
   たは１であり、 ｒは１または２であり、そして ｍ＋ｒは２または３であり、そして ナフチル基の−Ｏ−および−Ｎ＝Ｎ−はお 互いにオルト−位置でありそして、それぞれ、１、２−
   および２、１−位置に存在する、の１つの発色団の基で
   ある、 の化合物およびその塩類。 ２、式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、Ｆｃ、Ｒ＿１およびｂは特許請求の範囲第１項に
   おいて定義した通りである、 の化合物または式IIの化合物の混合物を、少なくともｂ
   モルの５−シアノ−２、４、６−トリクロロピリミジン
   と反応させることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   において定義した、式 I の化合物または式 I の化合物
   の混合物を調製する方法。 ３、式III ▲数式、化学式、表等があります▼III 式中、Ｄ＿１は特許請求の範囲第１項において定義した
   基（ａ）〜（ｈ）の１つであり、星印で示す結合の各々
   は−ＮＨ＿２基へ結合しており、Ｒ＿１およびＺは特許
   請求の範囲第１項において定義した通りであり、 そして ｂ＿１は下に定義する通りである、 のアミノ化合物のジアゾニウム塩を、式IV ▲数式、化学式、表等があります▼IV 式中、Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３、Ｒ＿１およびＺは特許
   請求の範囲第１項において定義した通りであり、そして ｂ＿２は下に定義する通りである、 の化合物または式IVの化合物と反応させることからなり
   、式IIIおよびIVの化合物において、 ｂ＿１は０または１であり、 ｂ＿２は０．１または２であり、そして ｂ＿１＋ｂ＿２は１または２である、 ことを特徴とする、 ▲数式、化学式、表等があります▼ が特許請求の範囲第１項において定義した式（１）の基
   である、特許請求の範囲第１項記載の式 I の化合物を
   調製する方法。 ４、支持体に特許請求の範囲第１項において定義した式
   I の化合物またはその混合物を染色剤または捺染剤と
   して適用することを特徴とする、ヒドロキシ基または窒
   素を含有する有機支持体を染色または捺染する方法。 ５、支持体は天然または再生セルロースを含有するか、
   あるいはそれから成る繊維材料である、特許請求の範囲
   第４項記載の方法。 ６、支持体は綿を含有するか、あるいはそれから成る繊
   維材料である、特許請求の範囲第５項記載の方法。