JPH02229132A - 芳香族ジオール及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリオキシアリーレンスルホン及びポリオキ
シアリーレンケトン構造を持つ芳香族ジオール及びその
製造方法に関するものである。芳香族ジオールは、耐熱
性高分子材料の千ツマ−例えばポリエステル、ポリエー
テルスルポン、ポリエーテルケトン樹脂、或はウレタン
樹脂、エポキシ樹脂等の硬化剤である芳香族ジアミンの
原料として有用な化合物である。

〈従来の技術〉 芳香族ジオール化合物は、従来多くの試みがなされて、
独自のものが提供されている。例えば、ビスフェノール
−Ａと苛性ソーダを反応させ、ナトリウムフェノラート
とした後、ジクロロジフェニルスルホンと反応させる方
法（特開昭６３−２５０３５０号公報）等が知られてい
る。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、高分子材料のモノマー原料として有用
な新規な芳香族ジオール及びその製造法を提供しようと
するものである。

従来知られている芳香族ジオール化合物の骨格構造は、
ビスフェノール−Ａとジハロジフェニルスルホンまたは
ジハロベンゾフェノンとの交互共重合体から構成される
ものであり、本発明は、これらのものとは骨格構成を異
にする新規なジオールを提供せんとするものである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 １、下記一般式（１）で示される芳香族ジオール、及び
、 ２、　下記一般式（２）で示される化合物と、４，４”
ビフェノールのアルカリ金属塩とを有機極性溶媒中で反
応させることを特徴とする前記一般式（１）で示される
芳香族ジオールの製造方法、 を提供するものである。

本発明による新規芳香族ジオールは、耐熱性高分子材料
のモノマー、例えばポリエステル、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエーテルケトン樹脂、或は、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂等の硬化剤である芳香族ジアミン化合物の原
料として有用な化合物である。

本発明の新規芳香族ジオールの製造のためには、前記式
（２）で示される化合物と４，４゛−ビフェノールのア
ルカリ金属塩を有機極性溶媒中で反応させることにより
達成できる。

ここで用いる有機極性溶媒としては、ジメチルスルホン
、ジエチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジエチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ、Ｎ’、−ジメチ
ルイミダゾリジノンなどが例示される。

反応温度は、通常５０°Ｃから２５０　’Ｃの範囲が好
ましく、さらに好ましくは８０°Ｃから２３０°Ｃの範
囲である。温度が低すぎる場合反応速度が遅く、極端な
場合まったく反応しない。一方、高すぎる場合は温度を
上昇させることによる利点は特に認められない。

４．４°−ビフェノールのアルカリ金属塩と化合物（２
）とのモル比は特に限定はないが、通常１．０以上５．
０以下である。１．０以下では末端ハロゲン基の物が多
くなり芳香族ジオールの収量が低下し、５、０以上では
残存する４、４゛−ビフェノールの量が多くなり、共に
不利益を免れない。

原料の仕込み方法は、−括仕込みでも良く、４．４゛−
ビフェノールのアルカリ金属塩を分割して仕込んでもど
ちらでも良いが、好ましくは前記アルカリ金属塩を分割
して仕込む方法である。

生成した芳香族ジオールの分離は、反応混合物を冷却し
た後析出したアルカリ金属ハロゲン化物を濾過などの方
法により分離し、得られた濾液を酸処理した後必要に応
じ濃縮、或はメタノール等を添加することにより析出す
る固体を得ることで達成できる。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

尖旌拠土 温度計、ジムロート冷却管付きの水分離器、窒索導入管
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ｍｎの４つロ
フラスコに、４．４−ビフェノール１８．６ｇ（０，１
モル）、水酸化ナトリウム８．４２ｇ（純度９５％とし
て０．２モル）、ジメチルスルホキシド１００ｍｆｆ１
、トルエン５０＋ｎｎを仕込み、生成する水をトルエン
との共沸混合物として留去しながら、１１８°Ｃで５時
間攪拌し、ナ１〜リウムフェノラートを合成した。

冷却後、４，４゛−ジクロロジフェニルスルホン１４．
４ｇ（０，０５モル）をジメチルスルホキシド５０ｍ１
に溶解した物を加え、１１８°Ｃで５時間反応した。

反応混合物を室温まで冷却した後、析出した塩化ナトリ
ウムを濾別し、得られた濾液にしゅう酸を加え酸性化し
た後メタノール４５０ｗβを加えることにより固形物を
析出させた。生成したスラリーを濾別し、得られた固形
物を洗浄液のｐＨが６〜７になるまで水洗を繰り返した
後、真空下６０〜７０°Ｃで乾燥させた。収量２６．５
ｇ、このものについて測定した、ＩＲ，’　１（−ＮＭ
Ｒスペクトルを第１図及び第２図に示す。’Ｉ−ｌ−１
−Ｎスペクトルの水酸基、芳香族基それぞれのプロトン
数の比より下記構造式と決定した。

温度計、ジムロート冷却管付きの水分離器、窒素導入管
、テフロン羽根付き撹拌機の付いた５００ｍ１の４つ目
フラスコに、４．４’−ビフェノール５．１２ｇ（０，
０５５モル）、４，４°−ジクロロジフェニルスルホン
１４．４ｇ（０，０５モル）、炭酸カリウム１８．３ｇ
（０，１３２モル）、Ｎ−メチル２−ピロリドン２００
ｍｎ、トルエン３０ｍｊ２を仕込み、生成する水をトル
エンとの共沸混合物として留去しながら、１５４°Ｃで
７時間攪拌した。

反応混合物を室温まで冷却した後、析出した塩化カリウ
ムを濾別し、得られた濾液にしゆう酸を加え酸性化した
後メタノール／水（１／１）の混合液９００ｍｆｆを加
えることにより固形物を析出させた。生成したスラリー
を濾別し、得られた固形物を洗浄液のｐ　Ｈが６〜７に
なるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０°Ｃで
乾燥させた。

収量１９．０ｇ、このものについて測定した、ｒＲ’　
Ｈ−ＮＭＲを第３図及び第４図に示す。′ＨＮＭＲスペ
エクトルの水酸基、芳香族基それぞれのプロトン数の比
より下記構造式と決定した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第３図は、実施例１及び２で得られた本発明
にかかる化合物のＩＲスペクトロダラムであり、第２図
及び第４図は、同化合物の１ＨＮＭＲスペクＩ・ログラ
ムである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）で示される芳香族ジオール。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｙは−ＳＯ＿２−あるいは−ＣＯ−を表し、ｎは
   平均繰り返し重合度を示す２０以下の数である。 ２、下記一般式（２）で示される化合物と、４，４′−
   ビフェノールのアルカリ金属塩とを有機極性溶媒中で反
   応させることを特徴とする下記一般式（１）で示される
   芳香族ジオールの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｙは−ＳＯ＿２−あるいは−ＣＯ−を表し、ｎは
   平均繰り返し重合度を示す２０以下の数である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒを表しＹは上 記式（１）のそれと同じである。