JPH02227499A - 漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、家庭用漂白剤としての販売及び使用に適した
濃化液であり得る液体漂白組成物に圓する。本発明の組
成物は、水より粘性が高いにもかかわらず、注出可能（
ｐｏｕｒａｂｌｅ）液体であり得、或いは容易に注出で
きないざらに高粘度の液体でさえあってもよい。注出可
能な家庭用漂白剤の濃化はユーザーが組成物の分散をＭ
　ＩＩＩする一助となるし、それを適用する表面からの
排出を遅延する。

家庭用漂白剤は、大部分の漂白剤が、製造と使用との間
の保存中にその活性を残存するように適度に安定である
必要がある。本発明以前には、市販液体漂白製品は、漂
白剤として次亜塩素酸塩をしばしば利用してきた。

安定剤が存在しない場合は過酸化水素は不安定であると
いうことはよく知られている。安定剤は、遷移金属イオ
ンにより触媒される分解を防止する。

アルカリ性条件下で用いた場合は、過酸化水素は良好な
漂白作用を示す。しかしながら、アルカリ性条件下での
過酸化水素の安定化は困難であり、したがって、過酸化
水素の市販溶液は一般的に安定性のために全般的に酸性
であった。

欧州特許Ｂ　−９８３９号は、ある特定のホスホン酸塩
化合物を用いて、アルカリ性条件下で過酸化水素を安定
化することができることを開示している。

アルカリ性条件下で安定剤として種々の物質の有効性を
試験する比較結果もそれは含有する。これらの比較結果
は、酸性過酸化水素を安定化することが公知の多数の物
質はアルカリ性条件下では非常に少ししか効果を示さな
い、ということを示す。

酸性溶液中で過酸化水素用安定化剤として開示されたー
物質がコロイド状酸化第二スズ水和物である。米国特許
第３７８１４０９号及び米国特許第３６０７０５３号は
、酸性過酸化水素溶液用安定化剤としてのスズ酸ナトリ
ウムの使用を開示する例である。これらの米国特許にお
いては、スズ酸ナトリウムをアルカリ性ではあるが過酸
化物を含まない溶液に溶解し、次いでこれを安定化剤と
して非常に大量の酸性Ａ酸化水素溶液に添加する。その
スズ酸ナトリウムを該溶液中で加水分解して、コロイド
状酸化第二スズ水和物とする。アルカリ性溶液は、スズ
酸ナトリウムに加えてその他の塩を含有するが、しかし
酸性過酸化水素溶液に添加する場合は非常に低い電解質
レベルとする。

電解質の存在下で、濁化するよう作用し、したがって水
より高い粘度にする１つ又はそれ以上の界面活性剤を含
入することにより、しばしば注出可能家庭用液体漂白剤
を濃化する。

電解質が存在すると、アルカリ竹過酸化水素溶液の分解
が生じる傾向がある。たＡ、ｐｌ！　１０のアルカリ性
にされ、安定化剤として０．２５％のエチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸く欧州特許Ｂ−９８３９号の
ホスホン酸塩と同様に有効であるわけではない）を含有
する過酸化水素の４重量％溶液は、３７℃で２３！！間
保存後にその過酸化水素の９５％を残存することを本発
明者らは知見した。それに対して、溶液が１重量％の塩
化ナトリウムをも含有する場合は８５％以下の過酸化水
素が残存したが、溶液が１０重量％の塩化ナトリウムを
含有する場合は、約５０％の過酸化水素が残存しただけ
であった。添加電解質として、塩化ナトリウムでなくナ
トリウムトリポリホスフェートを用いて、同様の結果を
得た。ホスホン酸塩安定化剤の量を倍加しても、分解速
度にはほとんど影響を及ぼさなかった。

したがって、漂白剤として過酸化水素を用いて界面活性
剤濁化アルカリ性家庭用液体漂白剤を製造する任意の試
みは、溶液の濃化にはある種の電解質が存在する必要が
あるが、しかしこの電解質は過酸化物の分解促進を促す
よう働くという問題に直面する可能性があった。

電解質は、本来、コロイド状懸濁液の凝集を引き起こす
傾向があるために、別の問題が生じる可能性がある。そ
の結果、電解質が存在すると、コロイド状懸濁液の形態
である任意の安定化剤の効力低減を引き起こす可能性も
ある。

ここで判明したのと同様に、コロイド状酸化第二スズ水
和物がアルカリ性過酸化水素溶液に対する非常に有効な
安定化剤として作用し得るということは意外である。コ
ロイド状酸化第二スズ水和物が濃化を有効に１６に十分
な農での界面活性剤及び電解質の含入を許容することも
意外である。

含有するアルカリ性水性溶液である液体漂白組成物を提
供する。

好ましくは、該組成物は、電解質の存在下で、１つ又は
それ以上の界面活性剤である増粘剤をも含有する。した
がって、好ましくは、本発明の組成物はまた、電解質の
存在下で溶液の粘度を増大するのに役立つ少なくとも１
つの界面活性剤とともに、界面活性剤以外の電解質を含
有する。

安定化剤として用いるコロイド状酸化第二スズ水和物を
、好ましくは可溶性スズ化合物の加水分解生成物として
該溶液中で　ｉｎ　５ｉｔｕで形成する。

したがって、第二の態様では、本発明は、該組成物中に
、連続的に又は−緒に、過酸化水素、溶液のｏＨをアル
カリ性とするに十分なアルカリ性物質、及び溶液中でス
ズ化合物を加水分解してコロイド状酸化第二スズ水和物
とするための、酸化第二スズへ加水分解可能なスズ化合
物を包含する液体漂白組成物の製造方法を提供する。加
水分解は、過酸化物を溶液に未だ添加していない場合で
もその中の界面活性剤の存在によって既に濃化されてい
る溶液中で起こり得る。種々のスズ化合物を溶液に添加
して、加水分解させ、酸化スズを形成してもよい。それ
らは、好ましくは硫酸スズ及びスズ酸ナトリウムである
。二塩化スズ及び四塩化スズを含むその他スズ化合物を
用いることもできる。

該組成物中に含まれるスズ化合物の濃度は、１０　〜１
０　　モル、好ましくは３　Ｘ　１０’〜６　Ｘ　１０
−３の範囲である。スズ化合物の量は、それが過剰であ
るとそれ自体が過酸化物分解を引き起こすために、実質
的に必要量以上であるべきでない。種々の濃度のスズ化
合物を有する溶液を試験し、保存時に残存過酸化物を分
析測定することにより、スズ化合物の最適濃度を確定し
得る。

本発明の組成物の９１１は、好ましくは８４０〜１０，
５、さらに良いのは８．５〜９．８又は８．５〜１０．
０．さらに好ましいのは８．１〜９．３である。そのｌ
）Ｈを設定するために緩衝液を含入し得る。

既に上に挙げたと同様に、組成物の粘度を増大するため
には、少なくとも１つの界面活性剤を含入するのが好ま
しい。この界面活性剤は、相当に低濃度の電解質の存在
下で溶液を濃化する能力を有することが好ましい。これ
により、イオン濃度を強化するという唯一の目的のため
に任意の塩をわざわざ添加することなく、別の目的のた
めに組成物中に存在する塩により電解質が提供され得る
。

電解質が過酸化水素の安定性を妨害することは公知であ
るので、電解質濃度を低く保つことが望ましい。低濁度
電解質のさらなる利点は、それを用いて清浄する表面上
に該組成物が条痕を残す傾向を低減することである。

濃化を行うのに適した界面活性剤は、式：％式％ （式中、Ｒはアルキル基、好ましくは炭素数８〜２０の
直鎖アルキルであり、ｎは平均値が０．５〜１２、さら
に良いのは１〜６であり、Ｍは可溶化陽イオン、好まし
くはナトリウムのようなアルカリ金属である）を有する
アルキルエーテル硫酸塩である。

濃化のために用いる一組の界面活性剤は、非イオン又は
両性界面活性剤と陰イオン界面活性剤との組合せであっ
てもよい。２つの明確な可能性は、ｉ）アミンオキシド
界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２０の１つの長鎖ア
ルキルと炭素数１〜４の２つのアルキル基を有するトリ
アルキルアミン；並びに、 １１）アルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有する第
一アルコール硫酸塩又は炭素数８〜２０のアルカンから
誘導されるアルカンスルホン酸塩である陰イオン界面活
性剤、 の組合せである。

別の界面活性剤が存在してもよい。含入される界面活性
剤の総員は、組成物中に少量であってもよく、例えば、
濃化界面活性剤は組成物の０．７５〜３％を構成しても
よい。高粘度となるような多聞を用いてもよいが、しか
し余り好ましくない。

第一アルコール硫Ｒ塩を用いる場合、アミンオキシド：
アルコール硫酸塩の重量比は好ましくは８２：１８又は
８０：２０〜６５　：　３５、さらに良いのは８０：２
０〜７０：３０の範囲である。

アルカンスルホン も好ましい。何故なら、その粘度が組成物中での変化に
ほとんど感応せず、且つ、反復可能な粘度を有するＲ柊
生成物の生成を容易にするからである。アミンオキシド
対アルカンスルホン量比は、好ましくは８０：２０〜５
０　：　５０若しくは６５：３５までの範囲、さらに良
いのは７０　：　３０〜６５　：　３５である。

本発明の組成物中の電解１！Ｉａ度は、界面活性剤以外
の塩の絶層が７重量％以下、より良いのは５％以下又は
３％以下であるような値であってもよい。電解質レベル
は、電解質濃度が０，０５〜０，３０モル、好ましくは
０．１〜０．２モルとなるような値であってもよい。こ
の場合もさらに高い濃度を用いてもよいが、しかしあま
り好ましくない。

本発明の組成物中の過酸化水素濃度は、純Ｈ２０２とし
て計算して、望ま（）くは１〜１５重量％、好ましくは
２〜１０重恐％である。

濃厚液の外観を有する注出可能組成物に適した粘度は４
０〜２５０センチポアズ（０．０５　〜０．２５　Ｐａ
秒）、好ましくは約１００センチポアズ（０．Ｉ　Ｐａ
．秒）の動（　ｄｙｎａｍｉｃ）粘度である。例えば２
５０　〜１０００ｔーンチボアズ、又はそれ以上の粘度
を有するざらに高粘度の液体も本発明の範囲内である。

本発明の組成物は一般的に水性であるため、それらは通
常、１に近い比重を有する。したがって、運動粘度ｌ！
（ストークス）は、動粘度値（ポアズ）と数字的にほぼ
同じとなる。パスカル・秒で表わされる動粘度は、−・
秒−１で表わされる運動粘度のほぼ１０００倍となる。

実施例１ 以下の表１に示．す成分を含有する処方物を調製した。

その組成物を３７℃でプラスチック瓶中に保存した。折
々、アリコートを取り出し、過マンガン酸カリウムで滴
定して残存する過酸化水素のレベルを測定した。その結
果を表１中に示す。

ｔｌｂｂｅｌｏｈｄｅ毛管粘度計を用いて測定したこれ
らの処方物の粘度は約１００　ｃＳであった。

表　　　　１ 重　　ｌ　　％ 成 分 Ｂ ３？、１隻、↑Ｉ。

獣脂ジメチルアミンオキシド １．０ １．０ １．０ 香 料 ピロリン酸四ナトリウム （無水物として計算） １．０ １．８ １．０ １．０ 欧州特許第９８３９号のホスホン　０．１５酸塩安定剤 硼　砂（無水物として計算） ナトリウムスズ酸塩三水和物 １６１．６ ０．５　　　０．１ ５０日後に残存すルＨ２Ｏ２：　　８５％　　７９％１
００日後に残存するＨ２Ｏ２：　　　　　　　９６％欧
州特許第９８３９号の安定剤はジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）であった。

実施例２ 同量の過酸化水素、界面活性剤、香料及び染料を用いて
実施例１の手順を反復した。３％硼砂１０水和物を用い
た場合も用いなかった場合も、６×１０−３モルの濃度
で種々のスズ化合物を使用した。ガラス瓶を用いたが、
これは安定性のためにやや有害である。すべての場合に
おいて、ｐＨは最初は９．６であった。２８日後に残存
していた過酸化水素の割合は以下の通りであった： 硼砂を伴うＳ　ｎ　Ｃ１２６８％ 硼砂を伴うＮａ２５ｎ０３　　　４７％硼砂を伴うＳ　
ｎ　Ｓ　０４４５％ 硼砂を伴わないＮａ２８ｎ０３　９６％硼砂を伴わない
ＳｎＳＯ４９５％ 叉１１旦 異なる界面活性剤を使用し、スズ塩として塩化スズを用
いて実施例１の手順を繰り返した。使用した界面活性剤
は、一般式： ％式％ （式中、アルキル基ＲはＣ１２及びＣ１３直鎖アルキル
基であり、ｎはその平均値が３であった）の直鎖アルキ
ルエーテル硫酸塩であった。比較実験では、塩化第一ス
ズを実施例１で用いた欧州特許第９８３９号と同じホス
ホン酸塩安定剤で置き換えた。

その処方物及び結果を以下の表に示す。Ｈａａｋｅ回転
粘度計を用いて測定した粘度は、２１秒−１の剪断速度
で約１００　ＣＰであった。

表　　　　２ ｐＨを１０にする水酸化ナトリウム、及び加水分重量％ 成　　　分 過酸化水素（無水物とみなした） アルキルエーテル硫酸塩 塩化ナトリウム 香料 塩化第一スズニ水和物 １．２５ ６．５ ０．０８ １．２５ ６゜５ 欧州特許第９８３９号のホスホン酸 塩安定剤 ０゜１５ 右のＯＨにするための 水酸化ナトリウム： ｐＨ９，６ＤＨ９，６ 水 残部１００％ ３７℃で５週間後に残存する １イ　２　０２ ８０％ ７９％ 害／！　ｆＬ４ ４重間％の過酸化水素く無水物として計算）、解してコ
ロイド状酸化第二スズ水和物となる５、　７Ｘ　１０’
モルの塩化第二スズを含有する過酸化水素のアルカリ性
溶液を調製した。

その組成物を４０℃で保存し、残存する過酸化水素の量
を折々、分析測定した。３３１１間後には７５％の過酸
化水素が残存することが判明した。

この試験は、存在する界面活性剤又は多量の電解質を用
いることな〈実施されたけれども、アルカリ性溶液中で
の安定剤としてのコロイド状酸化第二スズの有効性を確
証している。

実施例５ 界面活性剤、塩化ナトリウム及び加水分解してコロイド
状酸化第二スズ水和物となる塩化第二スズを含有する過
酸化水素のアルカリ性溶液を調製した。２つの界面活性
剤の組合せを用いた。

界面活性剤及び塩化ナトリウムの吊は、注出可能型の漂
白剤として好ましい十分過剰な粘度を生じるようなもの
であった。より少量を用いて１”濃化液」型の漂白剤を
生成することができた。

各々の場合、過酸化水素の初期濃度は、無水物とみなし
て、４重量％であった。その溶液を、水酸化ナトリウム
でｐＨ１０のアルカリ性にした。

塩化第二スズを２．３Ｘ　１０−３モルの濃度で用いた
６ある界面活性剤系は、４．５重量％の０１２〜Ｃ１４
アルキルジメチルアミンオヤシド及び４５重重量のラウ
リル硫酸ナトリウムより成っていた。これを塩化ナトリ
ウムとともに９重量％濃度で用いた。

第二の界面活性剤系は、平均３個のエチレンオキシド残
基でエトキシル化される５重量％のＣ１１〜Ｃ１５第ニ
アルコールと、５重量％のラウリル硫酸ナトリウムとか
ら成っていた。この組合せを３．３１重量％の塩化す１
ヘリウムとともに用いた。

該溶液を４０℃で保存し、残存する過酸化水素のｍを、
時々測定した。いずれの界面活性剤組合せであっても、
残存する過酸化水素の陽は８０〜８５％であった。

実施例６ 獣脂ジメチルアミンオキシド、アルカンスルホン酸ナト
リｒクム及び硼砂を含有する基礎溶液を調製した。これ
を用いて、過酸化水素及びコロイド状酸化第二スズを含
有する溶液を作成したが、しかし２つの手順を用いた。

一手順においては、塩化第一スズニ水和物を基礎溶液に
付加し、それが完全に溶解又は分散するまで攪拌し、そ
の後、過酸化水素溶液を加えた。

この段階での溶液ｐＨは６．５であった。２０％Ｗ／Ｖ
水酸化ナトリウム溶液と少量の蒸溜水を加えてそれをｐ
Ｈ９，９に調整した。

用いた墨は、組成物が以下のものを含有する量であった
： 過酸化水素（無水物として計算）　　　　４．９８９獣
脂ジメチルアミンオキシド　　　　０．９８９アルカン
スルホン酸ナトリウム　　　０．４８９硼　砂（無水物
として計算）　　　　　　１．６９ＳｎＣ１・２Ｈ２０ ２０，１４ｇ 右のｌ）Ｈを与える水酸化ナトリウム：１）ＦＩ９．９
水　　　　　　　　　　　　　残部１００ｇトータルも
う一つの手順においては、５ｇの塩化第一スズニ水和物
を約１１５ｇの蒸溜水に溶解し、次いで水酸化ナトリウ
ム溶液を加えてｐＨを９．７とすることにより、酸化第
二スズの懸濁液を調製した。その結果生成した酸化第二
スズの懸濁液を一晩保存した。

過酸化水素を基礎溶液に添加し、その後水酸化ナトリウ
ム溶液と少量の蒸溜水を加えて、ｐＨを９．９とした。

次いで、少量の懸濁液を加えた。これを０．１４１７）
ＳｎＣＪ　　−２Ｈ２０から生成した懸濁液の量として
算出した。他の同は、第一の手順のものと同様であった
。

その溶液を３７℃で（老化を促すために）保存し、残存
する過酸化水素の１１度を、４８時間後及び１２０時間
後に分析して確定した。その結果を以下に示す。

ト１２　０２　１　度 旦１４８時間侵　　１２０時ｌ ］１２０□及び界面活性 剤の存在下で形成

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）過酸化水素、界面活性剤以外の電解質、該電解質
   存在下で溶液の粘度を増大するのに役立つ少なくとも１
   つの界面活性剤を含有し、並びにコロイド状酸化第二ス
   ズ水和物を含有する水性アルカリ性溶液を包含する液体
   漂白組成物。
2. （２）溶液中の電解質の量が、該組成物中の無機塩の総
   量が全組成物の５重量％を超えないようなものである請
   求項１記載の組成物。
3. （３）該界面活性剤が式： Ｒ（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｎＯＳＯ＿３Ｍ （式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基であり、ｎは
   平均値が０．５〜１２の範囲であり、Ｍは可溶化陽イオ
   ンである）のアルキルエーテル硫酸塩である請求項１又
   は２記載の組成物。
4. （４）該界面活性剤が非イオン若しくは両性界面活性剤
   と陰イオン界面活性剤の組合せである請求項１又は２記
   載の組成物。
5. （５）該界面活性剤が（ｉ）１個のＣ＿８〜Ｃ＿２＿０
   アルキール基と２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基を有す
   るトリアルキルアミンオキシド、及び（ｉｉ）Ｃ＿８〜
   Ｃ＿２＿０アルカンスルホン酸塩又はＣ＿８〜Ｃ＿２＿
   ０アルコール硫酸塩のいずれかとの組合せである請求項
   ４記載の組成物。
6. （６）存在する該界面活性剤の量が全組成物の０．７５
   〜３重量％の範囲である請求項１〜５のいずれかに記載
   の組成物。
7. （７）該過酸化水素の濃度が、純Ｈ＿２Ｏ＿２として計
   算して、該組成物の１〜１５重量％の範囲である請求項
   １〜６のいずれかに記載の組成物。
8. （８）スズ化合物の濃度が１０＾−＾４〜１０＾−＾２
   モルの範囲である請求項１〜７のいずれかに記載の組成
   物。
9. （９）該ｐＨが８．５〜９．３の範囲である請求項１〜
   ８のいずれかに記載の組成物。
10. （１０）液体漂白組成物の製造方法であって、該組成物
    中に、連続的に又は一緒に、過酸化水素、該溶液をアル
    カリ性、好ましくはｐＨ８．５〜１０の範囲とするに十
    分なアルカリ性物質、及び溶液中で加水分解してコロイ
    ド状酸化第二スズ水和物になるような、酸化第二スズへ
    加水分解可能なスズ化合物を包含する前記方法。