JPH02227498A - 漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、家庭用漂白剤としての販売及び使用に適する
濃化液体漂白組成物に関する。電解質の存在下で、・そ
の溶液を水よりも高粘度になるよう濃化するのに作用す
る１つ又はそれ以上の界面活性剤を含有することにより
、注出可能（ｐｏｕｒａｂｌｅ）家庭用漂白剤はしばし
ば濃化される。注出可能家庭用漂白剤の濃化はユーザー
が組成物の分散を制御するのに役立ち、それを適用する
表面からの排出を遅延する。本発明は、界面活性剤及び
電解質を含有して粘度を増大するような組成物に関する
。

本発明の組成物は注出可能であってもよく、又は容易に
注出しないようさらに高粘度であってもよい。

家庭用漂白剤は、漂白剤の大部分が製造と使用との間の
保存中その活性を失わないように十分に安定である必要
がある。本発明以前には、市販の液体漂白製品は漂白剤
として次亜塩素酸塩がしばしば利用されてきた。

安定剤が存在しなければ過酸化水素が不安定であること
はよく知られている。安定剤は、遷移金属イオンにより
触媒される分解を阻止する。過酸化水素は、アルカリ性
条件下で用いた場合は良好な漂白作用を示す。しかしな
がら、アルカリ性条件下での過酸化水素の安定化は難し
く、従って過酸化水素の市販溶液は安定性のために全般
的に酸性であった。アルカリ性溶液中で過酸化水素を安
定化できるある種のホスホン酸塩は、欧州特許Ｂ−９８
３９号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されている。

電解質が存在すると、アルカリ性過酸化水素溶液の分解
が生じる傾向がある。例えば、ｐｔｌｌｏのアルカリ性
にされ、安定剤として０．２５％エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸（欧州特許１９８３９号のホスホ
ン酸塩と同様に有効であるわけではない）を含有する過
酸化水素の４重量％溶液は、３７℃で２週間保存後、そ
の過酸化水素の９５％を保持することが判明した。これ
に対して、１重重％の塩化ナトリウムをその溶液が含り
する場合は８５％もしくはそれ未満の過酸化水素が残存
したが、一方、溶液が１０重糟％の塩化ナトリウムを含
有づる場合は約５０％の過酸化水素が残存しただ１ノで
あった。添加電解質として、塩化す［・リウムよりむし
ろナトリウムトリポリホスフェートを用いた場合に、同
様の結果を観察をした。ホスホン酸塩安定剤の聞を倍加
しても、分解速度にはほとんど効果が及ばない。

したがって、漂白剤として過酸化水素を用いて界面活性
剤濃化アルカリ性家庭用液体漂白製品を作るための従来
の試みは、溶液の濃化にはある種の電解質を存在させる
必要があるが、しかしこの電解質は過酸化物の分解促進
の一助となるという問題に直面する可能性があった。

しかしながら、本発明者らは界面活性剤及び電解質で濃
化されるが、依然として市販製品として用いるに十分な
安定性を有する過酸化水素の水性アルカリ性溶液を処方
可能であることを見出した。

本発明は、過酸化水素、その安定剤、界面活性剤以外の
電解質、及び： ａ）式： ％式％ （式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、ｎは平均値
が０．５〜１２、好ましくは１〜６であり、Ｍは可溶化
陽イオンである）のアルキルエーテル硫酸塩、または ｂ）０８〜Ｃ２ｏアルカンスルホンｍ塩若しくはＣ８〜
Ｃ２ｏアルコール硫酸塩のいずれかである陰イオン界面
活性剤と非イオン若しくは両性界面活性剤との組合せ、 から選択する界面活性剤を含有する水性アルカリ性溶液
を包含する液体漂白組成物を提供する。

上記と同様の界面活性剤の使用は、かなり低い電解質濃
度で濃化を達成するのに有益であることを知見した。こ
れにより、イオン強度を増すという唯一の目的のために
塩をわざわざ付加することなしに、他の理由で組成物中
に存在するイオンにより電解質が提供され得る。過酸化
物の安定への考慮とは別に、低電解質濃度の利点は、製
品がそれにより清浄される表面上に条痕を残す傾向を減
じることである。

界面活性剤が、上記（ｂ）の組合せである場合、非イオ
ン／両性界面活性剤として好ましいと考えられるものは
、アミンオキシド界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２
０の長鎖アルキル１つと炭素数１〜４のアルキルＭ２つ
を有するトリアルキルアミンオキシドである。その時、
第１アルコール硫！１１！が隙イオン界面活性剤である
場合、アミンオキシド：アルコール１ａ酸塩の重量比は
好ましくは８２：１８〜６５：３５、さらに良いのは８
０：２０〜６５　：　３５であり、８０：２０〜７０：
３Ｇであってもよい。

アルコール硫酸塩よりもアルカンスルホン酸塩が好まし
い。何故なら、その場合の粘度は組成物中の変化にほと
んど影響されず、且つ、再現可能な粘度を有する最終製
品を生産するのが容易になるからである。アミンオキシ
ド対アルカンスルホン酸塩（これを用いる場合）の重量
比は、好ましくは８０：２°０〜５０：５０の範囲、又
はさらに良いのは８０：２０〜６５：３５であり、及び
好ましくは７０：３０〜６５　：　３５のさらに狭い範
囲である。

１つ又はそれ以上の別の界面活性剤を、本発明の範囲内
で含有してもよい。界面活性剤の総濃度は全組成物の０
．７５〜６重量％の範囲であってもよく、特に組成物が
注出可能である場合は０．７５〜３重量％のさらに狭い
範囲であってもよい。６重量％を上回る濃度を用いても
よいが、しかしあまり好ましくない。

本発明の組成物中の電解質濃度は、界面活性剤以外の塩
の総かが７重量％以下、さらに良いのは５重量％以下又
は３重量％以下となるような岱であってもよい。電解質
レベルは、Ｏ，ＯＳ〜０．３０モル、好ましくは０．１
〜０．２モルの範囲の電解質濃度を示すようなものであ
ってもよい。この場合もさらに高い８１度を用いてもよ
いが、しかしあまり好ましくない。

過酸化水素用の安定剤は、欧州特許Ｂ−９８３９号と同
様のホスホン酸塩金属封鎖剤であってもよいが、これは
一般式： （式中、ｎ−１〜４：ＸＧ、ｔＨ又ハアルカリ金属、ア
ンモニウム、置換アンモニウム及びアルカリ土類金属よ
り成る群から選択する水溶性陽イオンである）を有する
ホスホン酸、塩化合物である。このような金属封鎖剤を
０．０１〜１１ｆｆｉ％の最で用いてもよい。これは約
１．５Ｘ　１０’〜２　Ｘ　１０−２モルである。

これらの化合物は、イオンにより触媒される分解を阻止
するのに有効であるが、しかしマンガンに対してはあま
り有効でない。微開のマンガンによる汚染を防止するこ
とができる（例えば十分純粋な原料を使用する）ため、
マンガンに対する別の安定剤を必要としない場合がある
ことが判明した。しかしながら、必要であれば、マンガ
ンの作用を阻止する別の安定剤は、０．５〜４重ａ％、
好ましくは１〜３重同％（無水塩として計算）の量で用
いるリンＭｌ！であってもよい。このような塩としてビ
ロリン酸四ナトリウムを用いてもよい。

鉄とマンガンの両方を含む遷移金属により生起される分
解に対してアルカリ性溶液中で有効であることが判明し
た別の安定剤は、コロイド状酸化第二スズ水和物である
。

可溶性スズ化合物の加水分解の生成物として溶液中にｉ
ｎ　Ｓ＋ｔｕでこの安定剤を形成するのが好ましい。ｌ
ｉＩ！１１９？スズ、スズ酸ナトリウム、二塩化スズ及
び四塩化スズを含む種々のスズ化合物を溶液に添加して
、加水分解させ、酸化第二スズを形成してもよい。

組成物中のスズ化合物の適切な濃度は、１０　〜１０−
２モル、好ましくは３　Ｘ　１０’〜５　ｘ　１Ｏ−３
Ｅルの範囲であってもよい。スズ化合物の量は、その過
剰量それ自体が過酸化物分解を引き起こし１ｑるために
、実際には必要以上であるべきでない。種々の濃度の安
定剤を用いて溶液を試験し、保存期間後に残存する過酸
化水素の吊を分析的に測定することにより、スズ化合物
（又は任意の安定剤）の最適濃度を確定することができ
る。

濃厚液の外観を有する注出可能組成物に適した粘度は４
０〜２５０センチポアズ（０，０５〜０．２５　Ｐａ。

秒）、好ましくは約１００センチポアズ（０，Ｉ　Ｐａ
、秒）本発明の範囲内である。

本発明の組成物は一般的に水性であるため、それらは通
常、１に近い比重を有する。したがって、運動粘度値（
ストークス）は動的粘度値（ポアズ）と数的にほぼ同じ
である。パスカル・秒で表わした動的粘度は−・秒−１
で表わされる運動粘度のほぼ１０００倍となる。

溶液のｐＨは、好ましくは８．０〜１０．５、さらに良
いのは８．５〜９，８又は８．５〜１０．０である。ホ
スホン酸塩安定剤を用いる場合は、９．２〜９．８のよ
り狭い範囲であることがより好ましく、一方、安定剤と
してコロイド状酸化第二スズを用いる場合は、８．７〜
９．３の範囲のわずかに低いｐＨを用いるのが好ましい
。所望の値でのｐＨを保持するためには緩衝液を含有し
てもよいが、しかしこれは必要でないこともある。リン
酸塩は、それが存在する場合には、緩衝作用を示す。こ
の目的のために用い得る別の化合物は硼砂である。

本発明の組成物中の過酸化水素の濃度は、純Ｈ２Ｏ２と
して計算して、望ましくは１〜１５Φｍ％、好ましくは
２〜１０ｆｆｌ　ｆｆｉ％の範囲である。

実施例１ 以下の表１に示ず成分を含有する処７＋物を調製した。

その組成物をプラスチック瓶中で３７℃で保存した。折
々、アリコートを取り出し、過マンガン酸カリウムで滴
定して、残存する過酸化水素レベルを測定した。結果を
表１に示す。

これらの処方物の粘度は、ＵｂｂｅｌｏＭｅ毛管粘度計
を用いて測定した結果、約１００　ｃＳであることが判
明した。

表　　　　１ 成 分 重　　量　　％ ＢＣ 過　　酸　　化　　水　　素 〈無水物として計算） 獣脂ジメチルアミンオキシド アルカンスルホン 酸ナトリウム １．０ ０．５ １．０ ０．５ １．０ ０．５ 香　　　料 ビロリン酸ナトリウム （無水物として計算） １．０ １．８ １．０ １．０ 欧州特許第９８３９号のホスホン　０．１５酸塩安定剤 硼　砂（無水物として計算） スズ酸ナトリウム三水和物 １．６　　１．６ ０．５　　０．１ 右のｐＨとするための水酸化 ナトリウム ｐＨ９，６ｐＨ９，６９Ｈ９、Ｏ 水 残　　部　１００％ ５０日後に残存する８２０２　： １００日後に残存するＨ２Ｏ２： ８５％ ７９％ ９６駕 １１亘ユ 同量の過酸化水素、界面活性剤、香料及び染料を含む処
方物を用いて、実施例１の手順を繰り返した。３％硼砂
１０水和物を用いた場合と用いなかった場合とも、６Ｘ
１Ｇ−３モルの濃度で種々のスズ化合物を使用した。ガ
ラス瓶を用いたが、これは安定性のためにはやや有害で
ある。すべての場合において、ｐＨは最初は９．６であ
った。２８日後に残存していた過酸化水素の割合は以下
の通りであった： 硼砂とＳ　ｎ　０１２　　　　　　　　６８％硼砂とＮ
　ａ２　Ｓ　ｎ　０３４７％ 硼砂とＳｎＳＯ４４５％ Ｎａ２５ｎ０３　（硼砂なし）９６％ ５ｎＣｊ４　（硼砂なし）６８％ 大１１１旦 ある範囲の処方物を調製したが、それは全て、以下のも
のを含んでいた： 過　　酸　　化　　水　　素 ５．０％ （無水物として計算） ピロリン酸四ナトリウム１０水和物　３，０％（無水物
として計算 すると約１，８％） 欧州特許第９８３９号のホスホン酸 塩安定剤 ０．３％ 香　　　　料 水酸化ナトリウム 濃　　化　　系 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残０．１％ ｐＨ９，６まで 種々のものを使用 部　　　１００　　％ 濃化系は種々の成分を用いたが、使用する物質の特性及
び総量において変化した。

濃化系は、ナトリウムラウリル硫酸塩（ＳＬＳ）又はナ
トリウムアルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）（これは原則
的に０１３〜０１８のｎ−アルカン混合物から誘導され
る第二アルカンスルホン酸塩であった）を含有する獣脂
ジメチルアミンオキシド（ＡＯ）であった。

Ｉｊｂｂｅｌｏｈｄｅ毛管粘度計を用いて処方物の粘度
を測定した。得られた結果を添付の図面に示す。

第１図は、ＡＯ＋ＳＬＳの総量を組成物の１．１重置％
から１，９重置％まで変えた場合の、ＡＯ／ＳＬＳ混合
物中のＳＬＳの割合に関する粘度の変動を示す。

第２図は、ＡＯ＋ＳＡＳの総量を組成物の１．２１１％
から２．６重量％まで変えた場合の、ＡＯ／ＳＡＳ混合
物に関する粘度の変動を示す。粘度ピークはブロードで
あり、最大粘度はＡＯ＋ＳＡＳの総量の変動にはほとん
ど影響されないことが観察される。例えば、第１図では
、１００　Ｃ８の粘度を有するための界面活性剤の濃度
は１．２％であり、０．２％から　１．４％までの増加
により、粘度は２００ｃＳへと倍になる。第２図では、
１．４％の総界面活性剤は１００　ｃＳの粘度を示す。

０．２％だけ増大すると粘度は１５０　ｃｓに増加する
が、２００　Ｃ３とするにはさらに増器して　１．８％
とする必要がある。

実施例４ 界面活性剤として、一般式： ％式％ （式中、アルキル基ＲはＣ及びＣ１３直鎖アルキル基で
あり、ｎは平均値が３である）の直鎖アルキルエーテル
硫酸塩を用いて、多数の処方物を調製した。これらの処
方物のなかには、欧州特許第９８３８号のホスホン酸塩
安定剤も含まれていた。その他としては、ｉｎ　５ｉｔ
ｕで加水分解されてコロイド状酸化第二スズ水和物とな
る塩化第一スズを用いた。実施例１と同様に、過酸化物
の安定性を監視した。注出可能家庭用漂白剤製品の粘度
の測定に適しているｌ！ａａｋｅ　ＲＶ　２回転粘度計
を用いて、剪断速度２１秒−１で粘度を測定した。処方
物を以下に示す； 重量％ 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　５５過酸化
水素（無水物として計算） 香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０Ｂ　　　　０．０８右のｐＨとするための　
　　　　ａｌｌ　９．６　　ｐＨ９，６水酸化ナトリウ
ム 水 残部１００％ 種々の処方物中のアルキルエーテル硫酸塩及び塩化ナト
リウムの世を、観察された結果とともに以下の表に示す
。

塩化第二スズニ水化物 ０．１４％ ３７’Ｃで５週間後に残存するＨ２Ｏ２粘　　度（ＣＰ
） ７５％　　７２％　　７１％　　７９％　　８０％実施
例５ 界面活性剤、塩化ナトリウム及び加水分解してコロイド
状酸化第二スズ水和物となる塩化第二スズを含有するＶ
Ａ酸化水素のアル７Ｊり性溶液をｖＡ製した。

２つの界面活性剤を用いた。界面活性剤及び塩化ナトリ
ウムの塁は、注出可能「濃化液」型の漂白剤として好ま
しい十分過剰な粘度を生じるようなものであった。より
少量を用いて「濃化液」型の漂白剤を生成することがで
きた。

各々の場合、過酸化水素の初期濃度は、無水物として計
算して、４重量％であった。その溶液を、水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨ１０のアルカリ性にした。

塩化第二スズを２．３Ｘ　１０’モルの濃度で用いた。

ある界面活性剤系は、４５重量％のＣ１２〜Ｃ１４アル
キルジメチルアミンオキシド及び４．５重量％のラウリ
ル硫酸ナトリウムより成っていた。これを、９重量％濃
度の塩化すトリウムとともに用いた。

第二の界面活性剤系は、平均３個のエチレンオキシド残
基でエトキシル化された５重量％のＣ１１〜Ｃ１５第ニ
アルコールと、５重量％のラウリル硫酸ナトリウムとか
ら成っていた。この組合せを、３．３７重量％の塩化す
１−リウムとともに用いた。

該溶液を４０℃で保存し、残存する過酸化水素の量を折
々測定した。残存する過酸化水素の句は、いずれの界面
活性剤の組合せであっても、８０〜８５％であった。

有することが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＡＯ＋ＳＬＳの総量を組成物の１．１重量％
から１．９重量％まで変化させた場合の、ＡＯ／ＳＬＳ
混合物中のＳＬＳの割合に関する粘度の変動を示す。 第２図は、ＡＯ＋ＳＡＳの総量を組成物の１．２重量％
から２．６１喰％まで変化させた場合の、ＡＯ／ＳＡＳ
混合物に関する粘度の変動を示す。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）過酸化水素、その安定剤、界面活性剤以外の電解
   質、及び： ａ）式： Ｒ（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｎＯＳＯ＿３Ｍ （式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、ｎは平均値
   が０．５〜１２の範囲であり、Ｍは可溶化陽イオンであ
   る）のアルキルエーテル硫酸塩、またはｂ）Ｃ＿８〜Ｃ
   ＿２＿０アルカンスルホン酸塩若しくはＣ＿８〜Ｃ＿２
   ＿０アルコール硫酸塩のいずれかである陰イオン界面活
   性剤と非イオン若しくは両性界面活性剤との組合せ、 から選択する界面活性剤を含有する水性アルカリ性溶液
   を包含する液体漂白組成物。
2. （２）該界面活性剤が（ｉ）Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿０アルキ
   ル基１つとＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基２つを有するトリ
   アルキルアミンオキシド、及び（ｉｉ）上記陰イオン界
   面活性剤の組合せである請求項１記載の組成物。
3. （３）溶液中の電解質の量が、該組成物中の界面活性剤
   以外の塩の総量が全組成物の５重量％を上回らない請求
   項１又は２記載の組成物。
4. （４）該界面活性剤が上記アルキルエーテル硫酸塩であ
   つて、該電解質濃度が０．７５〜１０重量％の範囲であ
   る請求項１記載の組成物。
5. （５）存在する界面活性剤の量が全組成物の０．７５〜
   ３重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物
   。
6. （６）該安定剤がコロイド状酸化第二スズ水和物である
   請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. （７）該安定剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝１〜４；ＸはＨ、又はアルカリ金属、アン
   モニウム、置換アンモニウム及びアルカリ土類金属から
   なる群から選択する水溶性陽イオンである）の化合物で
   ある請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
8. （８）純Ｈ＿２Ｏ＿２として計算した過酸化水素濃度が
   該組成物の１〜１５重量％の範囲である請求項１〜７の
   いずれかに記載の組成物。
9. （９）ｐＨが８．５〜１０の範囲である請求項１〜８の
   いずれかに記載の組成物。