JPH0222210A - 増粘され且つ生物致死作用をもつ有機組成物、および有機組成物を増粘し且つ生物致死活性を付与する添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は増粘された有機組成物、並びに有機組成物を増
粘し且つその組成物に生物致死活性を付与する添加剤に
関する。

（従来の技術） 親有機性粘土はよく知られており、各種の有機組成物の
粘度を増大するのに使用されている。それらの有用性は
主に流動学的物質として作用するそれらの能力に依って
いる。それ故に、親有機性粘土はそれらの流動学的性質
のために外用調剤品においてしばしば使用される。この
有用性の１つの例は公開された英国特許出願第２０９６
８９１号に記載されており、そこでは種々の市販の親有
機性粘土が無水発汗抑制剤組成物の粘度を増大するため
に使用されている。

親有機性粘土はまた化粧用配合物においても使用される
。しかしながら、通常の化粧用配合物は一般に数ケ月間
継続して使用され、しかも人間の手や環境と接触する状
態でしばしば開かれるので、化粧品はいろいろな微生物
にさらされる。もしも何らかのタイプの生物致死剤が存
在しないならば。

これらの調剤品は結局人間の皮膚、目または粘膜に望ま
しくない微生物を侵入させるであろう。

多数の生物致死性化合物が知られている。とりわけ、あ
る種の第四級化合物は生物致死活性を示すことが知られ
ている。米国特許第３２９９０７３号には非常に多くの
第四級アンモニウム化合物が開示・されている、これら
の化合物は微生物学的に活性であると述べられており、
ある種の第四級アンモニウム水酸化物またはそれらの無
機酸塩と、芳香族アミノスルホン酸またはそれらの塩お
よび置換芳香族アミノスルホン酸（その芳香族核に結合
された特定の陰イオン基を含む）と、の反応により製造
される。第四級アンモニウム化合物の例には塩化アルキ
ルジメチルベンジルアンモニウムが含まれる。織物に耐
洗濯性の抗菌特性を付与することを含めた多くの用途が
示唆されている。

生物致死作用を有する第四級化合物の別のタイプは米国
特許第３３６１７９３号に記載されている。これらの水
不溶性の、微生物学的に活性な化合物はある種の第四級
アンモニウム水酸化物またはそれらの水溶性塩と、芳香
族ジーまたはポリ−カルボン酸またはそれらの水溶性塩
と、の反応により製造される。これらの化合物の例には
塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（アルキル
基は８〜２２個の炭素原子を有する）が含まれる。これ
らの化合物は水に比較的溶けないにもかかわらず高い微
生物学的活性を示すことが見出された。米国特許第３３
６１７９４号を参照されたい。この場合もまた、主な利
用範囲は織物の分野である。

静菌性または殺菌性の紙またはティッシュは米国特許第
３２２７６１４号に記載されている。ティッシュまたは
紙は殺菌・静菌剤を含む非水性ビヒクルと接触される。

殺菌・静菌剤は塩化アルキル（Ｃ，−０１、）ジメチル
ベンジルアンモニウムによって例示される種々の第四級
アンモニウム化合物から選択される。

米国特許第３５９４４６８号は三成分の殺精子・殺菌剤
組成物（第三の成分はハロゲン化ココ−ベンジル−ジメ
チルアンモニウムである）を開示している。

従って、従来技術は少なくとも１種の親有機性粘土によ
り粘度が増大され、且つ少なくとも１種の異なる親有機
性粘土（それ自体流動学的性質をもち得る）により生物
致死活性を付与される有機組成物を開発する利点を認識
しておらず、また示唆もしていない。従来技術はまた前
記の利点を達成する添加剤をこれまでに開発していない
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の一般目的は、増粘され且つ生物致死作用を有す
る有機組成物を提供することである。

本発明の他の目的は、有機組成物の粘度を増大し且つそ
の有機組成物に生物致死作用を付与する単独の親有機性
組成物を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、有機組成物の粘度を増大す
る第１の親有機性粘土および生物致死作用を有する第２
の親有機性粘土を含む親有機性組成物を提供することで
ある。

本発明のより明確な目的は、有機組成物の粘度を増大す
る第１の親有機性粘土および生物致死作用を有する第２
の親有機性粘土を含む外用の、好ましくは化粧用の配合
物を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、有機組成物の粘度を増大す
る第１の親有機性粘土および生物致死作用を有する第２
の親有機性粘土から成る添加剤を提供することである。

本発明は１つの面において、生物致死作用をもつ増粘さ
れた有機組成物を提供する。その組成物は以下のａ）、
ｂ）およびＣ）を含有する：ａ）有機液体； ｂ）有機液体の粘度を増大する第１の親有機性粘土；お
よび Ｃ）第１の親有機性粘土と異なり且つ生物致死作用を有
する第２の親有機性粘土であって、ｉ）　　１００％活
性基準で、粘土１００ｇ当たり少なくとも約７５ミリ当
量の陽イオン交換容量をもつスメクタイト（ｓｍｅｃｔ
ｉｔａ）型粘土と。

ｉ）　次式 で表される有機陽イオンと。

の反応生成物から成る第２の親有機性粘土〔但し、上記
式中Ｒ１はベンジルであり；Ｒ２は８〜２２個の炭素原
子を有する直鎖、状または分枝鎖状の飽和または不飽和
アルキル基であり；Ｒ１およびＲ４は（ａ）１〜２２個
の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、（ｂ
）ベンジルおよびアルキル部分に直鎖または分枝鎖の１
〜２２個の炭素原子を有する置換ベンジル型基（縮合環
基を含む）であるアラルキル基、（Ｃ）フェニルおよび
置換フェニル（縮合環芳香族置換基を含む）のようなア
リール基、（ｄ）６個以下の炭素原子を有するベータ、
ガンマ、不飽和基または２〜６個の炭素原子を有するヒ
ドロキシアルキル基、および（ｅ）水素原子から選択さ
れる。〕 他の面において、本発明は有機組成物の粘度を増大し且
つその有機組成物に生物致死活性を付与する添加剤を提
供する。その添加剤は以下のａ）およびｂ）から成る： ａ）有機組成物の粘度を増大する第１の親有機性粘土；
および ｂ）第１の親有機性粘土と異なり且つ生物致死作用を有
する第２の親有機性粘土であって。

ｉ）　　１００％活性基準で、粘土１００ｇ当たり少な
くとも約７５ミリ当量の陽イオン交換容量をもっスメク
タイト型粘土と、 ｉ）　次式 で表される有機陽イオンと、 の反応生成物から成る第２の親有機性粘土〔但し上記式
中Ｒ１はベンジルであり；Ｒ２は８〜２２個の炭素原子
を有する直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル
基であり；Ｒ１およびＲ４は（ａ）１〜２２個の炭素原
子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、（ｂ）ベンジ
ル基およびアルキル部分に直鎖または分枝鎖の１〜２２
個の炭素原子を有する置換ベンジル型基（締金環基を含
む）であるアラルキル基、（Ｃ）フェニル基および置換
フェニル基（縮合環芳香族置換基を含む）のようなアリ
ール基。

（ｄ）６個以下の炭素原子を有するベータ、ガンマ−不
飽和基または２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基、および（８）水素原子から選択される。〕 （問題点を解決するための手段） 先に述べたように、本発明の１つの面は第１および第２
の親有機性粘土を含む生物致死作用をもつ増粘された有
機組成物に関する。本発明のいくつかの面において使用
する親有機性粘土は市販品を含めた当分野でよく知られ
た親有機性粘土から選ばれる。特に、親有機性粘土は（
１００％活性基準で）粘土１００ｇ当たり少なくとも約
７５ミリ当量の陽イオン交換容量をもつスメクタイト型
粘土と、以下で定義される少なくとも１つの第四級アン
モニウム化合物と、の反応生成物でありうる。代表的な
市販の親有機性粘土は″ベントン（Ｂｅｎｔｏｎｅ）′
という商標名でＮＬケミカルズ社にュージャージー州ハ
イツタウン）から入手しうるちのにより例示される。

スメクタイト型粘土は当分野において周知であり、いろ
いろな供給源から入手しつる。この粘土がもしもまだナ
トリウム形でない場合にはナトリウム形に変換すること
が好ましい。これは粘土の水性スラリーを調製し、その
スラリーをナトリウム型陽イオン交換樹脂の床に通すこ
とにより有利に行われる。また別の方法として、この粘
土を水および可溶性ナトリウム化合物（例えば炭酸ナト
リウム、水酸化ナトリウムなど）と混合して、その混合
物を例えばバッグミルや押出機で剪断してもよい。

気成作用または好ましくは熱水作用によって合成された
スメクタイト粘土はこれらの新規な有機粘土複合体を製
造するために使用される。この種の粘土の代表的なもの
は以下のものである：モンモリロン石（ｍｏｎｔｍｏｒ
ｉｌｌｏｎｉｔａ）〔（Ａ１４□’　ｇｘ　）　ＳｉＢ
　Ｏ□。（ＯＨ）４−、Ｆ、）ＸＲ”式中０．５５≦Ｘ
≦１．１０、ｆ≦４．そしてＲはＮａ、　Ｌｉ、Ｎｌ（
、およびそれらの混合物より成る群から選ばれる； ベントナイト（ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ） （Ａ１４−ｘＭｇｘ）Ｓｉａ−、Ａｌｙ）０２０（ＯＨ
）４ニーｔＦｚ）（Ｘ＋、）Ｒ”式中０　＜Ｘ　＜１．
１０、Ｏ＜ｙ　（１，１０，０，５５≦（ｘ＋ｙ）＝１
．１Ｏ１ｆ≦４、そしてＲはＮａ、　Ｌｉ、　ＮＨ，お
よびそれらの混合物より成る群から選ばれる； バイデライト（Ｂｅｉｄｅｌｌｉｔｅ）（Ａｌ　　）Ｃ
５ｉ　　　Ａｌ　　）Ｏ（ＯＨ）　　Ｆ）ｘＲ”４＋ｙ
　　　８−ｘ−ｙ　　ｘ＋ｙ　　２０　　４−ｆ　ｆ式
中０．５５≦Ｘ≦１．１０．０≦ｙ≦０．４４、ｆ≦４
そしてＲはＮａ、　Ｌｉ、　ＮＨ４およびこれらの混合
物より成る群から選ばれる： ヘクトライト（ｈａｃｔｏｒｉｔｏ） （（Ｍｇ６−ＸＬｆＸ）Ｓｉａ０２ｇ　（ＯＨ）４−、
Ｆｆ）ｘＲ”式中０．５７≦Ｘ≦１．１５、ｆ≦４モし
てＲはＮａ、　ＬＬ、ＮＨ，およびそれらの混合物より
成る群から選ばれる； サポーナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ） （Ｍｇ、、Ａｌ、）　（Ｓｉ８−Ｘ−、ＡＩＸ＋ｙ）０
２ｏ（Ｏｆ（）４−、Ｆ、ＥｘＲ式中０．５８≦Ｘ≦１
．１８．０≦ｙ≦０．６６、　ｆ≦４．そしてＲはＮａ
、　Ｌｉ、　ＮＨ４およびそれらの混合物より成る群か
ら選ばれる； スチーブンサイト（ｓｔｅｖａｎｓｉｔｅ）（Ｍｇ６−
、）ｓｉｇｏｚｏ（ｏＨ）４−ｒＦ、ｔ）ｚ　Ｉ（＋式
中０．２８≦Ｘ≦０．５７、ｆ＝４、そしてＲはＮａ、
　Ｌｉ、ＮＨ，およびそれらの混合物よりなる群から選
ばれる。

これらの粘土は所望の特定合成スメクタイトのための上
記式およびｘ、　ｙ、ｆの所定の値によって定められた
割合で混合した、所望金属の含水酸化物または水酸化物
を含む（場合によりナトリウムまたは別の交換可能な陽
イオンまたはそれらの混合物のフッ化物を含んでいても
よい）スラリーの形の水性反応混合物を調製することに
よって熱水作用により合成される。その後スラリーはオ
ートクレーブに入れ、自発圧力下に約１００＠〜３２５
℃（好ましくは２７５°〜３００℃）の温度で所望の生
成物を形成するのに十分な時間加熱する。形成時間は合
成される特定のスメクタイト型粘土に応じて。

一般に３００℃で３〜４８時間である。その最適時間は
パイロット試験により容易に決定される。スメクタイト
粘土を合成するための代表的な熱水法は米国特許第３２
５２７５７号、同第３５８６４７８号、同第３６６６４
０７号、同第３６７１１９０号、　同第３８４４９７８
号、同第３８４４９７９号、同第３８５２４０５号およ
び同第３８５５１４７号の各明細書に開示されており、
これらは全て参照によりここに引用される。

上記粘土の陽イオン交換容量はよく知られた酢酸アンモ
ニウム法で測定することができ、ミリ当量（ＭＥ）で表
される。

本発明によれば、親有機性粘土を得るためにスメクタイ
ト型粘土と反応させる化合物は、ベンジル基１個と８〜
２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和また
は不飽和アルキル基１個をもつ第四級アンモニウム陽イ
オンである。アンモニウム陽イオンの残りの基２個は（
ａ）１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ア
ルキル基、（ｂ）ベンジルおよびアルキル部分に直鎖ま
たは分枝鎖の１〜２２個の炭素原子を有する置換ベンジ
ル型基（縮合環基を含む）であるアラルキル基、（Ｃ）
フェニルおよび置換フェニル（縮合環芳香族置換基を含
む）のようなアリール基、（ｄ）６個以下の炭素原子を
有するベータ、ガンマ、不飽和基または２〜６個の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル基、および（ｅ）水素
原子から選ばれる。

長鎖アルキル基はコーン油、ヤシ油、大豆油、綿実油、
とヤシ油のような種々の植物油、並びに獣脂（タロウ）
のような種々の動物油脂を含めた天然に存在する油から
誘導される６同様にアルキル基は石油化学分野の、例え
ばアルファオレフィンからも誘導される。

有用な分枝鎖飽和基の代表例には１２−メチルステアリ
ル基および１２−エチルステアリル基が含まれる。有用
な分枝鎖不飽和基の代表例には１２−メチルオレイル基
および１２−二チルオレイル基が含まれる。非分枝鎖飽
和基の代表例にはラウリル、ステアリル、トリデシル、
ミリスチル（テトラデシル）、ペンタデシル、ヘキサデ
シル、水素化タロウおよびトコシルが含まれる。非分枝
鎖非置換不飽和基の代表例にはオレイル、リルイル、リ
ルニル、ソヤおよびタロウが含まれる。

アラルキル基（すなわちベンジル基および置換ベンジル
型基）の例には例えばハロゲン化ベンジル、ハロゲン化
ベンズヒドリル、゛ハロゲン化トリチル、α−ハローα
−フェニルアルカン（アルキル鎖は１〜２２個の炭素原
子を有する：例えば１−ハロー１−フェニルエタン、ｌ
−ハロー１−フェニルプロパンおよび１−ハロー１−フ
ェニルオクタデカン）がら誘導されるもの；ハロゲン化
。−１ｍ−またはｐ−クロロベンジル、ハロゲン化ｐ−
メトキシベンジル、ハロゲン化０−ｌｍ−またはｐ−ニ
トリロベンジルおよびハロゲン化０−、＋１−またはρ
−アルキルベンジル（アルキル鎖は１〜２２個の炭素原
子を含む）がら誘導されるような置換ベンジル基；およ
び２−ハロメチルナフタレン、９−ハロメチルアントラ
センおよび９−ハロメチルフェナントレンから誘導され
るような縮合環ベンジル型基が含まれるであろう、ここ
で上記のハロ基はグロ口、ブロモ、ヨード、または求核
試薬がベンジル型基上の離脱基を置換するようなベンジ
ル型基の求核攻撃において離脱基として役立つ、その他
の基として定義される。

アリール基の例にはＮ−アルキルまたはＮ、Ｎ−ジアル
キルアニリン（アルキル基は１〜２２個の炭素原子を含
む）から誘導されるようなフェニル；０−５ｍ−または
ｐ−ニトロフェニル、０−１履−またはｐ−アルキルフ
ェニル（アルキル基は１〜２２個の炭素原子を含む）、
２−１３−または４−ハロフェニル（ハロ基はクロロ、
ブロモまたはヨードである）、２−１−または４−カル
ボキシフェニルおよびそのエステル（エステルのアルコ
ール部分は１〜２２個の炭素原子を含むアルキルアルコ
ール、フェノールのようなアリールアルコールまたはベ
ンジルアルコールのようなアラルキルアルコールから誘
導される）：ナフタレン、アントラセンおよびフェナン
トレンのような縮合環アリール基が含まれるであろう。

ベータ、ガンマー不飽和アルキル基は広範囲の物質から
選ばれる。これらの化合物は環式または非環式であり得
、またベータ、ガンマ−不飽和基中の全脂肪族炭素原子
数が６以下となるように３個までの炭素原子を含む脂肪
族基で置換されていてもよい、ベータ、ガンマー不飽和
アルキル基はそのベータ、ガンマ−不飽和基の不飽和結
合と共役する芳香族環で置換されていてもよく、またベ
ータ、ガンマ−不飽和基は脂肪族基と芳香族環の両方で
置換されうる。

環式ベータ、ガンマー不飽和アルキル基の代表例には２
−シクロへキセニル基および２−シクロペンテニル基が
含まれる。６個以下の炭素原子を含む非環式ベータ２ガ
ンマー不飽和アルキル基の代表例にプロパルギル、アリ
ル（２−プロペニル）、クロチル（２−ブテニル）、２
−ペンテニル、２−へキセニル、３−メチル−２−ブテ
ニル、３−メチル−２−ペンテニル、２．３−ジメチル
−２−ブテニル、■、１−ジエチルー２−プロペニル、
■、２−ジメチルプロペニル、２，４−ペンタジェニル
および２，４−へキサジェニルが含まれる。芳香族置換
非環式ベータ、ガンマ−不飽和基の代表例にはシンナミ
ル（３−フェニル−２−プロペニル）、２−フェニル−
２〜プロペニルおよび３−（４−メトキシフェニル）−
２−プロペニルが含まれる。芳香族／脂肪族置換ベータ
、ガンマ−不飽和基の代表例には３−フェニル−２−シ
クロへキセニル、３−フェニル−２−シクロペンテニル
、１，１−ジメチル−３−フェニル−２−プロペニル、
１，１．２−トリメチル−３−フェニル−２−プロペニ
ル、２，３−ジメチル−３−フェニル−２−プロペニル
。

３．３−ジメチル−２−フェニル−２−プロペニル、お
よび３−フェニル−２−ブテニルが含まれる。

ヒドロキシアルキル基はヒドロキシ置換脂肪族基（但し
そのヒドロキシル基は正に荷電した原子に隣接した炭素
原子上に存在しない）から選ばれ、２〜６個の脂肪族炭
素原子を含有する。そのアルキル基は２〜６個の脂肪族
炭素原子とは別個に芳香族環で置換されていてもよい。

代表的な例には２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロピル、４−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘ
キシル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキルブチ
ル、２−ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシヘキシル
、２−ヒドロキシシクロヘキシル、３−ヒドロキシシク
ロヘキシル、４−ヒドロキシシクロヘキシル、２−ヒド
ロキシシクロペンチル、３−ヒドロキシシクロペンチル
、２−メチル−２−ヒドロキシプロピル、１，１．２−
トリメチル−２−ヒドロキシプロピル、２−フェニル−
２−ヒドロキシエチル、３−メチル−２−ヒドロキシブ
チルおよび５−ヒドロキシ−２−ペンテニルが含まれる
。

従って、第四級アンモニウム化合物は次式：（式中Ｒ１
はベンジル基であり、Ｒ２は８〜２２個の炭素原子を有
する長鎖アルキル基であり、そしてＲ１およびＲ４は上
記の他の可能な基である）で表される陽イオンであると
考えられる。

Ｒ４は常にベンジル基でなくてはならず、それは最終反
応生成物の生物致死活性に実質的に悪影響を及ぼさない
アルキル、アルコキシ、ハロなどの置換基を含んでいて
もよい。Ｒ２は好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有
する直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基で
ある。より好ましくはＲ２はタロウ（ｔａｌｌｏｔｉ）
、ココ（ｃｏｃｏ）、ソヤ（＋ｑｏｙａ）またはステア
リン酸のアミノプロピルアミドであり、最も好ましくは
ココまたはソヤである。Ｒ３およびＲ４は好ましくは１
〜４個の炭素原子を含む低級アルキル基、または２〜４
個の炭素原子を含む低級ヒドロキシアルキル基である。

より好ましくはＲ１およびＲ４はそれぞれメチルまたは
ヒドロキシエチルである。

生物致死作用を有する親有機性粘土を製造するのに特に
適した第四級アンモニウム陽イオンにはジメチルベンジ
ル水素化タロウアンモニウム、ジヒドロキシエチルベン
ジルココアンモニウム、ジヒドロキシエチルベンジルタ
ロウアンモニウム、ジヒドロキシエチルベンジルココア
ンモニウム、ジメチル蒸留Ｃ−２０ベンジルアンモニウ
ム、ジメチルベンジルステアリン酸アミノプロピルアミ
ドアンモニウム、およびジメチルベンジルココアンモニ
ウムが含まれる。明らかに、これらのアンモニウム化合
物の組合せも本発明の実施において使用される。

有機組成物の粘度を増大させる親有機性粘土は生物致死
作用を有する親有機性粘土と異なり、スメクタイト型粘
土（上記定義通り）と、第四級アンモニウム陽イオン（
８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和
または不飽和アルキル基を少なくとも１つもつが、ベン
ジル基をもっことはない）である有機陽イオンと、を反
応させることにより製造される。より好ましくは、その
有機陽イオンは次式： で表され、式中Ｒ６は８〜２２個の炭素原子を有する直
鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であり；
ＲいＲ７およびＲ，は（ａ）１〜２２個の炭素原子を有
する直鎖または分枝鎖アルキル基、（ｂ）アルキル部分
に直鎖または分枝鎖の１〜２２個の炭素原子を有するア
ラルキル基（縮合環基を含む）、（ｃ）フェニル基およ
び置換フェニル基（縮合環芳香族置換基を含む）のよう
なアリール基、（ｄ）６個以下の炭素原子を有するベー
タ、ガンマ−不飽和基または２〜６個の炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基、および（ａ）水素原子から選
択される。但しＲいＲ７またはＲ１はどれもベンジル基
でない、より好ましくはＲいＲ７およびＲ１は１〜２２
個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基およ
び水素原子から選ばれ、好適な陽イオンの例はジメチル
ジ水素化タロウアンモニウムである。

上記の式から明らかなように、定義した式に含まれる第
四級アンモニウム陽イオンの混合物も本発明に従って使
用される。

好適な第四級アンモニウム陽イオンは２個の長鎖アルキ
ル基、特に水素化タロウ基を含み、好適な特定の第四級
アンモニウム陽イオンはジメチルジ水素化タロウアンモ
ニウムである。この特定の第四級アンモニウム陽イオン
から作られた親有機性粘土は、その通常の使用形体にお
いて、多数の微生物（一般式は４０００〜５０００／、
粘土）を含んでいる。

２種類の親有機性粘土を使用することの背後にある概念
は、有機組成物に優れた流動学的性質を付与するものと
、その組成物に優れた生物致死活性を付与するもう１つ
のものとを組み合わせることにある。それ故に、その組
成物は特にそれが局所的に使用される場合に不利な反応
（例えばアレルギー反応）を引き起こす他の生物致死剤
を必要としないであろう。都合のよいことに親有機性粘
土の全体的な流動学的性質は、有機組成物に生物致死作
用を有する親有機性粘土を加えることにより減少されず
、むしろ増強されることが見出された。その上、第１の
親有機性粘土の組合せおよび／または第２の親有機性粘
土の組合せを用意することにより、所定の有機組成物の
粘度および生物致死活性を希望のレベルに合わせること
ができる。

第１および第２の親有機性粘土を製造する際に使用する
有機陽イオンの量は様々な要因により左右される。考慮
すべき事柄は一般に選択すべきスメクタイト型粘土の種
類と選択すべき第四級アンモニウム陽イオンのそれぞれ
のタイプである。こうして、粘度を増大しかつ／また生
物致死作用をもつ親有機性粘土を得るために、十分な量
または割合の第四級アンモニウム陽イオンを使用すべき
である。

一般に、スメクタイト型粘土と反応する第四級アンモニ
ウム陽イオンの量（陽イオンの混合物を使用するときは
それらの陽イオンの全量）はスメクタイト型粘土の陽イ
オン交換容量の約９０〜１５０％であり、好ましくはス
メクタイト型粘土の陽イオン交換容量の約９６〜１２０
％である。従って、スメクタイト型粘土が１００％活性
基準で粘土１００ｇ当たり約９５ミリ当量の陽イオン交
換容量をもつベントナイトである場合、反応する有機陽
イオンの量は１００％活性基準で粘度１００ｇ当たり約
８５〜１４３ミリ当量、好ましくは約９２〜１１５ミリ
当量であるだろう。

第四級アンモニウム陽イオンに元来付随する陰イオンは
、一般に反応生成物またはその回収に悪影響を及ぼさな
いものである。この種の陰イオンは有機陽イオンを中和
するのに十分な量の塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イ
オン、水酸イオン、亜硝酸イオンおよび酢酸イオンによ
り例示される。

第四級アンモニウム化合物または塩（すなわち陰イオン
と対合した有機陽イオン）および親有機性粘土の製造は
当分野でよく知られた手法により達成し得る。例えば、
第四級アンモニウム塩を製造する場合、当分野で習熟し
た者は例えばニトリルの水素添加によりジアルキル第三
アミンを製造しく米国特許第２３５５３５６号参照）、
その後メチル基源としてホルムアルデヒドを使用して還
元的アルキル化によりメチルジアルキル第三アミンを形
成するであろう。米国特許第３１３６８１９号および同
第２７７５６１７号に記載の方法に従って、その後第三
アミンに塩化ベンジルまたは臭化ベンジルを加えること
によりハロゲン化第四アミンが形成される。これらの３
つの特許の技術内容は参照によりここに引用される。当
分野でよく知られるように、塩化ベンジルまたは臭化ベ
ンジルとの反応は、主としてベンジル置換された生成物
のブレンドが得られるように少量の塩化メチレンを反応
混合物に添加することにより完結される。このブレンド
はその後諸成分の分離を行うことなく親有機性粘土を製
造すべく使用される。

親有機性粘土は粘土、第四級アンモニウム化合物および
水を約２０°〜１００℃好ましくは約３５″〜７７℃の
温度で有機化合物が粘土粒子を被覆するのに十分な時間
−諸に混合することにより製造される。

その後１ｗＡ有機性粘土は″、濾過、洗浄、乾燥および
粉砕のようないろいろな任意の回収工程に付される。

第１および第２の親有機性粘土を製造する１つの好適な
方法は、反応生成物の一部が有機組成物の粘度を増大す
る親有機性粘土から成りまたその反応生成物の一部が生
物致死活性を付与する親有機性粘土から成るように、少
なくとも２種類の有機陽イオンの混合物をスメクタイト
型粘土と反応させることである。この種の手法は第１お
よび第２の親有機性粘土（もちろん第１および第２の親
有機性粘土のいずれか一方又は両方の混合物を含む）を
含む添加剤の製法を単純化することができる。

第四級アンモニウム化合物、それらの製法、および親有
機性粘土の製造におけるそれらの使用について開示する
多数の特許の例は、一般に譲渡された米国特許第２９６
６５０６号、同第４１０５５７８号、同第４１１６８６
６号、同第４２８８２１８号、同４３９１６３７号、同
第４４３４０７６号および同第４４５００９５号であり
、これらの内容は参照によりここに引用される。

生物致死性の親有機性粘土は皮膚面に通常塗布される多
数の物質の１成分でありうる。代表的な外用（局所用）
組成物の例には化粧用配合物、発汗抑制剤、体臭防止剤
、顔料、抗菌剤、防虫剤などが含まれる。外用組成物は
一般に植物油、鉱油、ミリスチン酸イソプロピル、揮発
性シリコーンのような有機液体ビヒクルを含み、また慣
用増量剤および／または加工助剤（例えば滑剤）を含み
うる。もちろん１本発明の外用組成物において使用され
る特定成分は、意図するその組成物の最終用途に応じて
選ばれる。

先に示したように、本発明の生物致死性親有機性粘土組
成物は化粧用配合物において特に効果的である。化粧品
の配合に使用される一般的な補助剤は化粧品産業の分野
でよく知られている。化粧用配合物の例にはマスカラ、
アイシャドー、メイクアップコンパクト、メイクアップ
リキッド、頬紅またはルーシュ、アフターシェーブ組成
物、りルカムパウダー組成物、防腐性組成物、および皮
膚面に塗布される芸術的なチョークなどが含まれる。従
って、液体または固体配合物はその配合物の粘度を増大
する親有機性粘土およびその配合物に生物致死活性を付
与する親有機性粘土を使用するのによく適している。前
記の化粧用配合物は一般に１回以上適用されるものであ
るから、細菌やウィルスを取り込む機会が使用とともに
増加する。

生物致死剤が存在しないならば、伝染性微生物が化粧用
配合物の中で増殖して宿主の皮膚、目または粘膜を刺激
するであろう。

組成物に添加される親有機性粘土の量は、組成物の性質
、特定の親有機性粘土、ならびに増粘および生物致死作
用の希望する程度などの種々の要因により左右される。

一般に、有機組成物の粘度増加に使用される親有機性粘
土の量は全組成物の約０．１〜約１０重量％の範囲であ
り、好ましくは約１．０〜約３．０重量％である。

組成物に生物致死作用を付与する親有機性粘土は、一般
に全組成物の約０．０３〜約３．０重量％、好ましくは
約０．３〜約０．９重量％の範囲の量で存在する。この
親有機性粘土の量は通常組成物中の微生物カウント数が
約１０未満、好ましくは約２未満、最も好ましくはゼロ
となるように選ばれる。微生物カウント数はトリブチカ
ーゼ大豆寒天培地および１０倍希釈液（３５℃で４８時
間インキュベーションする）により測定される好気的平
板菌数を使用するＵＳＰ１８．　ＦＤＡ微生物限界（Ｍ
ｉｃｒｏｂｉａｌ　Ｌｉｍ１ｔｓ）により測定される。

ポリソルベート−２０が乳化、懸濁または中和のために
使用される。

配合物は粘度増加用の親有機性粘土、生物致死活性付与
用の親有機性粘土、およびその他の諸成分をいずれかの
順序で混合することにより調製される。もちろん、第１
および第２の親有機性粘土が陽イオンの混合物を使用す
ることにより一緒に調製される場合には、予め調製され
たその混合物が単一成分として添加されるであろう、混
合はＶ−ブレンダーのような慣用混合機で、実質的に均
一な混合物を得るのに十分な時間待われる。

親有機性粘土の量を別々に測定して、それらを別々に又
は−緒に組み合わせて添加するよりもむしろ１組成物（
先に示したような混合物を含む）の粘度を増大する親有
機性粘土と組成物（先に示したような混合物を含む）に
生物致死作用を付与する親有機性粘土とは有機組成物に
添加し得る添加剤の形で調製される。その添加剤はまた
前記の混合陽イオン手法を用いて調製される。

添加剤として、有機組成物の粘度を高める親有機性粘土
は添加剤中の親有機性粘土の全量の約３〜約９９重量％
、好ましくは約５０〜約９０重量％の範囲の量で存在し
、そして有機組成物に生物致死活性を付与する親有機性
粘土は添加剤中の親有機性粘土の全量の約１〜約９７重
量％好ましくは約ｌＯ〜約５０重量％の範囲の量で存在
する。

有機組成物に直接添加されようと添加剤として使用され
ようと、第１および第２の親有機性粘土の量は好ましく
はそれぞれの効果を得るように選ばれる。すなわち、第
１および第２の親有機性粘土の量は、その組合せが第１
の親有機性粘土の同量よりも優れた生物致死作用（微生
物カウント数より測定）を有し且つ第２の親有機性粘土
の同量よりも大きい増粘効率を有するように選ばれる。

外用配合物の最も一般的な補助剤には、配合物の意図す
る性状に悪影響を及ぼさない顔料（当分野で知られたい
ずれの顔料でもよい）が含まれる。

顔料の例としてはウルトラマリンブルー、酸化クロムグ
リーン、黒色酸化鉄、二酸化チタン、およびそれらの混
合物がある。顔料が存在する場合、その量は約０．２〜
約５．０重量％、好ましくは約０．５〜約３．０重量％
である。

抗真菌剤もまた約０．５〜約１０．０重量％、好ましく
は約１．０〜約５．０重量％の量で配合物中に存在しう
る。抗真菌剤の例にはウンデシレン酸亜鉛、ウンデシレ
ン酸およびそれらの混合物が含まれる。

好適な抗真菌剤はウンデシレン酸亜鉛とウンデシレン酸
の混合物である。

増量剤は活性成分の濃度を希釈したり又はコストを下げ
る目的で配合物中に添加される。一般的な増量剤にはタ
ルク、リン酸二カルシウム、疎水性澱粉、微結晶質セル
ロース、およびそれらの混金物が含まれ、好適な増量剤
はタルクである。増量剤が存在する場合、その量は約５
０〜約９９重量％、好ましくは約７５〜約９０重量％で
ある。

配合物が成型固体である場合には、その配合物を圧縮金
型から分離しやすくする目的で滑剤（離型剤）が使用さ
れる。一般的な滑剤にはステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、およびそれらの混合物が含まれ、好適な滑剤はステ
アリン酸マグネシウムである。滑剤が存在する場合、そ
の量は約０．２〜約２．０重量％、好ましくは約０．５
〜約１．０重量％である。

以下の実施例および比較例は本発明を例示し且つ比較対
照するために提示される。しかしながら、実施例は本発
明を制限するものとして解釈されるべきでない、特に指
定しない限り、すべての百分率は全配合物の重量パーセ
ントに等しい。

叉胤銖上 使用する親有機性粘土は上記のような標準技術に従って
製造した。有機陽イオンとして、いろいろな割合の下記
定義の陽イオンＡおよび陽イオンＢ（もともとは塩化物
塩として添加）を単独で又は混合物の形で使用して、粘
度を増大し且つ生物致死作用を付与する能力のある種々
の親有機性粘土を製造した。

Ａ：ジメチルジ水素化タロウアンモニウムＢニジヒドロ
キシエチルベンジル水素化タロウアンモニウム 得られた親有機性粘土は実験室中で通常の処理条件下に
処理して乾燥させた。第四級アンモニウム陽イオンのそ
れぞれの理論的なミリ当量比（ＭＥ）を求め、実際のミ
リ当量比と共に表Ｉに示す。各配合物の生物致死有効性
を測定するために、親有機性粘土の１ｇ中の微生物数を
カウントした。

表　　■ １００　　０　　　　　　　　　９９．０　　　　　　
　　　５２００９０　　１０　　　　　　　　９９．３
　　　　　　　　　１１００８０　　２０　　　　　　
　　　９８．５　　　　　　　　　　１４０７０　　３
０　　　　　　　　１０３．２　　　　　　　　　　８
０６０　４０　　　　　　　　１０５．７　　　　　　
　　　　４０５０　　５０　　　　　　　　１１４．２
　　　　　　　　　　　０４０　　６ＯＬｉ２．０　　
　　　　　　　　　０３０　　７０　　　　　　　　１
１２．２　　　　　　　　　　　０２０　　８０　　　
　　　　　１２０．９　　　　　　　　　　　０１０　
　９０　　　　　　　　１２０．６　　　　　　　　　
　　００　１００　　　　　　　　１１９．２　　　　
　　　　　　　０表■のデータは、ジメチルジ水素化タ
ロウアンモニウムのみを含有する親有機性粘土の微生物
カウント数が一般に約５２００であるのに対して、５０
１５０以下の比のジヒドロキシエチルベンジルタロウア
ンモニウムから作ら九た親有機性粘土の存在では粘土１
ｇ当たり本質的にゼロの微生物カウント数をもたらすこ
とを示している。

大蓋Ｍ主 親有機性粘土は下記定義の有機陽イオンＣおよびＤ（も
ともとは塩化物塩として添加）を用いて実施例１の方法
に従って製造した。

Ｃ：ジメチルジ水素化タロウアンモニウムＤ：ペンジル
ジメチルココアンモニウム（Ｈｕｍｋｏ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎがら塩化物塩として市販されている） 微生物カウント数を測定するのに加えて、トルエンゲル
化に基づく評価も合った。トルエンゲル化は親有機性粘
土の効率を調べるために使用された６　２．０重量％の
親有機性粘土をトルエン中に混合し、その親有機性粘土
を完全に分散させ、５゜ｒｐｍで勲３スピンドルを備え
たブルックフィールド粘度計を使用することにより測定
した。そのデータを表■に示す。

表　　■ ７０／３０　　　８２８ ７０／３０　　　８５．９ ７０／３０　　　８８５ ７０／３０　　　　９１．６ ７０／３０　　　９４．９ ７０／３０　　　９７．７ ７０／３０　　　１００．４ ７０／３０　　　１０３．９ ７０／３０　　　１０６．９ ７０／３０　　　１０９．９ ７０／３０　　　１１５．０ ７０／３０　　　１２１．５ ７０／３０　　　１２５７ ８０／２０　　　９８６ ９０／１０　　　９７．９ ９５／　５　　　９５．９ １００／　０　　　　９８．４ １００／　０　　　９４．０ ４２５　　　　　　　　　　　ｔ。

表■のデータは、９２〜１２６のミリ当量比で７０／３
０の比のジメチルジ水素化タロウアンモニウムとベンジ
ルジメチルココアンモニウムを含む親有機性粘土の微生
物カウント数がすべて１ｇ当たり１０以下であることを
示している。トルエンゲル粘土は塩化ジメチルジ水素化
タロウアンモニウムのみから製造した親有機性粘土のみ
を使用した場合に得られる粘度よりも優れていないにし
ても、少なくとも同程度に良好であった。

実施例３ 親有機性粘土はいろいろな量の塩化ジメチルジ水素化タ
ロウアンモニウム（Ａ）および下記定義の第四級陽イオ
ン（それらの塩化物塩形）の１つを使用して１反応した
陽イオンの全量が粘土１００ｇ当たり約１１５ミリ当量
（１００％活性基準）となるように製造した。

Ａ：ジヒドロキシエチルベンジルタロウアンモニウム Ｂ：ペンジルジメチルココアンモニウムＣニジヒドロキ
シエチルベンジルココアンモニウム Ｄニジヒドロキシエチルベンジルソヤアンモニウム Ｅ：ベンジルジメチル水素化タロウアンモニウム この一連の試験は実施例１および２に記載の方　　精神
および範囲からの逸脱としてはみなされず、法と類似し
た方法で行った。　　　　　　　　　　　　このような
変更はすべて特許請求の範囲に含まれ表　■　　　　　
　　　　　　　　　るものである。

Ａ　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　　　　５
０Ｂ　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　　　
７０Ｃ２０８０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）有機液体； ｂ）有機液体の粘度を増大させる第１の親有機性粘土；
   および ｃ）第１の親有機性粘土と異なり且つ生物致死活性を有
   する第２の親有機性粘土であって、 ｉ）１００％の活性基準で、粘土１００ｇ当たり少なく
   とも約７５ミリ当量の陽イオン交換容量をもつスメクタ
   イト型粘土と、 ｉｉ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される有機陽イオンと、 の反応生成物から成る第２の親有機性粘土 〔但し、上記式中Ｒ＾１はベンジル基であり；Ｒ＿２は
   ８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の
   飽和または不飽和アルキル基であり；Ｒ＿３およびＲ＿
   ４は（ａ）１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分
   枝鎖アルキル基、（ｂ）ベンジル基およびアルキル部分
   に直鎖または分枝鎖の１〜２２個の炭素原子を有する置
   換ベンジル型基（縮合環基を含む）であるアラルキル基
   、（ｃ）フェニル基および置換フェニル基（縮合環芳香
   族置換基を含む）のようなアリール基、（ｄ）６個以下
   の炭素原子を有するベータ、ガンマ、不飽和基または２
   〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、およ
   び（ｅ）水素原子から選択される〕 を含む増粘され且つ生物致死作用を有する有機組成物。 ２、第１の親有機性粘土の量は組成物の約０．１〜約１
   ０重量％である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、第２の親有機性粘土の量は組成物の約０．０３〜約
   ３．０重量％である、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ４、微生物カウント数は約１０未満である、特許請求の
   範囲第２項記載の組成物。 ５、該組成物は局所適用に適している、特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ６、該組成物は化粧用配合物である、特許請求の範囲第
   ５項記載の組成物。 ７、第１の親有機性粘土は ｉ）１００％活性基準で、粘土１００ｇ当たり少なくと
   も約７５ミリ当量の陽イオン交換容量を有するスメクタ
   イト型粘土と、 ｉｉ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿５は８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状ま
   たは分枝鎖状の飽和または不飽和アルキル基であり；Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は（ａ）１〜２２個の炭素原
   子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、（ｂ）アルキ
   ル部分に直鎖または分枝鎖の１〜２２個の炭素原子を有
   するアラルキル基（縮合環基を含む）、（ｃ）フェニル
   基および置換フェニル基（縮合環芳香族置換基を含む）
   のようなアリール基、（ｄ）６個以下の炭素原子を有す
   るベータ、ガンマ、不飽和基または２〜６個の炭素原子
   を有するヒドロキシアルキル基、および（ｅ）水素原子
   から選択され、但しＲ＿６、Ｒ＿７またはＲ＿８はどれ
   もベンジル基でない〕 で表される有機陽イオンと、の反応生成物である、特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、第１の親有機性粘土のスメクタイト型粘土はヘクト
   ライト、ベントナイトおよびそれらの混合物から選ばれ
   る、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９、第２の親有機性粘土のスメクタイト型粘土はヘクト
   ライト、ベントナイトおよびそれらの混合物から選ばれ
   る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０、第１および第２の親有機性粘土を形成するために
   スメクタイト型粘土と反応させる有機陽イオンの量はそ
   の粘土の交換容量の約９０〜約１５０％である、特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 １１、第２の親有機性粘土においてＲ＿２は１２〜２２
   個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和また
   は不飽和アルキル基であり、Ｒ＿３およびＲ＿４は１〜
   ４個の炭素原子を有する低級アルキル基または２〜４個
   の炭素原子を有する低級ヒドロキシアルキル基である、
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２、第２の親有機性粘土においてＲ＿２はタロウ、コ
   コまたはソヤ基、あるいはステアリン酸のアミノプロピ
   ルアミドである、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、第２の親有機性粘土の有機陽イオンはジメチルベ
   ンジル水素化タロウアンモニウムである、特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 １４、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジヒド
   ロキシエチルベンジルココアンモニウムである、特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １５、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジヒド
   ロキシエチルベンジルタロウアンモニウムである、特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 １６、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジヒド
   ロキシエチルベンジルソヤアンモニウムである、特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １７、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジメチ
   ル蒸留Ｃ−２０アルキルベンジルアンモニウムである、
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １８、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジメチ
   ルベンジルステアリン酸のアミノプロピルアミドアンモ
   ニウムである、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １９、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジメチ
   ルベンジルココアンモニウムである、特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ２０、第１の親有機性粘土の有機陽イオンにおいてＲ＿
   ６、Ｒ＿７およびＲ＿８は１〜２２個の炭素原子を有す
   る直鎖または分枝鎖アルキル基から選ばれる、特許請求
   の範囲第７項記載の組成物。 ２１、第１の親有機性粘土の有機陽イオンはジメチルジ
   水素化タロウアンモニウムである、特許請求の範囲第２
   ０項記載の組成物。 ２２、ａ）有機組成物の粘度を増大する第１の親有機性
   粘土；および ｂ）第１の親有機性粘土と異なり且つ生物致死活性を有
   する第２の親有機性粘土であって、 ｉ）１００％活性基準で、粘土１００ｇ当たり少なくと
   も約７５ミリ当量の陽イオン交換容量をもつスメクタイ
   ト型粘土と、 ｉｉ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される有機陽イオンと、 の反応生成物から成る第２の親有機性粘土 〔但し、上記式中Ｒ＾１はベンジル基であり；Ｒ＿２は
   ８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の
   飽和または不飽和アルキル基であり；Ｒ＿３およびＲ＿
   ４は（ａ）１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分
   枝鎖アルキル基、（ｂ）ベンジル基およびアルキル部分
   に直鎖または分枝鎖の１〜２２個の炭素原子を有する置
   換ベンジル型基（縮合環基を含む）であるアラルキル基
   、（ｃ）フェニル基および置換フェニル基（縮合環芳香
   族置換基を含む）のようなアリール基、（ｄ）６個以下
   の炭素原子を有するベータ、ガンマ、不飽和基または２
   〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、およ
   び（ｅ）水素原子から選択される〕 から成る有機組成物の粘度を増大し且つ生物致死活性を
   付与する添加剤。 ２３、約３〜約９９重量％の第１の親有機性粘土および
   約１〜約９７重量％の第２の親有機性粘土から成る、特
   許請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ２４、約５０〜約９０重量％の第１の親有機性粘土およ
   び約１０〜約５０重量％の第２の親有機性粘土から成る
   、特許請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ２５、第１の親有機性粘土は ｉ）１００％活性基準で、粘土１００ｇ当たり少なくと
   も約７５ミリ当量の陽イオン交換容量を有するスメクタ
   イト型粘土と、 ｉｉ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿５は８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状ま
   たは分枝鎖状の飽和または不飽和アルキル基であり；Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は（ａ）１〜２２個の炭素原
   子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、（ｂ）アルキ
   ル部分に直鎖または分枝鎖の１〜２２個の炭素原子を有
   するアラルキル基（縮合環基を含む）、（ｃ）フェニル
   基および置換フェニル基（縮合環芳香族置換基を含む）
   のようなアリール基、（ｄ）６個以下の炭素原子を有す
   るベータ、ガンマ、不飽和基または２〜６個の炭素原子
   を有するヒドロキシアルキル基、および（ｅ）水素原子
   から選択され、但しＲ＿６、Ｒ＿７またはＲ＿８はどれ
   もベンジル基でない〕で表される有機陽イオンと、の反
   応生成物である、特許請求の範囲第２２項記載の添加剤
   。 ２６、第１の親有機性粘土のスメクタイト型粘土はヘク
   トライト、ベントナイトおよびそれらの混合物から選ば
   れる、特許請求の範囲第２５項記載の添加剤。 ２７、第２の親有機性粘土のスメクタイト型粘土はヘク
   トライト、ベントナイトおよびそれらの混合物から選ば
   れる、特許請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ２８、スメクタイト型粘土はベントナイトである、特許
   請求の範囲第２７項記載の添加剤。 ２９、第２の親有機性粘土を形成すべくスメクタイト型
   粘土と反応させる有機陽イオンの量は粘土の交換容量の
   約９０〜約１５０％である、特許請求の範囲第２２項記
   載の添加剤。 ３０、第１の親有機性粘土を形成すべくスメクタイト型
   粘土と反応させる有機陽イオンの量は粘土の交換容量の
   約９０〜約１５０％である、特許請求の範囲第２５項記
   載の添加剤。 ３１、第２の親有機性粘土においてＲ＿２は１２〜２２
   個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和また
   は不飽和アルキル基であり、Ｒ＿３およびＲ＿４は１〜
   ４個の炭素原子を有する低級アルキル基または２〜４個
   の炭素原子を有する低級ヒドロキシアルキル基である、
   特許請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ３２、第２の親有機性粘土においてＲ＿３はタロウ、コ
   コまたはソヤ基、あるいはステアリン酸のアミノプロピ
   ルアミドである、特許請求の範囲第３１項記載の添加剤
   。 ３３、第２の親有機性粘土の有機陽イオンはジメチルベ
   ンジル水素化タロウアンモニウムである、特許請求の範
   囲第２２項記載の添加剤。 ３４、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジヒド
   ロキシエチルベンジルココアンモニウムである、特許請
   求の範囲第２２項記載の添加剤。 ３５、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジヒド
   ロキシエチルベンジルタロウアンモニウムである、特許
   請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ３６、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジヒド
   ロキシエチルベンジルソヤアンモニウムである、特許請
   求の範囲第２２項記載の添加剤。 ３７、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジメチ
   ル蒸留Ｃ−２０アルキルベンジルアンモニウムである、
   特許請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ３８、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジメチ
   ルベンジルステアリン酸アミノプロピルアミドアンモニ
   ウムである、特許請求の範囲第２２項記載の添加剤。 ３９、第２の親有機性粘土の有機陽イオンは塩化ジメチ
   ルベンジルココアンモニウムである、特許請求の範囲第
   ２２項記載の添加剤。 ４０、第１の親有機性粘土の有機陽イオンにおいてＲ＿
   ６、Ｒ＿７およびＲ＿８は１〜２２個の炭素原子を有す
   る直鎖または分枝鎖アルキル基から選択される、特許請
   求の範囲第２５項記載の添加剤。 ４１、第１の親有機性粘土の有機陽イオンはジメチルジ
   水素化タロウアンモニウムである、特許請求の範囲第４
   ０項記載の添加剤。 ４２、第１の親有機性粘土と第２の親有機性粘土は一緒
   に製造され、そしてスメクタイト型粘土と有機陽イオン
   混合物との反応生成物である、特許請求の範囲第２５項
   記載の添加剤。