JPH0220863A - 鮮鋭性及び粒状性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
鮮鋭性及び粒状性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは低銀量で鮮鋭性、粒状性が著しく改善されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
しくは低銀量で鮮鋭性、粒状性が著しく改善されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の進歩は著しく
、高感度化、高画質化された感光材料が次々と世に出さ
れ、高画質化技術によりスモールフォーマットのフィル
ム(例えば110フイルム、ディスクフィルム)でも、
ある程度良好な写真が得られるようになってきた。更な
る高画質化をめざし、米国特許第3.402,046号
明細書には、光散乱の少ないハロゲン化銀乳剤粒子を特
定した技術が記載され、米国特許第3.658,536
号明細書には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料特有の
感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を、支持体上に層配
置を変えること等により、主に光学的な有効利用法によ
って鮮鋭性を良化する技術が記載されている。
、高感度化、高画質化された感光材料が次々と世に出さ
れ、高画質化技術によりスモールフォーマットのフィル
ム(例えば110フイルム、ディスクフィルム)でも、
ある程度良好な写真が得られるようになってきた。更な
る高画質化をめざし、米国特許第3.402,046号
明細書には、光散乱の少ないハロゲン化銀乳剤粒子を特
定した技術が記載され、米国特許第3.658,536
号明細書には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料特有の
感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を、支持体上に層配
置を変えること等により、主に光学的な有効利用法によ
って鮮鋭性を良化する技術が記載されている。
一方米国特許第3.227.554号明細書には、DI
Rカプラー、DIR化合物を用いた技術が記載され、英
国特許筒2.083,640号明細書には移動性の色素
を生じるようなカプラーを用いた技術が開示され、特開
昭60−128443号公報には、平均沃化銀含有率の
高いハロゲン化銀を用いる技術が開示され、これらによ
り粒状性を良化することが提案されている。
Rカプラー、DIR化合物を用いた技術が記載され、英
国特許筒2.083,640号明細書には移動性の色素
を生じるようなカプラーを用いた技術が開示され、特開
昭60−128443号公報には、平均沃化銀含有率の
高いハロゲン化銀を用いる技術が開示され、これらによ
り粒状性を良化することが提案されている。
このような新規技術の構築により、増々ハロゲ。
ン化銀カラー写真感光材料の高画質化は達成されると考
えられるものの、前述の各技術におけるハロゲン化銀及
び新規写真用有用添加剤は、原料としての銀地金、化学
薬品等の多大な使用を招来しかねず、更には多機能性を
保有すべく、製造過程も複雑かつ多様化になりつつあり
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のコストは増大の一
途である。
えられるものの、前述の各技術におけるハロゲン化銀及
び新規写真用有用添加剤は、原料としての銀地金、化学
薬品等の多大な使用を招来しかねず、更には多機能性を
保有すべく、製造過程も複雑かつ多様化になりつつあり
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のコストは増大の一
途である。
従って、より安価に鮮鋭性及び粒状性を向上させる技術
の開発が要望される。
の開発が要望される。
本発明の目的は、低銀量で、従ってコスト的に有利であ
り、しかも鮮鋭性粒状性が著しく改善されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。
り、しかも鮮鋭性粒状性が著しく改善されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。
〔発明の構成〕
本発明の目的は、支持体上にそれぞれ1層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、全塗布銀量が1d当たり4.5g
以下であり、かつ前記乳剤層のいずれか少なくとも1層
の中に2当量カプラーを含有し、かつ該2当量カプラー
を含有する乳剤層に隣接して非感光性ハロゲン化銀微細
粒子を含む乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料により、達成される。
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、全塗布銀量が1d当たり4.5g
以下であり、かつ前記乳剤層のいずれか少なくとも1層
の中に2当量カプラーを含有し、かつ該2当量カプラー
を含有する乳剤層に隣接して非感光性ハロゲン化銀微細
粒子を含む乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料により、達成される。
以下本発明について詳細に説明する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の3種の感光層を有する。その他の
写真構成層の形成は任意であり、例えば緑感性層と赤感
性層の青感性を減少させるためのイエローフィルター層
や、互いに感色性の異なる感光層の間の現像による混色
を少なくするための中間層を有してもよい。
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の3種の感光層を有する。その他の
写真構成層の形成は任意であり、例えば緑感性層と赤感
性層の青感性を減少させるためのイエローフィルター層
や、互いに感色性の異なる感光層の間の現像による混色
を少なくするための中間層を有してもよい。
青感性・緑感性・赤感性の3種の感光層は、各々単層で
も2つ以上の複数の感光層から成っていてもよい。また
、これらの感光層の配列は自由に選べる。
も2つ以上の複数の感光層から成っていてもよい。また
、これらの感光層の配列は自由に選べる。
本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗
布銀量は、4.5g/rr?以下である。カラー写真感
光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は、−船釣には硝
酸銀とアルカリハライドのそれぞれの水溶液を用いて調
製され、硝酸銀は金属銀を原料に製造されるが、貴重な
銀資源の有効利用という観点から塗布銀量はできるだけ
少量にすることが望まれ、このための研究がすすめられ
ており、本発明も塗布銀量を4.5 g / rtt以
下として、省銀し得る構成とした。好ましくは、塗布銀
量を4.5g/rI?以下1.5 g / rr1以上
とする。これにより階調性、発色濃度の充分な良好な感
光材料が得られる。
布銀量は、4.5g/rr?以下である。カラー写真感
光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は、−船釣には硝
酸銀とアルカリハライドのそれぞれの水溶液を用いて調
製され、硝酸銀は金属銀を原料に製造されるが、貴重な
銀資源の有効利用という観点から塗布銀量はできるだけ
少量にすることが望まれ、このための研究がすすめられ
ており、本発明も塗布銀量を4.5 g / rtt以
下として、省銀し得る構成とした。好ましくは、塗布銀
量を4.5g/rI?以下1.5 g / rr1以上
とする。これにより階調性、発色濃度の充分な良好な感
光材料が得られる。
本発明において非感光性ハロゲン化vA微細粒子とは、
実質的に非感光性のもの、即ち、現像液中で実質的に現
像されないものをいい、このようなものであれば任意の
ものを用いることができるが、更に現像液中で実質的に
現像及び溶解されないことが好ましい。また0、3μm
以下の平均粒子サイズを有することが好ましく、更に鮮
鋭性の点から平均粒径が0.02〜0.2μmであるこ
とがより好ましい。また、粒子の分布については広(で
も狭くてもよいが、狭い分布の方が好ましい。
実質的に非感光性のもの、即ち、現像液中で実質的に現
像されないものをいい、このようなものであれば任意の
ものを用いることができるが、更に現像液中で実質的に
現像及び溶解されないことが好ましい。また0、3μm
以下の平均粒子サイズを有することが好ましく、更に鮮
鋭性の点から平均粒径が0.02〜0.2μmであるこ
とがより好ましい。また、粒子の分布については広(で
も狭くてもよいが、狭い分布の方が好ましい。
実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用いら
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ
、これらのハロゲン化銀は単独でも2種以上併用しても
よい。また該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化銀
を含有するハロゲン化銀であることが好ましく、特に1
0モル%より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好まし
い。該ハロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオ
ン、チオシアネートイオンなどで物理熟成されてもよく
、ハロゲン化銀溶剤によってエツチングされていてもよ
い。これらのハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモ
ニア法、アンモニア法等の種々の製法で製造されてよく
、また同時混合法、コンバージョン法等の種々の製造の
型で造られてよい。
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ
、これらのハロゲン化銀は単独でも2種以上併用しても
よい。また該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化銀
を含有するハロゲン化銀であることが好ましく、特に1
0モル%より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好まし
い。該ハロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオ
ン、チオシアネートイオンなどで物理熟成されてもよく
、ハロゲン化銀溶剤によってエツチングされていてもよ
い。これらのハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモ
ニア法、アンモニア法等の種々の製法で製造されてよく
、また同時混合法、コンバージョン法等の種々の製造の
型で造られてよい。
本発明における非感光性ハロゲン化銀微細粒子を含む乳
剤層は、後述する2当量カプラーを含有する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接することが不可欠であり、該非感
光性層のハロゲン化l!微細粒子は、0.01〜1.O
g A g /rdで設置されることが好ましく、特に
好ましくは0.05〜0.50gAg/−とすることで
ある。
剤層は、後述する2当量カプラーを含有する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接することが不可欠であり、該非感
光性層のハロゲン化l!微細粒子は、0.01〜1.O
g A g /rdで設置されることが好ましく、特に
好ましくは0.05〜0.50gAg/−とすることで
ある。
本発明に用いられる2当量カプラーは、次の一般式(1
)で示される。
)で示される。
*
式中Cpはカプラー残基を表し、*はカプラーのカップ
リング位を表し、Xは芳香族第1級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離脱
する基を表わす。
リング位を表し、Xは芳香族第1級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離脱
する基を表わす。
Cpで表されるカプラー残基において、イエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第2.298,
443号、同第2,407.210号、同第2.875
゜057号、同第3.048.194号、同第3.26
5.506号、同第3.447.928号及び“ファル
プクプラーアイネ・リテラトウルヴエルジッヒト・アグ
ファ・ミフタイルング(バンドII) (Farb
kupplereineLiteraturubers
iecht Agfa Mitteilung (Bi
ndll) )112〜126頁(1961年)などに
記載されている。
ー残基として代表的なものは、米国特許第2.298,
443号、同第2,407.210号、同第2.875
゜057号、同第3.048.194号、同第3.26
5.506号、同第3.447.928号及び“ファル
プクプラーアイネ・リテラトウルヴエルジッヒト・アグ
ファ・ミフタイルング(バンドII) (Farb
kupplereineLiteraturubers
iecht Agfa Mitteilung (Bi
ndll) )112〜126頁(1961年)などに
記載されている。
これらのうちアシルアセドアニトリ類、例えば、ベンゾ
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好
ましい。
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好
ましい。
マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第2.369.489号、同第2.343,703号、
同第2,311.082号、同第2.600.788号
、同第2.908゜573号、同第3.062.653
号、同第3.152.896号、同第3.519.42
9号、同第3.725.067号、同第4,540.6
54号、特開昭59−162548号、及び前記のAg
fa Mitteilung (Band II) 1
26〜156頁(1961年)などに記載されている。
第2.369.489号、同第2.343,703号、
同第2,311.082号、同第2.600.788号
、同第2.908゜573号、同第3.062.653
号、同第3.152.896号、同第3.519.42
9号、同第3.725.067号、同第4,540.6
54号、特開昭59−162548号、及び前記のAg
fa Mitteilung (Band II) 1
26〜156頁(1961年)などに記載されている。
これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール(
例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
など)類が好ましい。
例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
など)類が好ましい。
シアンカプラー残基として代表的なものは米国特許第2
.367.531号、同第2.423.730号、同第
2゜474.293号、同第2.772.162号、同
第2.895.826号、同第3.002.836号、
同第3.034.892号、同第3.041,236号
及び前記のAgfa Mitteilung (Ban
dII)156〜175頁(1961年)などに記載さ
れている。
.367.531号、同第2.423.730号、同第
2゜474.293号、同第2.772.162号、同
第2.895.826号、同第3.002.836号、
同第3.034.892号、同第3.041,236号
及び前記のAgfa Mitteilung (Ban
dII)156〜175頁(1961年)などに記載さ
れている。
これらのうちフェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。
しい。
Xで表わされる離脱基としては例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アルキルチオ基、(Xtは式中の窒素原
子及び炭素原子、酸素原子窒素原子、イオウ原子の中か
ら選ばれた少なくとも1つの原子と共に5ないし6員環
を形成するに要する原子群を表わす)、アシルアミノ基
、スルホンアミド基等の1価基及びアルキレン基等の2
価基などであり、2価基の場合はXで2量体を形成する
。
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アルキルチオ基、(Xtは式中の窒素原
子及び炭素原子、酸素原子窒素原子、イオウ原子の中か
ら選ばれた少なくとも1つの原子と共に5ないし6員環
を形成するに要する原子群を表わす)、アシルアミノ基
、スルホンアミド基等の1価基及びアルキレン基等の2
価基などであり、2価基の場合はXで2量体を形成する
。
以下に具体的な例を挙げる。
ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素
アルコキシ基ニ
ー0CJs 、0CHzCONHCHzCHzOCHs
。
。
tJzs
アリールオキシ基:
5C)lzcOOcJs
SC)IzCHzOCzHs
ヘテロ環オキシ基:
NX/N
ヘテロ環チオ基:
アルキルチオ基;
CH3
CJs
−3CsH,。
5CItH’1%
N1(CO(CF zcP z) J
2当量イエローカプラーとしては、次の一般式一般式(
n) 一般式(III) 一般式(n)、 (III)においてR,、R,は水
素原子または置換基を、k及びlは、1〜5を表わし、
k、 Ilが2以上のとき各R1及び各R1は同一で
も異なっていてもよく、Xは一般式(1)のXと同義で
ある。
n) 一般式(III) 一般式(n)、 (III)においてR,、R,は水
素原子または置換基を、k及びlは、1〜5を表わし、
k、 Ilが2以上のとき各R1及び各R1は同一で
も異なっていてもよく、Xは一般式(1)のXと同義で
ある。
R1及びR2で表わされる置換基としては例えばハロゲ
ン原子、直接または2価の原子もしくは基を介して結合
するアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられる。
ン原子、直接または2価の原子もしくは基を介して結合
するアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられる。
上記の2価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。
また、前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環は、置換基を有するものを含む。該置換基としては
例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリ、−ルチオ、アルキルチオ、アルキルア
ミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙
げられる。
ロ環は、置換基を有するものを含む。該置換基としては
例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリ、−ルチオ、アルキルチオ、アルキルア
ミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙
げられる。
2当量イエローカプラーにおいて、Xとしては一般式(
1)において例示したものが挙げられ、また、−数式〔
■〕は、R,またはXで2量体以上の多量体を形成する
場合を含み、−数式(III)はR,、RzまたはXで
21体以上の多量体を形成する場合を含む。
1)において例示したものが挙げられ、また、−数式〔
■〕は、R,またはXで2量体以上の多量体を形成する
場合を含み、−数式(III)はR,、RzまたはXで
21体以上の多量体を形成する場合を含む。
2当量マゼンタカプラーとしては次の一般式%式%
のが好ましい。
Xlと同義)が好ましい。
上記−数式(IV)〜〔■〕においてR3は置換基を表
わし、R,、R,、X、 I!は一般式〔■〕。
わし、R,、R,、X、 I!は一般式〔■〕。
(I[I)のR1,RZ+ x、 j!と同義であり
、lが2以上のとき各R,は同じでも異なってもよい。
、lが2以上のとき各R,は同じでも異なってもよい。
RI+ R2の例としては、−数式(III)におけ
るR、、R,として例示したものが挙げられ、R3とし
ては例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有するもの
を含み、該置換基の例としては一般式(n)におけ、る
R、の例として挙げた各基が有する置換基として例示し
たものが挙げられる。
るR、、R,として例示したものが挙げられ、R3とし
ては例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有するもの
を含み、該置換基の例としては一般式(n)におけ、る
R、の例として挙げた各基が有する置換基として例示し
たものが挙げられる。
2当量マゼンタカフ゛ラーにおいて、Xの例としては一
般式(1)で例示したものが挙げられ、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アリールオキシまた、−数式[IV
)及び(V)は、R2,RJまたはXで、2量体以上の
多量体を形成する場合を含み、−数式(VI)及び〔■
〕はRlRzまたはXで2量体以上の多量体を形成する
場合を含む。
般式(1)で例示したものが挙げられ、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アリールオキシまた、−数式[IV
)及び(V)は、R2,RJまたはXで、2量体以上の
多量体を形成する場合を含み、−数式(VI)及び〔■
〕はRlRzまたはXで2量体以上の多量体を形成する
場合を含む。
2当量シアンカプラーとしては次の一般式〔■)、
(IX)、 CX)で表わされるものが好ましい。
(IX)、 CX)で表わされるものが好ましい。
と同義)、アルキレン基が特に好ましい。
式中Rt、 Ramよ一般式(IV)におけるR、R。
と同義であり、R4は置換基を表わし、mは1〜3、n
は1〜2、pは1〜5’であり、m、n、Fが2以上の
とき、各R2は同じでも、異なってもよい。
は1〜2、pは1〜5’であり、m、n、Fが2以上の
とき、各R2は同じでも、異なってもよい。
R2,R3としては、−数式(IV)において例示した
ものが挙げられ、R4としては一般式(IV)において
、R1として例示したものが挙げられる。
ものが挙げられ、R4としては一般式(IV)において
、R1として例示したものが挙げられる。
2当量シアンカプラーにおいて、Xの例としては一般式
N)で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド基が特に好
ましい。
N)で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド基が特に好
ましい。
また、−数式〔■〕及び(X)はR2+ R,または
Xで2量体以上の多量体を形成する場合を含み、−数式
(IX)はRz、R3,R4またはXで2量体以上の多
量体を形成する場合を含む。
Xで2量体以上の多量体を形成する場合を含み、−数式
(IX)はRz、R3,R4またはXで2量体以上の多
量体を形成する場合を含む。
本発明に用いられる2当量カプラーの具体例を以下に挙
げらがこれに限定されるものではない。
げらがこれに限定されるものではない。
2当量イエローカプラー
Y−4
CI!
Y−13
Y−15
I
〜−−ノ
Y−24
Y−25
2当量マゼンタカプラー−
CI!
M
J
I
C1゜11.。
M−19
M−21
CI(3
H3
N
LJ3
x:y=50:50
M−32
y=50:50
2当量シアンカプラー
0CHzCONHCHzC1hOCHiOCRCOOI
I H3 OCHzC1hSOZCI+3 H NHSOICH3 0C1hCHzSC1lzCOOH Cool CHs OCONIC3H? H aHq 6H13 4H9 H x : y =40:60 aHq C4H9 x : y 50 : 50 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層は2当量カプラーを
含有するが、4当量カプラーを併用することもでき、そ
の場合、含有する2当量カプラーの量は、好ましくは、
全カプラー量の50〜100モル%で、残りが4当量カ
プラーであるのがよく、より好ましくは、2当量カプラ
ーが全体の70〜100%であることであり、特に10
0モル%、つまり全カプラーが2当量であることが好ま
しい。
I H3 OCHzC1hSOZCI+3 H NHSOICH3 0C1hCHzSC1lzCOOH Cool CHs OCONIC3H? H aHq 6H13 4H9 H x : y =40:60 aHq C4H9 x : y 50 : 50 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層は2当量カプラーを
含有するが、4当量カプラーを併用することもでき、そ
の場合、含有する2当量カプラーの量は、好ましくは、
全カプラー量の50〜100モル%で、残りが4当量カ
プラーであるのがよく、より好ましくは、2当量カプラ
ーが全体の70〜100%であることであり、特に10
0モル%、つまり全カプラーが2当量であることが好ま
しい。
なおここで4当量カプラーとは、カップリング位に置換
基を有しないカプラーであり、イエローカプラーとして
はピバリルアセトニリド系またはペンシイルアセトニリ
ド系のアシルアセトアニリド類が好ましく、マゼンタカ
プラーとしてはインダシロン類、シアノアセチル類、5
−ピラゾロン類、ピラゾロイミダゾール系またはピラゾ
ロトリアゾール系の如きピラゾロアゾール類等が挙げら
れ、5−ピラゾロン類及びピラゾロアゾール類が好まし
く、シアンカプラーとしてはフェノール類、ナフトール
類が好ましい。
基を有しないカプラーであり、イエローカプラーとして
はピバリルアセトニリド系またはペンシイルアセトニリ
ド系のアシルアセトアニリド類が好ましく、マゼンタカ
プラーとしてはインダシロン類、シアノアセチル類、5
−ピラゾロン類、ピラゾロイミダゾール系またはピラゾ
ロトリアゾール系の如きピラゾロアゾール類等が挙げら
れ、5−ピラゾロン類及びピラゾロアゾール類が好まし
く、シアンカプラーとしてはフェノール類、ナフトール
類が好ましい。
併用できる好ましい4当量カプラーとしては、前述の一
般式(n)〜(X)におけるカップリング位のXを水素
原子にしたものが挙げられ、R8−R1の例としては一
般式(II)〜(X)において例示したものが挙げられ
、各−数式において、R3−R4で2量体以上の多量体
を形成する場合も含まれる。
般式(n)〜(X)におけるカップリング位のXを水素
原子にしたものが挙げられ、R8−R1の例としては一
般式(II)〜(X)において例示したものが挙げられ
、各−数式において、R3−R4で2量体以上の多量体
を形成する場合も含まれる。
また、本発明においては、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも1層が、マスキング用シアンカプラーを含有
し、かつ緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が
、マスキング用マゼンタカプラーを含有していることが
好ましい。
少なくとも1層が、マスキング用シアンカプラーを含有
し、かつ緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が
、マスキング用マゼンタカプラーを含有していることが
好ましい。
マスキング用カプラーは、マゼンタ及びシアンの発色色
素の有する2次吸収による色再現性の低下を改良するも
のであり、例えば、カプラーの活性点にマスキング用の
色素を置換したもの、カプラーの活性点にアゾ基を置換
させ、カプラー自体をマスキング用の色素の一部として
用いるもの(以上2つの型のものを、カラードカプラー
と称する。)、更には、カプラーの活性点にマスキング
用色素のロイコ体を置換させ、該ロイコ体は、カプラー
と発色現像主薬の酸化体との反応により結果的には写真
材料から除去されるが、該反応が生しない部分では、後
の酸化工程(例えば、赤血塩を用いた漂白工程)におい
て、該ロイコ体部分がマスキング用色素に変化するとい
った、例えば、特開昭63−75747号に記載のもの
、カプラーの活性点に置換したマスキング用色素が、保
護基により一時的に短波化されている、例えば、特開昭
62−145243号に記載のもの等が挙げられる。本
発明においては、これらいずれのマスキング用カプラー
を用いることもできる。
素の有する2次吸収による色再現性の低下を改良するも
のであり、例えば、カプラーの活性点にマスキング用の
色素を置換したもの、カプラーの活性点にアゾ基を置換
させ、カプラー自体をマスキング用の色素の一部として
用いるもの(以上2つの型のものを、カラードカプラー
と称する。)、更には、カプラーの活性点にマスキング
用色素のロイコ体を置換させ、該ロイコ体は、カプラー
と発色現像主薬の酸化体との反応により結果的には写真
材料から除去されるが、該反応が生しない部分では、後
の酸化工程(例えば、赤血塩を用いた漂白工程)におい
て、該ロイコ体部分がマスキング用色素に変化するとい
った、例えば、特開昭63−75747号に記載のもの
、カプラーの活性点に置換したマスキング用色素が、保
護基により一時的に短波化されている、例えば、特開昭
62−145243号に記載のもの等が挙げられる。本
発明においては、これらいずれのマスキング用カプラー
を用いることもできる。
本発明において、カラードシアンカプラーを用いる場合
は、該カラードシアンカプラーは次の一般式(A)で表
される化合物で あることが好ましい。
は、該カラードシアンカプラーは次の一般式(A)で表
される化合物で あることが好ましい。
一般式(A ) C0UP
*
(J)−r−N = N−R。
式中、coupはシアンカプラー残基を表し、*はシア
ンカプラーのカップリング部位を表し、Jは2価の連結
基を表し、mは0または1を表し、R2はアリール基を
表す。
ンカプラーのカップリング部位を表し、Jは2価の連結
基を表し、mは0または1を表し、R2はアリール基を
表す。
coupで表されるシアンカプラー残基としては、フェ
ノール型カプラーならびにナフトール型カプラー残基で
あり、特に好まし°くはナフトール型かプラー残基であ
る。
ノール型カプラーならびにナフトール型カプラー残基で
あり、特に好まし°くはナフトール型かプラー残基であ
る。
Jで表される2価の連結基として好ましいものは次の一
般式(B)で表すことができる。
般式(B)で表すことができる。
を表す。
式中、R1は炭素数1〜4のアルキレン基、またはアリ
ーレン基を表し、R?は炭素数1〜4のアルキレンを表
し、R,及びR1のアルキレン基は、アルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換されても
よい。
ーレン基を表し、R?は炭素数1〜4のアルキレンを表
し、R,及びR1のアルキレン基は、アルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換されても
よい。
Zは、−C、O、S 、 SO,5Oz−IO
SO2NH、C0NH、COONHCO=NH3O2、
0CO−を表し、R91R1Oはアルキル基、アリール
基を表す。
0CO−を表し、R91R1Oはアルキル基、アリール
基を表す。
Raは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基またはス
ルファモイル基を表す。
、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基またはス
ルファモイル基を表す。
pはOまたは正の整数を表し、qはOまたは1を表し、
rは1から4の整数を表す。
rは1から4の整数を表す。
pが2以上の時、R6及びZは同じであっても異なって
いてもよい。rが2以上のとき、R8は同じであっても
異なっていてもよい。
いてもよい。rが2以上のとき、R8は同じであっても
異なっていてもよい。
R5で表されるアリール基としては、m=0の時は、フ
ェニル基またはナフチル基であることが好ましい。該フ
ェニル基及びナフチル基は置換基を有することができ、
この置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等が例示
できである。
ェニル基またはナフチル基であることが好ましい。該フ
ェニル基及びナフチル基は置換基を有することができ、
この置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等が例示
できである。
m=1の時、R2で表されるアリール基は、次の一般式
〔C〕で表されるナフトール基が好ましい。
〔C〕で表されるナフトール基が好ましい。
式中、R1,は炭素数が1〜4個の直鎖または分岐のア
ルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、S−ブチル基、t−ブチル
基等)を表し、Mは写真的に不活性なカチオンで、例え
ば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のようなア
ルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモニ
ウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ト
リエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジェ
タノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、
アンモニウム、トルイジニウム、pニトロアニリニウム
、アニシジウムなどを表す。
ルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、S−ブチル基、t−ブチル
基等)を表し、Mは写真的に不活性なカチオンで、例え
ば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のようなア
ルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモニ
ウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ト
リエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジェ
タノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、
アンモニウム、トルイジニウム、pニトロアニリニウム
、アニシジウムなどを表す。
次に一般式[A)で表される代表的カラードカプラーの
具体例を示すが、これに限定されるものC−2 C−3 0■ CC−12 CC−9 n■ UzNa )す3八a 以下の化合物は、特開昭50−123341号、同55
−65957号、同56−94347号、特公昭42−
11304号、同4432461号、同48−1789
9号、同53−34733号、米国特許3,034.8
92号、英国特許1,084.480号等に記載の方法
で合成できる。
具体例を示すが、これに限定されるものC−2 C−3 0■ CC−12 CC−9 n■ UzNa )す3八a 以下の化合物は、特開昭50−123341号、同55
−65957号、同56−94347号、特公昭42−
11304号、同4432461号、同48−1789
9号、同53−34733号、米国特許3,034.8
92号、英国特許1,084.480号等に記載の方法
で合成できる。
本発明においてカラードシアンカプラーを用いる場合、
該カラードシアンカプラーは全シアン発色カプラーに対
して5〜95モル%の範囲で用いられることが好ましい
。
該カラードシアンカプラーは全シアン発色カプラーに対
して5〜95モル%の範囲で用いられることが好ましい
。
本発明においてカラードマゼンタカプラーを用いる場合
は、次の一般式で表されるものが好ましい。
は、次の一般式で表されるものが好ましい。
一般式〔■′〕
Cp N=N R+
式中Cpはマゼンタカプラー残基を表しく但し、アゾ基
はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。)1.
R,はアリール基(置換基を有するものを含む)を表す
。
はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。)1.
R,はアリール基(置換基を有するものを含む)を表す
。
Cpで表されるマゼンタカプラー残基としては5−ピラ
ゾロンマゼンタカプラー、ならびにピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好ま
しく、特に好ましいものは、次の一般式〔■′〕で表さ
れる。
ゾロンマゼンタカプラー、ならびにピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好ま
しく、特に好ましいものは、次の一般式〔■′〕で表さ
れる。
式中R2はアリール基を表し、R3はアシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、またはカルバモイル基を表し
、各R,,R,はそれぞれ置換基を有するものを含む。
アニリノ基、ウレイド基、またはカルバモイル基を表し
、各R,,R,はそれぞれ置換基を有するものを含む。
R2で表されるアリール基は好ましくはフェニル基であ
る。Rtで示すアリール基の置換基としては、例えば、
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチル等)、アルコキシ基(例
えば、メトキシ、エトキシ等)、アリールオキシ基(例
えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ等)、アシルア
ミノ基(例えば、ベンズアミド、α−(2,4,−ジー
も−アミノフエノキシ)ブチルアミド等)、スルホニル
アミノ基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、n−ヘキ
サデカンスルホンアミド等)、スルファモイル基(例え
ば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等
)、カルバモイル基(例えば、n−ブチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル等)、スルホニル基(例えば
、メチルスルホニル、n−ドデシルスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル等)、アシルオキシ基、エステル基、カル
ボキシル、スルホ、シアノ、ニトロ等が挙げられる。
る。Rtで示すアリール基の置換基としては、例えば、
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチル等)、アルコキシ基(例
えば、メトキシ、エトキシ等)、アリールオキシ基(例
えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ等)、アシルア
ミノ基(例えば、ベンズアミド、α−(2,4,−ジー
も−アミノフエノキシ)ブチルアミド等)、スルホニル
アミノ基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、n−ヘキ
サデカンスルホンアミド等)、スルファモイル基(例え
ば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等
)、カルバモイル基(例えば、n−ブチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル等)、スルホニル基(例えば
、メチルスルホニル、n−ドデシルスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル等)、アシルオキシ基、エステル基、カル
ボキシル、スルホ、シアノ、ニトロ等が挙げられる。
更にR2の具体的な例としては、フェニル、2゜4.6
−)ジクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、ペンタ
フルオルフェニル、2,4.6−ドリメチルフエニル、
2−クロル−4,6−シメチルフエニル、2,6−ジク
ロル−4−メチルフェニル、2. 4−’;クロル−6
−メチルフェニル、2.4−ジクロル−6−メトキシフ
ェニル、2゜6−ジクロル−4−メトキシフェニル、2
.6−ジクロル−4−[α−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)アセトアミド〕フェニル等である。
−)ジクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、ペンタ
フルオルフェニル、2,4.6−ドリメチルフエニル、
2−クロル−4,6−シメチルフエニル、2,6−ジク
ロル−4−メチルフェニル、2. 4−’;クロル−6
−メチルフェニル、2.4−ジクロル−6−メトキシフ
ェニル、2゜6−ジクロル−4−メトキシフェニル、2
.6−ジクロル−4−[α−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)アセトアミド〕フェニル等である。
R3で表されるアシルアミノ基としては、例えばピバロ
イルアミノ、n−テトラデカンアミド、α−(3−ペン
タデシルフェノキシ)ブチルアミド、3−[α−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミドベンズア
ミド、ベンズアミド、3−アセトアミドベンズアミド、
3− (3−n−ドデシルサクシンイミド)ベンズアミ
ド、3(4−n−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド)ベンズアミド等が挙げられる。
イルアミノ、n−テトラデカンアミド、α−(3−ペン
タデシルフェノキシ)ブチルアミド、3−[α−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミドベンズア
ミド、ベンズアミド、3−アセトアミドベンズアミド、
3− (3−n−ドデシルサクシンイミド)ベンズアミ
ド、3(4−n−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド)ベンズアミド等が挙げられる。
R3で表されるアニリノ基としては、例えばアニリノ、
2−クロルアニリノ、2.4−ジクロルアニリノ、2,
4−ジクロル−5−メトキシアニリノ、4−シアノアニ
リノ、2−クロル−5−[α−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブチルアミトコアニリノ、2−クロル−
5−(3オクタデセニルサクシンイミド)アニリノ、2
クロル−5−n−テトラデカンアミドアニリノ、2−ク
ロル−5−[α−(3−L−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)テトラデカンアミドアニリノ、2−クロル−
5−n−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等が挙げ
られる。
2−クロルアニリノ、2.4−ジクロルアニリノ、2,
4−ジクロル−5−メトキシアニリノ、4−シアノアニ
リノ、2−クロル−5−[α−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブチルアミトコアニリノ、2−クロル−
5−(3オクタデセニルサクシンイミド)アニリノ、2
クロル−5−n−テトラデカンアミドアニリノ、2−ク
ロル−5−[α−(3−L−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)テトラデカンアミドアニリノ、2−クロル−
5−n−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等が挙げ
られる。
R1で表されるウレイド基としては、例えば、メチルウ
レイド、フェニルウレイド、3−[α(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブチルアミド]フェニルウレイド
等が挙げられる。
レイド、フェニルウレイド、3−[α(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブチルアミド]フェニルウレイド
等が挙げられる。
R3で表されるカルバモイル基としては、例えばn−テ
トラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、3−
[α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトア
ミド]フェニルカルバモイル等が挙げられる。
トラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、3−
[α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトア
ミド]フェニルカルバモイル等が挙げられる。
R3で表される了り−ル基としては、フェニル基または
ナフチル基が好ましい。
ナフチル基が好ましい。
R1で示されるアリール基の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル基、ア
ルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基等が挙げられる。
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル基、ア
ルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基等が挙げられる。
特に好ましい置換基は、アルキル基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基である。
ルコキシ基、アシルアミノ基である。
次に一般式〔■′〕で表されるカラードマゼンタカプラ
ーの具体例を記すが、これにより限定されるものではな
い。
ーの具体例を記すが、これにより限定されるものではな
い。
M
M
M
M
M
M−7
M−8
M−9
M
M−11
M−12
M
M
M
M−13
M
M−15
M
M
M
CM−22
CM
上記カラードマゼンタカプラーは、特開昭49−123
625号、同49−131448号、同52−4212
1号、同52−102723号、同54−52532号
、同5B−172647号、米国特許2,763,55
2号、同2,801.171号、同3,519,429
号等に記載された方法に準じて合成できる。
625号、同49−131448号、同52−4212
1号、同52−102723号、同54−52532号
、同5B−172647号、米国特許2,763,55
2号、同2,801.171号、同3,519,429
号等に記載された方法に準じて合成できる。
本発明においてカラードマゼンタカプラーを用いる場合
、該カラードマゼンタカプラーは全マゼンタカプラーに
対して5〜95モル%の範囲で用いられることが好まし
い。
、該カラードマゼンタカプラーは全マゼンタカプラーに
対して5〜95モル%の範囲で用いられることが好まし
い。
本発明を実施するに際して、感光材料を形成するために
用いるハロゲン化銀乳剤としては、臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀等のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル%以下の沃化銀
を含む沃臭化銀であり、特に好ましいものは2モル%か
ら12モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
用いるハロゲン化銀乳剤としては、臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀等のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル%以下の沃化銀
を含む沃臭化銀であり、特に好ましいものは2モル%か
ら12モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物(ラテックス)を含有させることができる。
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物(ラテックス)を含有させることができる。
本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、前記した
如きカプラーのほか、更に色補正の効果を有しているカ
ラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体と
のカップリングによって現像を促進する促進剤、抑制剤
、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。
如きカプラーのほか、更に色補正の効果を有しているカ
ラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体と
のカップリングによって現像を促進する促進剤、抑制剤
、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−1蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
本発明の感光材料の支持体としては、ポリエチレン等を
ラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることがで
きる。
ラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることがで
きる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様は、これらにより限定されるものではない。
の態様は、これらにより限定されるものではない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1.(当たりのグラ
ム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
料中の添加量は特に記載のない限り1.(当たりのグラ
ム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
実施例−1
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料1を作製した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料1を作製した。
試料−1(比較)
第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.20UV吸収剤(UV−1)
0.20高沸点溶媒(Off−1)
0.10ゼラチン l・5第
2層;中間N(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.10高沸点溶
媒(Oil−1) 0.01ゼラチン
1.5第3層;低感度赤感性乳剤層(R
L) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■)0.8 沃臭化恨乳剤(Em−2−■)0.8 増感色素(SD−1) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−2) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−3) 0.5X10−’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(C−1) 0.59シアンカプラー(C−2
) 0.03カラードシアンカプラー(CC−
1) 0.03 DIR化合物(D −1) 0.002高沸
点溶媒(Oi 1−1) 0.293ゼラチン
1.0第4層;高域度赤感性乳
剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3−■)1.2 増感色素(SD−1) 2.0X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−2) 2.0X10−’ (モル/1艮1モル)増感色素(S
D−3) 0、lX10−’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(C−2> 0.16カラードシアンカプラー
(CC−1) 0.012 DIR化合物(D−1) 0.05高沸点溶
媒(Oil−1) 0.20ゼラチン
0.6第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5第6層;低感度
緑感性乳剤N(GL> 沃臭化銀乳剤(Em−1−■)1.0 増感色素(SD−4) 5X10−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−5) I Xl0−’ (モル/1艮1モル)マゼンタカプラ
ー(M−1) 0.45カラードマゼンタカプラ
ー(CM−1)0.0I DIR化合物(D−3) 0.02DIR化
合物(D−4) 0.02高沸点溶媒(Oi
1−2) 0.28ゼラチン
1.0第7層;中間層(TL−3) ゼラ壬ン 0.8第8層;高感度
緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3−■)1.3 増感色素(SD−6) 1.5X10〜4(モル/恨1モル) 増感色素(SD−7) 2.5xlO−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−8) 0.5X10−’ (モル/銀1モル)マゼンタカプラ
ー(M−1) 0.10カラードマゼンタカプラ
ー(CM−2)0.04 DIR化合物(D−3) 0.01高沸点溶
媒(Oil−2) 0.20ゼラチン
1.0第9層;イエローフィルター層(
Y C)黄色コロイド銀 0.1色汚
染防止剤(SC−1) 0.1高沸点溶媒(O
il−3) 0.1ゼラチン
0.8第10層;低域度青感性乳剤層(BL)第
11層: 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 沃臭化銀乳剤(Em−2−■) 増悪色素(SD−10) 7xlO−’(モル/S艮1 イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) DIR化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4−■) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 増感色素(SD−9) I Xl0−’ (モル/銀1 増感色素(SD−10) 3X10−’(モル/i艮1 イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 0.25 0.25 モル) 0.7 0.15 0.015 0.4 1.0 0.4 0.4 モル) モル) 0.35 0.06 0.18 0.5 第12層;第1保護層(PRO−1> 微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径0.08μ八g12モル% 0.3UV吸収
剤(UV−1) 0.10UV吸収剤(UV
−2) 0.05高沸点溶媒(Oil−1)
0.1高沸点溶媒(Oil−4)
0.1ゼラチン 1.0第13層
;第2保護F! (PRO−2)界面活性剤(S U−
1) 0.005ポリメチルメタアクリレ一
ト粒子 (平均粒径2.0/J m) 0.05ゼ
ラチン 0.6尚各層には上記組
成物の他に塗布助剤5u−2゜分散助剤S u 3
h硬膜剤H−1及びH−2,安定剤5T−1,かぶり防
止剤AF−1,AF−2を添加した。
銀 0.20UV吸収剤(UV−1)
0.20高沸点溶媒(Off−1)
0.10ゼラチン l・5第
2層;中間N(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.10高沸点溶
媒(Oil−1) 0.01ゼラチン
1.5第3層;低感度赤感性乳剤層(R
L) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■)0.8 沃臭化恨乳剤(Em−2−■)0.8 増感色素(SD−1) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−2) 2.5X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−3) 0.5X10−’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(C−1) 0.59シアンカプラー(C−2
) 0.03カラードシアンカプラー(CC−
1) 0.03 DIR化合物(D −1) 0.002高沸
点溶媒(Oi 1−1) 0.293ゼラチン
1.0第4層;高域度赤感性乳
剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3−■)1.2 増感色素(SD−1) 2.0X10−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−2) 2.0X10−’ (モル/1艮1モル)増感色素(S
D−3) 0、lX10−’ (モル/銀1モル)シアンカプラー
(C−2> 0.16カラードシアンカプラー
(CC−1) 0.012 DIR化合物(D−1) 0.05高沸点溶
媒(Oil−1) 0.20ゼラチン
0.6第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5第6層;低感度
緑感性乳剤N(GL> 沃臭化銀乳剤(Em−1−■)1.0 増感色素(SD−4) 5X10−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−5) I Xl0−’ (モル/1艮1モル)マゼンタカプラ
ー(M−1) 0.45カラードマゼンタカプラ
ー(CM−1)0.0I DIR化合物(D−3) 0.02DIR化
合物(D−4) 0.02高沸点溶媒(Oi
1−2) 0.28ゼラチン
1.0第7層;中間層(TL−3) ゼラ壬ン 0.8第8層;高感度
緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3−■)1.3 増感色素(SD−6) 1.5X10〜4(モル/恨1モル) 増感色素(SD−7) 2.5xlO−’ (モル/銀1モル)増感色素(SD
−8) 0.5X10−’ (モル/銀1モル)マゼンタカプラ
ー(M−1) 0.10カラードマゼンタカプラ
ー(CM−2)0.04 DIR化合物(D−3) 0.01高沸点溶
媒(Oil−2) 0.20ゼラチン
1.0第9層;イエローフィルター層(
Y C)黄色コロイド銀 0.1色汚
染防止剤(SC−1) 0.1高沸点溶媒(O
il−3) 0.1ゼラチン
0.8第10層;低域度青感性乳剤層(BL)第
11層: 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 沃臭化銀乳剤(Em−2−■) 増悪色素(SD−10) 7xlO−’(モル/S艮1 イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) DIR化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4−■) 沃臭化銀乳剤(Em−1−■) 増感色素(SD−9) I Xl0−’ (モル/銀1 増感色素(SD−10) 3X10−’(モル/i艮1 イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) 高沸点溶媒(Oil−3) ゼラチン 0.25 0.25 モル) 0.7 0.15 0.015 0.4 1.0 0.4 0.4 モル) モル) 0.35 0.06 0.18 0.5 第12層;第1保護層(PRO−1> 微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径0.08μ八g12モル% 0.3UV吸収
剤(UV−1) 0.10UV吸収剤(UV
−2) 0.05高沸点溶媒(Oil−1)
0.1高沸点溶媒(Oil−4)
0.1ゼラチン 1.0第13層
;第2保護F! (PRO−2)界面活性剤(S U−
1) 0.005ポリメチルメタアクリレ一
ト粒子 (平均粒径2.0/J m) 0.05ゼ
ラチン 0.6尚各層には上記組
成物の他に塗布助剤5u−2゜分散助剤S u 3
h硬膜剤H−1及びH−2,安定剤5T−1,かぶり防
止剤AF−1,AF−2を添加した。
Em−1−■ 平均粒径 0.46.c+m。
平均沃化銀含有率・・・7.0モル%。
単分散性(分布の広さ14%)の表面
紙沃化銀(2モル%)含有型乳剤
Em−2−■ 平均粒径 0.30μm。
平均沃化銀含有率・・・2.0モル%。
単分散性(分布の広さ14%)で表面
臭化銀含有型乳剤
Em−3−■ 平均粒径 0.81μm。
平均沃化銀含有率・・・7.0モル%。
単分散性(分布の広さ14%)の表面
紙沃化銀(1,0モル%)含有型乳剤
Em−4−■ 平均粒径 0.95μm。
平均沃化銀含有率・・・8.0モル%。
単分散性(分布の広さ14%)の表面
低沃化Sm(0,5モル%)含有型乳剤D−2
SD−3
SD−1
5D−6
SD−9
SD−10
(CzHs)3NllΦ
l1
(CHs)3SOsNa
Q
M
Q
M−2
0H
0■
V
1I
V−2
C!Is
[(CHz CHSOzCHz)accHzsOz(
C1lz)t]J(CHz)zsOsK H Nυ2 CL C00CI)II? しqlltqLuノ i 次に、試料−1における感光性ハロゲン化銀乳剤層とし
て、第3. 4. 6. 8.10.1171の゛沃臭
化銀乳剤の銀添加量(塗布量)を次のように調整して、
試料2〜5を作成した。
C1lz)t]J(CHz)zsOsK H Nυ2 CL C00CI)II? しqlltqLuノ i 次に、試料−1における感光性ハロゲン化銀乳剤層とし
て、第3. 4. 6. 8.10.1171の゛沃臭
化銀乳剤の銀添加量(塗布量)を次のように調整して、
試料2〜5を作成した。
試料−2試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 5.17 g /ボ) 試料−3試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 4.26g/ry?) 試料−4試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 3.34 g /ボ) 試料−5試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 2.43 g /ボ) 更に試料−1に示す第12層の微粒子沃臭化銀乳剤を、
試料2〜5については、それぞれ表−1に示した内容と
して微粒子沃臭化銀乳剤層を作成し、本発明の試料及び
比較試料を得た。尚試料−1以外の試料は、各層に添加
しているDIR化合物をMffi及び添加量変化するこ
とにより、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真特性
である発色濃度を合わせた。
量 5.17 g /ボ) 試料−3試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 4.26g/ry?) 試料−4試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 3.34 g /ボ) 試料−5試料−1に対して、各感光性銀量を(全塗布銀
量 2.43 g /ボ) 更に試料−1に示す第12層の微粒子沃臭化銀乳剤を、
試料2〜5については、それぞれ表−1に示した内容と
して微粒子沃臭化銀乳剤層を作成し、本発明の試料及び
比較試料を得た。尚試料−1以外の試料は、各層に添加
しているDIR化合物をMffi及び添加量変化するこ
とにより、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真特性
である発色濃度を合わせた。
このようにして作成した各試料を、白色光を用いてウニ
・ノジ露光したのち、下記の現像処理を行った。
・ノジ露光したのち、下記の現像処理を行った。
処理工程(38℃)
発色現像 3分15秒
漂白 6分30秒
水洗 3分15秒
定着 6分30秒
水洗 3分15秒
安定化 1分30秒
乾燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
ある。
く発色現像液〉
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)・アニリン・硫酸塩−4,75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25 gヒド
ロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g無水炭酸カ
リウム 37.5 g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (1水塩)2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g水を加
えて11とする。
ロキシエチル)・アニリン・硫酸塩−4,75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25 gヒド
ロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g無水炭酸カ
リウム 37.5 g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (1水塩)2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g水を加
えて11とする。
く漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0 gエチ
レンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭化
アンモニウム 150.0 g氷酢酸
10.0ml水を加えて11
とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する。
レンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭化
アンモニウム 150.0 g氷酢酸
10.0ml水を加えて11
とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する。
く定着液〉
チオ硫酸アンモニウム 175.0 g無水
亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナ
トリウム 2.3g水を加えて11とし、
酢酸を用いてp H=6.0に調整する。
亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナ
トリウム 2.3g水を加えて11とし、
酢酸を用いてp H=6.0に調整する。
〈安定液〉
ホルマリン(37%水溶液) 1.5mlコ
ニダックス(コニカ(株)社製) 1.5ml水を加
えて11とする。
ニダックス(コニカ(株)社製) 1.5ml水を加
えて11とする。
上記現像処理の結果、得られた色素画像に関して画質評
価として、青、緑、赤感光性層のMTF値を、40本/
曹璽での、試料−1を100とした相対値(%)で改良
効果を示し、粒状性は(カプリ) +1.2の濃度の点
をマイクロデンシトメーター(コニカPDM−5A)を
用い面積250.cr%のアパーチャーで測定したRM
S値の1000倍の値で示しくこの値が小さい程、粒状
性が良好であ表−1から分かるように、本発明の試料は
、比較試料に比べ各感色性層の鮮鋭性及び粒状性に著し
い改善効果が認められた。
価として、青、緑、赤感光性層のMTF値を、40本/
曹璽での、試料−1を100とした相対値(%)で改良
効果を示し、粒状性は(カプリ) +1.2の濃度の点
をマイクロデンシトメーター(コニカPDM−5A)を
用い面積250.cr%のアパーチャーで測定したRM
S値の1000倍の値で示しくこの値が小さい程、粒状
性が良好であ表−1から分かるように、本発明の試料は
、比較試料に比べ各感色性層の鮮鋭性及び粒状性に著し
い改善効果が認められた。
全塗布銀量の多い試料−1及び試料−2では、非感光性
微粒子沃臭化銀量剤の添加層及び添加量を調整しても、
RMS値、MTF値に改良効果は認められないことが、
試料−1の■、■、■、試料−2の■、■から分かる。
微粒子沃臭化銀量剤の添加層及び添加量を調整しても、
RMS値、MTF値に改良効果は認められないことが、
試料−1の■、■、■、試料−2の■、■から分かる。
更に全塗布銀量を少なくした試料−3,4及び5では、
非感光性微粒子沃臭化銀乳剤を、感色性ハロゲン化銀乳
剤層として第11層に隣接する第12層に添加すること
により、特にRMS値に改良効果があることが試料−3
の■、■、試料−4の■、■、更に試料−5のΦ′、■
との対比から分かる。
非感光性微粒子沃臭化銀乳剤を、感色性ハロゲン化銀乳
剤層として第11層に隣接する第12層に添加すること
により、特にRMS値に改良効果があることが試料−3
の■、■、試料−4の■、■、更に試料−5のΦ′、■
との対比から分かる。
また、この非感光性微粒子沃臭化銀量は、いずれの感色
性の異なるハロゲン化銀乳剤層でも隣接して設置するこ
とにより改良効果がみとめられることは、試料−4にお
いての■、■、■、■と[相]との対比から明らかであ
る。
性の異なるハロゲン化銀乳剤層でも隣接して設置するこ
とにより改良効果がみとめられることは、試料−4にお
いての■、■、■、■と[相]との対比から明らかであ
る。
上述の如く本発明によれば、低銀量で鮮鋭性、粒状性が
著しく改善されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができる。
著しく改善されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができる。
Claims (1)
- 1、支持体上にそれぞれ1層以上の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、全塗布銀量が1m^2当たり4.5g以下であ
り、かつ前記乳剤層のいずれか少なくとも1層の中に2
当量カプラーを含有し、かつ該2当量カプラーを含有す
る乳剤層に隣接して非感光性ハロゲン化銀微細粒子を含
む乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17053388A JPH0220863A (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | 鮮鋭性及び粒状性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17053388A JPH0220863A (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | 鮮鋭性及び粒状性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0220863A true JPH0220863A (ja) | 1990-01-24 |
Family
ID=15906685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17053388A Pending JPH0220863A (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | 鮮鋭性及び粒状性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0220863A (ja) |
-
1988
- 1988-07-08 JP JP17053388A patent/JPH0220863A/ja active Pending
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