JPH02208346A - 食品または医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に食品または医療分野において、臭気の少
ない容器、フィルム、チューブ等の種々の器材が得られ
る食品または医療器材用樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 食品、血液、輸液等の運搬・保存のためのバッグ、チュ
ーブ等の器材は、特に透明性及び柔軟性が要求されるの
で、塩化ビニル系樹脂に液状可塑剤であるジオクチルフ
タレート（以下ＤＯＰという）を添加して得られる、い
わゆる軟質塩化ビニル樹脂組成物から成形されていた。

しかしながら、従来の軟質塩化ビニル樹脂組成物にて成
形された食品または医療用器材では、使用の際にその成
形品よりＤＯＰが内容物に溶出することがあり、この溶
出物が体内に吸収されたり、口中に飲食されるおそれが
あった。

また、塩化ビニル系樹脂に、エチレン　一酸化炭素・酢
酸ビニル共重合体を配合してなる樹脂組成物にて上記器
材を成形することも提案された。

このものは透明性や柔軟性に優れており、上記した食品
、医療器材に要求される基本的な物性は満たしている。

ところが、成形中に発生する酢酸によって、日本薬局方
や厚生省告示に定められた溶出試験のｐ＋（が悪くなっ
たり、また臭気かあり、これらが内容物に溶出し、食品
に好ましくない結果をもたらしていた。

また、塩化ビニル系樹脂にエチレン・一酸化炭素・（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を配合してな
る樹脂組成物にて器材を成形することも提案された。こ
のものも透明性及び柔軟性に優れており、食品、医療器
材に要求される基本的な物性は満たしている。ところが
、この樹脂組成物では、共重合体製造時に残留する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを除去することが難し
いのて、これが臭気の原因となり、食品等の内容物に溶
出し好ましくない結果をもたらしていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の欠点を解決したものであり、その目的
とするところは、透明性及び柔軟性に優れているのはも
ちろんのこと、特に臭気が少なく、しかも内容物への溶
出の少ない食品または医療器材用樹脂組成物を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 塩化ヒニル系樹脂とエチレン　一酸化炭素（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体とを含む樹脂組成物か
ら、未反応の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マーを除去するにあたって、そのモノマーの沸点か樹脂
組成物の成形温度より一般には高いので、樹脂組成物の
成形時には除去し難いものであるが、本発明は次の２点
の発見により可能となった。

■特定の構造を有する結晶性アルミノケイ酸塩を組成物
に混合することにより、このケイ酸塩か（メタ〉アクリ
ル酸アルキルエステルモノマーと反応して臭気を大幅に
少なくすることができる。

■上記結晶性アルミノケイ酸塩は、塩化ビニル系樹脂の
熱安定性に関して悪影響を及ぼずこともなく、着色のな
い樹脂組成物が得られる。

すなわち、本発明の食品または医療器材用樹脂組成物は
、 （ａ）塩化ビニル系樹脂 （ｂ）炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル１５〜６０重量％、エチレン
５０〜８０重量％、一酸化炭素５〜３０重量％からなる
エチレン　一酸化炭素・　（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体 （ｃ）一般式（ＸＣａＯ）（ｙ・Ｎａ２０）・Ａ１２０
３２Ｓ１０゜・ｚ［（２０で示される結晶性アルミノケ
イ酸塩（但し、Ｘは１〜０．６、ｙは０．５未溝、Ｚは
０〜上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有し、（ａ）１
００重量部に対して、（ｂ）が３０〜２００重量部、（
ｃ）が０．１〜１５重量部配合されており、そのことに
より上記目的が達成される。

上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ヒニル単独の重合
体、または塩化ビニルと他の１種または２種以上のモノ
マーとの共重合体かあげられる。

他のモノマーとしては、エチレン、プロピレンなどのα
−オレフィン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、
（メタ）アクリル酸エステルなどの不飽和カルホン酸エ
ステル類、アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル類、臭化ヒニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化上ニ
ル類、その他前記以外のスチレン、アクリロニトリル、
塩化ビニリデンなどのビニル化合物またはビニリデン化
合物かあけられる。これらは、常法に従った懸濁重合、
乳化重合によって得ることができる。

本発明では、特に平均重合度８００〜１７００の塩化ビ
ニル樹脂及び／またはエチレン含有量２〜８重量％、平
均重合度８００〜２０００の塩化ヒニル　エチレン共重
合体が好ましく、この塩化ビニル樹脂と塩化ビニル・エ
チレン共重合体はそれぞれ単独で使用してもよく、任意
の割合で混合して使用してもよい 上記エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体は、エチレンと一酸化炭素と（メタ
）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体である。こ
の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキ
ル基は、直鎖状または分岐状であって、その炭素数は１
〜１８であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブ
チル基、ｔ〜フチル基、インフチル基、ヘキシル基、オ
クチル基なとかあけられ、このうち炭素数２〜６のもの
か好ましい。

このエチレン　一酸化炭素　（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体ては、エチレンは４０〜８０重量％
、好ましくは５０〜７０重量％の量で、酸化炭素は５〜
３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の量て、（メタ
）アクリル酸アルキルエステルは１５〜６０重量％、好
ましくは２０〜４０重量％の量で含まれていることが望
ましく、必要に応じてさらに他の単量体を共重合させる
ことも可能である。

このようなエチレン・一酸化炭素　（メタ）アクリル酸
アルキルエステル共重合体を製造するには、単量体であ
るエチレン、一酸化炭素、（メタ）アクリル酸アルキル
エステルのそれぞれを、触媒としてのｔ−プチルパーオ
キシドイソブチレ−１〜またはアゾジイソブチロニトリ
ルなどとともに所定の割合で高速攪拌反応容器中に供給
して混合し、高温（１６０〜２３０°Ｃ）高圧下（２４
，０００〜２７．０００ｐｓｉ　）に高速で攪拌するこ
とによって単量体を共重合ずれはよい。

このエチレン　一酸化炭素・　（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ
）か１〜５００ｇ／１０分、好ましくは５〜１００ｇ／
１０分であることが望ましい。

本発明にかかる樹脂組成物には、上記のような塩化ビニ
ル系樹脂と、エチレン　一酸化炭素・（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体に加えて、一般式（ｘ　　
Ｃａｂ）　　（ｙ　、Ｎａ２０）　　Ａｌ２Ｏ３・２Ｓ
ｉ０２・ｚｌ１２０で示される結晶性アルミノケイ酸塩
が配合されている。

上記エチレン・一酸化炭素　（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体の塩化ヒニル系樹脂１００重量部に
対する配合量は３０〜２００重量部とするものてあり、
配合量が３０重量部未満であると、柔軟性及び透明性に
劣るので好ましくない。また、配合量が２００重量部を
超えると、ベタツキを生じ易くなるため好ましくない。

一般には塩化ビニル系樹脂とエチレン・一酸化炭素　（
メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は／８融混
合して配合されるが、以下のようにして得られたものも
使用することができる。

■エチレン　一酸化炭素　（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体の存在下に塩化ビニル単独、あるいは
塩化ビニルと共重合しうる単量体をラジカル重合させて
得られる、いわゆるエチレン・一酸化炭素・（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル共重合体の塩化ビニル系クラ
フト重合体。

この塩化ビニル系グラフト重合体は、特公昭３９２７８
７６号公報、特開昭５６−１３９５１８号公報に記載さ
れた方法に準して製造することができる。

■上記エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体の塩化ビニル系グラフト重合体に
、可塑剤としてエチレン・一酸化炭素・　（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体を配合したものでもよ
く、あるいは前記塩化ビニル系グラフト重合体と塩化ビ
ニル系重合体の混合物てあってもよい。

上記一般式（Ｘ　　Ｃａｂ）　　（ｙ・Ｎａ２０）　、
　Ａｌ２Ｏ３゜２ＳｉＯ２ｚＨ２０で示される結晶性ア
ルミノケイ酸塩において、Ｘは］〜０．６、ｙは０．５
未満、Ｚは０〜５である。ｘ、　ｙ及びＺか上記範囲を
外れる場合は色がつき易くなり、特にｙが０．５以上で
あると色かつき、ＪＩＳ　Ｋ　７１０３に従って測定し
たＹｅ　Ｉ　ｌｏｗｎｅｓｓＩｎｄｅｘ（△ＹＴ）が大
きくなる。この結晶性アルミノケイ酸塩は塩化ビニル系
樹脂に対して０．１〜１５重量部配合するものであり、
配合量力旬、１重量部未満では添加効果がなく、１５重
量部を超える場合には物性が低下する。

本発明の食品または医療器材用樹脂組成物には、上記の
ような塩化ビニル系樹脂、エチレン　一酸化炭素・（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体及び結晶性ア
ルミノケイ酸塩に加えて、食品または医療器材用途に用
いられている従来より公知の無毒添加剤、例えばステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の安定剤、キレ
ータ−エポキシ化大豆油が含まれてもよく、また必要に
より滑剤が含まれてもよい。

１〇− この樹脂組成物は、上記した塩化ビニル系樹脂、エチレ
ン・一酸化炭素　（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体及び結晶性アルミノケイ酸塩と、必要に応じて
安定剤、滑剤などの添加剤とを、ロール、バンバリーミ
キサ−などのバッチ式混練機あるいは二軸押出機などの
連続混線機を用いて、溶融混合（メルトブレンド）する
ことにより得られる。

得られた樹脂組成物は、所定形状の金型や押出機を用い
、あるいはロール等によってシート状、フィルム状、チ
ューブ状等各種形状に成形され、食品分野、医療分野の
器材に用いられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

実」１例」− 塩ｆヒビニル　エチレン共重合体（エチレン含有量が４
重量％で平均重合度が１，３００）　１００重量部、エ
チレン・一酸化炭素・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（
一酸化炭素含有量１０重量％、アクリル酸＝１１− ｎ−ブチル含有量３０重量％）１００重量部、結晶性ア
ルミノケイ酸塩（０，７ＣａＯ）　　（０，３Ｎａ２０
＞　＋　Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）　　（日本化学社製
、セオライトＣＡ−１１０Ｐ）　４重量部、Ｃａ−Ｚｎ
系安定剤（アデカアーガス社製、マーク３７）　１．０
重量部、エポキシ化大豆油（アデカアーガス社製、ｏ−
１３０Ｐ）　１０重量部及び滑剤（三井石油化学社製、
ハイワックス４２０２Ｅ）　１重量部を、１８０°Ｃに
加熱された８Ｂロールで５分間混練した後ペレット状と
し、３０ｍｍ押出機で内径４ｍｍ、外径６ｍｍのチュー
ブを成形した。

このチューブ２ｍを約１００ｍｍ径の輪に巻き、厚さ３
０μｍの高密度ポリエチレンの袋に入れ、袋を閉じた後
、３５°Ｃの恒温槽に１週間放置した。その後、１０人
の官能検査員により官能試験を行った。すなわち、上記
袋を開封した後、直ちに鼻を近づけて袋内の臭いを嗅ぎ
、ｒＹａｇｌｏｕによる臭気の強さの段階」　（表１に
示す）（衛生試験法：注解１９８０．　Ｐ４Ｏ１０）に
従い評価した。試料は５分毎に１検体開け、１０人には
ランタムに渡した。

１２〜 表１ 塩の量及び／または種類のみを変化させたυ外は、実施
例１と同様にしててチューブを作成し、実施例１と同様
に試験した。その結果を表２に示す。

（以下余白） 次に、８Ｂロールで混練したシートを１８０℃に加熱さ
れたプレスで５分間加熱し、厚さ１ｍｍのシートを作り
、これのＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　Ｉｎｄｅｘ（ΔＹｌ）
をＪＩＳＫ　７１０３に従って測定した。結果を表２に
示す。

表２に示すように、結晶性含水アルミノケイ酸１４〜 （発明の効果） 本発明の食品または医療器材用樹脂組成物は、透明性や
柔軟性に優れている上に、臭気が少なく、しかも内容物
への溶出が少ないものであり、食品または医療器材に特
に好適に使用することかできる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）塩化ビニル系樹脂 （ｂ）炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）ア
   クリル酸アルキルエステル１５〜６０重量％、エチレン
   ５０〜８０重量％、一酸化炭素５〜３０重量％からなる
   エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエ
   ステル共重合体 （ｃ）一般式 （ｘ・ＣａＯ）（ｙ・Ｎａ＿２Ｏ）・Ａｌ＿２Ｏ＿３・
   ２ＳｉＯ＿２・ｚＨ＿２Ｏで示される結晶性アルミノケ
   イ酸塩（但し、ｘは１〜０．６、ｙは０．５未満、ｚは
   ０〜５）上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有し、（ａ
   ）１００重量部に対して、（ｂ）が３０〜２００重量部
   、（ｃ）が０．１〜１５重量部配合されている食品また
   は医療器材用樹脂組成物。