JPH02265946A - 食品または医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に食品または医療分野において、臭気の少
ない容器、フィルム、チューブ等の種々の器材が得られ
る食品または医療器材用樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 食品、血液、輸液等の運搬・保存のためのバッグ、チュ
ーブ等の器材は、特に透明性及び柔軟性が要求されるの
で、塩化ビニル系樹脂に液状可塑剤であるジオクチルフ
タレート　（以下ＤＯＰという）を添加して得られる、
いわゆる軟質塩化ビニル樹脂組成物から成形されていた
。

しかしながら、従来の軟質塩化ビニル樹脂組成物にて成
形された食品または医療用器材では、使用の際にその成
形品よりｏｏｐが内容物に溶出することがあり、この溶
出物が体内に吸収されたり、日中に飲食されるおそれが
あった。

また、塩化ビニル系樹脂に、エチレン・一酸化炭素・酢
酸ビニル共重合体を配合してなる樹脂組成物にて上記器
材を成形することも提案された。

このものは透明性や柔軟性に優れており、上記した食品
、医療器材に要求される基本的な物性は満たしている。

ところが、成形中に発生する酢酸によって、日本薬局方
や厚生省告示に定められた溶出試験のｐ＋＋が悪くなっ
たり、また臭気があり、これらが内容物に溶出し、食品
に好ましくない結果をもたらしていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の欠点を解決したものであり、その目的
とするとごろは、透明性及び柔軟性に優れているのはも
ちろんのこと、特に臭気が少なく、しかも内容物への溶
出の少ない食品または医療器材用樹脂組成物を促供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 塩化ビニル系樹脂とエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル
共重合体とからなる樹脂組成物は、加熱成形時に酢酸を
発生しやすく、その酢酸の除去が困難で、臭気の原因と
なったり食品に好ましくない影響をもたらしていたが、
本発明は次の２点の発見によりこれらの問題解決が可能
となった。

■特定の構造を有する結晶性アルミノケイ酸塩を組成物
に混合することにより、このケイ酸塩が酢酸と反応して
臭気を大幅に少なくすることができる。

■上記結晶性アルミノケイ酸塩は、塩化ビニル系樹脂の
熱安定性に関して悪影響を及ばずこともなく、着色のな
い樹脂組成物が得られる。

すなわち、本発明の食品または医療器材用樹脂組成物は
、 （ａ）塩化ビニル系樹脂 （ｂ）エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体 （ｃ）一般式（Ｘ　−ＣａＯ）　０’　−ＮａｚＯ）　
　ＨＡＩｚＯｚ２ｓｉＯ，・ｚＨ，０で示される結晶性
アルミノケイ酸塩（但し、Ｘは１〜ａ、６、ｙは０．５
未満、Ｚは０〜５） 上記（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）を含有し、（，３）１０
０重量部に対して、　（ｂ）が３０〜１６０重シ部、（
ｃ）が０，１〜１５重量部配置部れており、そのことに
より上記目的が達成される。

上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単独の重合
体、または塩化ビニルと他の１種または２種以上のモノ
マーとの共重合体があげられる。

他の七ツマ−としては、エチし・ン、ブ「】ピレンなど
のα〜オレフィン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル
類、（メタ）アクリル酸エステルなどの不飽和カルボン
酸エステル類、アルキルビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル類、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化
ビニル類、その他前記以外のスチレン、アクリロニトリ
ル、塩化ビニノデンなどのビニル化合物またはビニリデ
ン化合物があげられる。これらは、常法に従った懸濁重
合、乳化重合によって得ることができる。

本発明では、特に平均重合度８００〜１７００の塩化ビ
ニル樹脂及び／またはエチレン含有ｖ２〜８重量％１．
平均重合度８００〜２０００の塩化ビニル・エチレン共
重合体が好ましく、この塩化ビニル樹脂と塩化ビニル・
エチレン共重合体はそれぞれ単独で使用してもよく、任
意の割合で混合して使用してもよい。

上記エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体は、エ
チレンと一酸化炭素と酢酸ビニルとの共重合体である。

このエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体では、
エチレンは４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重
里％の喰で、−・酸化炭素は５〜３０重寸％、好ましく
は５〜２０重量％の量で、酢酸ビニルは１０〜６０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％の量で含まれているこ
とが望ましく、必要に応じてさらに（Ｉｊの単壱体を共
重合させることも可能である。

このようなエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル化合体を
製造するには、ｌ′Ｆｔ晴体であるエチｌ／ン、・一酸
化炭素、酢酸ビニルのそれぞれを、触媒とともに所定の
割合で高速撹拌反応容器中に供給して混合し、高温高圧
下に高速で撹拌することによって単喰体を共重合すれば
よい。

このエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体は、メ
ルトフローレイト（ＭＦＲ，ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３１０
　が１〜５００ｇ／ｉｏ分、好ましくは１０〜５０ｇ／
１０分であることが望ましい。

本発明にかかる樹脂組成物には、上記のような塩化ビニ
ル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合
体に加えて、一般式　（χ・Ｃａｂ）（ｙ　−ＮａｚＯ
）　　−ＡｌｚＯｉ　−２ＳｉＯｚ−ｚｔｌｚＯで示さ
れる結晶性アルミノケイ酸塩が配合されている。

」二足エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体の塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対する配合量は３０〜１
６０重量部とするものであり、配合量が３０重量部未満
であると、柔軟性及び透明性に劣るので好ましくない。

また、配合量が１６０重量部を超えると１．ヘタツキを
生じ易くなるため好ましくない −ａには塩化ビニル系樹脂とエチレン・一酸化炭素・酢
酸ビニル共重合体は溶融混合して配合されるが、以下の
ようにして得られたものも使用することができる。

■エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体の存在下
に塩化ビニル単独、あるいは塩化ビニルと共重合しうる
単量体をラジカル重合させて得られる、いわゆるエチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体の塩化ビニル系グ
ラフト重合体。

この塩化ビニル系グラフト重合体は、特公昭３９２７８
７６号公報、特開昭５６−１３９５１８号公報に記載さ
れた方法によって製造することができる。

■上記エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体の塩
化ビニル系グラフト重合体に、可塑剤としてエチレン・
一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体を配合したものでもよ
く、あるいは前記塩化ビニル系グラフト重合体と塩化ビ
ニル系重合体の混合物であってもよい。

上記一般式（Ｘ　−Ｃａｂ）　（ｙ　−ＮａｚＯ）　−
ＡｌｚＯ：＋　・２Ｓｉ（ｈ　　・ＺＩｌＫＯで示され
る結晶性アルミノケイ酸塩において、Ｘは１〜０．６、
ｙは０．５未満、２はＯ〜５である＊　ｘ、３’及び２
が上記範囲を外れる場合は色がつき易くなり、特にｙが
０．５以」二であると色がつき、ＪＩＳ　Ｋ　７１０３
に従って測定したＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓＩｎｄｅｘ　（
ΔＹｌ）が大きくなる。この結晶性アルミノケイ酸塩は
塩化ビニル系樹脂１．００重尾部に対して０．１〜１５
重量部配置部るものであり、配合量が０．１重量部未満
では添加効果がなく、１５重量部を超える場合には物性
が低ドする。

本発明の食品または医療器材用樹脂組成物には、上記の
ような塩化ビニル系樹脂、エチレン・一酸化炭素・酢酸
ビニル共重合体及び結晶性アルミノケイ酸塩に加えて、
食品または医療器材用途に用いられている従来より公知
の無毒添加剤、例えばステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛等の安定剤、キレータ−、エポキシ化大豆油
が含まれてもよく、また必要により滑剤が含まれてもよ
い。

この樹脂組成物は、上記した塩化ビニル系樹脂、エチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体及び結晶性アルミ
ノケイ酸塩と、必要に応じて安定剤、滑剤などの添加剤
とを、ロール、バンバリーミキサ−などのバッチ式混練
機あるいは二軸押出機などの連続混練機を用いて、溶融
混合（メルトブレンド）することにより得られる。

得られた樹脂組成物は、所定形状の金型や押出機を用い
、あるいはロール等によってシート状、フィルム状、チ
ューブ状等各種形状に成形され、食品分野、医療分野の
器材に用いられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

友旌桝［ 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有量が４重
量％で平均重合度が１，３００　）　１００重量部、。

エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体（一酸化炭
素含有量１０重四％、酢酸ビニル含有量２４重量％）１
００重量部、結晶性アルミノケイ酸塩（ｏ、７Ｃａｂ）
　（０，３ＮａｔＯ）　ＨＡ１．０．　・２ＳｉＯｚ）
　（日本化学社製、ゼオライＩ−ＣＡ−１１，０Ｐ）　
４重量部、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤（アデカアーガス社製、
マーク３７）　　１．０ｆｆｌｆｉ部、エポキシ化大豆
油（アデカアーガス社製、ｏ−１３０Ｐ）１０重量部及
び滑剤（三井石油化学社製、ハイワックス４２０２Ｅ　
）　　１重量部を１８０″Ｃに加熱された８Ｂロールで
５分間混練した後ベレット状とし、３０鵬押出機で内径
４ｍ、外径６１１１１１のデユープを成形した。

このチューブ２ｍを約１００ｍｍ径の輪に巻き、厚さ３
０μ−の高密度ポリエチレンの袋に入れ、袋を閉じた後
、３５℃の恒温槽に１週間放置した。その後、１０人の
官能検査員により官能試験を行った。

すなわち、上記袋を開封した後、直ちに鼻を近づけて袋
内の臭いを嗅ぎ、’　Ｙａｇ　ｌ０ＬＩによる臭気の強
さの段階」　（表１に示す）　（衛生試験法：注解１９
８０．　Ｐ４Ｏ１０）に従い評価した。試料は５分毎に
１検体開け、１０人にはランダムに渡した。

表１ 験に従い、ｐ）ｌを測定した。

丈施胡２−５ユ」■効州しヱ１ 表２に示すように、結晶性含水アルミノケイ酸塩の量及
び／または種類のみを変化させた以外は、実施例１と同
様にしてチューブを作成し、実施例１と同様に試験した
。その結果を表２に示す。

（以下余白　） 次に、８Ｂロールで混練したシートを１８０°Ｃに加熱
されたプレスで５分間加熱し、厚さ１■のシートを作り
、これのＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　Ｉｒ１ｄｓｘ　（ΔＹ
ｌ）をＪＩＳ　Ｋ　７１０３に従って測定した。結果を
表２に示す。

又、上記混練したシートを１８０℃のプレスで５分間加
熱し、厚さ０．４ａｉｍのプレスシートを作り、日本薬
局方輸液用プラスチック容器試験法溶出物試（発明の効
果） 本発明の食品または医療器材用樹脂組成物は、透明性や
柔軟性に優れている上に、臭気が少なく、しかも内容物
への溶出が少ないものであり、食品または医療器材に特
に好適に使用することができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）塩化ビニル系樹脂 （ｂ）エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体 （ｃ）一般式 （ｘ・ＣａＯ）（ｙ・Ｎａ＿２Ｏ）・Ａｌ＿２Ｏ＿３・
   ２ＳｉＯ＿２・ｚＨ＿２Ｏで示される結晶性アルミノケ
   イ酸塩（但し、ｘは１〜０．６、ｙは０．５未満、ｚは
   ０〜５）上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有し、（ａ
   ）１００重量部に対して、（ｂ）が３０〜１６０重量部
   、（ｃ）が０．１〜１５重量部配合されている食品また
   は医療器材用樹脂組成物。