JPH02191968A

JPH02191968A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH02191968A
Application number: JP1019668A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Minamitani; 俊樹南谷; Kimitoshi Yamaguchi; 公利山口
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1988-04-11
Filing date: 1989-01-31
Publication date: 1990-07-27
Anticipated expiration: 2013-04-15
Also published as: US4990425A; JP2739982B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するための乾式トナーに関し、詳しくは、
特定の金属錯体化合物を負荷電制御剤（負極性制御剤）
として含有する静電荷像現像用トナーに関する。

〔従来技術〕

電子写真感光体や静電記録体上に形成された静電荷像を
現像する手段としては、液体現像剤を用いる方式（湿式
現像法）と、結着樹脂中に染料、顔料などの着色剤を分
散させたトナー或いはこのトナーを固体キャリアと混合
した１成分型又は２成分型乾式現像剤（乾式トナー）を
用いる方式（乾式現像法）とが一般に採用されている。

そして、これら方式にはそれぞれ長所・短所があるが、
現在では乾式現像法が多く利用されている。

ところで、従来の乾式トナーにおいては単に結着樹脂に
着色剤を分散させただけのものでは望ましい帯電性が得
られないため、これに荷電制御剤が適当量添加されてい
るのが普通である。

従来の荷電制御剤の代表例としては、（ｉ）トナーに正
電荷を与えるものとして例えばニグロシン系の油溶性染
料、第四級アンモニウム塩、アルキル基を有するアジン
系染料、塩基性染料、塩基性染料のレーキなどが、また
（ｉｉ）トナーに負電荷を与えるものとして例えば含ク
ロムモノアゾ錯体、含クロムサリチル酸化合物錯体、含
クロル有機染料（銅フタロシアニングリーン。

含クロルモノアゾ染料）などの含金属染料が挙げられる
。しかしこれらの荷電制御剤はトナーとしての使用初期
には良好な荷電制御性を示すものの、長時間使用するに
従って次第にこの性能が低下してトナーの摩擦帯電性が
劣化する結果、初期と同等の高品質画像を形成すること
は困難となる上、トナー同志或いは感光体等との摩擦、
キャリアとの衝突等により脱落して感光体等に付着（い
わゆるトナーフィルミング）、汚染する。特にこの傾向
は高温高湿下で著しかった。しかも前述のような荷電制
御剤の殆んどは着色物質であるため、同一色調のトナー
用にしか使用できず、また特にカラートナー用として用
いた場合は鮮明なカラー画像を形成することは困難であ
った。

〔目　　　的〕

本発明の目的は安定した摩擦帯電性を与える無色（白色
）ないし淡色の負荷電制御剤を用いることにより、連続
コピーなど長時間の使用においても画質の劣化を起こさ
ず、しかもトナーフィルミングにより感光体等を汚染せ
ず、容易に鮮明なカラー画像を形成できる。長寿命で且
つ環境安定性の優れた静電荷像現像用乾式トナーを提供
することである。

〔構　　成〕

本発明のトナーは樹脂、着色剤及び荷電制御剤を主成分
とする静電荷像現像用トナーにおいて、負荷電制御剤と
して下記一般式Ｉ：（但しＲ工及びＲ２は同一でも異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、０１〜Ｃ。

のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１１のアルコキシ基、カルボキ
シエステル基、ニトロ基、スルホンアミド基又はシアノ
基を表わし、Ｒ３は水素原子又はＣ１〜Ｃ８のアルキル
基を表わし、ＭはＺｎ、　Ｃｒ、　Ｃｏ、　Ｎｘ、　Ｆ
ｅ。

Ｃｒ及びＡＩ２から選ばれた金属原子を表わし、またｍ
はＭの原子価数と同じ数を表わす。）で示されるインドールカルボン酸金属塩、一般式■：（但しＲ１，Ｒ２，Ｍ、ｍは一般式Ｉに同じ）で示され
るキノリンカルボン酸金属塩及び一般式■：（但しＲ４，Ｒ，は同一でも異なってもよく、水素原子
、炭素数１〜１０のアルキル基、アミノ基又は炭素数１
〜１０のアルキルアミノ基を表わし１ＭはＺｎ、　Ｇｏ
、　Ｎｉ。

Ｆｅ及びＴｅから選ばれた金属原子を表わし、またｎは
Ｍの原子価数と同じ数を表わす。）で示されるベンゾチアゾール誘導体金属塩よりなる群か
ら選ばれた少くとも１種を用いたことを特徴とするもの
である。

このように本発明のトナーは以上のような金属塩からな
る負荷電制御剤を用いた点に特徴がある。これらの金属
錯体は公知の方法で合成でき１例えば一般式Ｉの金属塩
の場合は相当するインドールカルボン酸の水溶液を、ま
た一般式■の金属塩の場合は相当するキノリンカルボン
酸の水溶液をアルカリで中和し、これに相当する金属の
塩の水溶液を加えて金属交換することにより、また一般
弐■の金属塩の場合は相当するベンゾチアゾール誘導体
の水溶液に、相当する金属の塩の水溶液を加えて金属交
換することにより、容易に得られる。その合成例を以下
に示す。

合成例１インドールカルボン酸０，１ｍｏｌｅを水５０ｍ１ｌに
７０℃に加熱しながら溶解し、これに水酸化ナトリウム
０．１ｍｏｌｅを加えて中和した後、ＺｎＳＯ４・７Ｈ
２０を０．０５ｍｏｌｅ加える。溶液は白濁し、白色沈
澱物としてインドールカルボン酸亜鉛塩（一般式■でＲ
□＝Ｒ２：Ｒ３＝Ｈ，Ｍ＝Ｚｎ）が得られる。

合成例２インドールカルボン酸の代りにキノリンカルボン酸を用
いる他は合成例１と同様にして白色沈澱物としてキノリ
ンカルボン酸亜鉛塩（一般式■でＲ□＝Ｒ，＝Ｈ，Ｍ＝
　Ｚｎ）を得る。

合成例３２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩の水溶
液に硫酸亜鉛の水溶液を加えて２−メルカプトベンゾチ
アゾール亜鉛塩（一般式■でＲ４＝Ｒ，＝Ｈ，Ｍ＝Ｚｎ
）　を得る。

以上のようにして得られる一般式Ｉ、■及び■の金属塩
の具体例は次の通りである。

（以下余白）Ｎα 碧−逍」＆Ｎｏ碧−遣二求碧一造一メ５遭−遣二尺碧一遣二人Ｎｏ１−遺二衣碧一造二＆翫恥！Ｌ造造式式碧−遺二求Ｎα 碧−遣二＆碧−遺二求碧一遺二尺碧一遣」＆（以下余白）本発明のトナーに使用されるその他の成分は従来と全く
同じでよい。即ち結着樹脂としてはポリスチレン、ポリ
ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレ
ン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロス
チレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチ
レンルビニルトルエン共重合体、スチレンルビニルナフ
タレン共重合体、スチレンルアクリル酸メチル共重合体
、スチレンルアクリル酸エチル共重合体、スチレンルア
クリル酸ブチル共重合体、スチレンルアクリル酸オクチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレンルビニルメチルエーテル共重合体、
スチレンルビニルエチルエーテル共重合体、スチレンル
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン〜ア
クリロニトリル〜インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート
、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂。

フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス
及びそれらの混合物等が挙げられる。

また特に圧力定着用に好適な結着樹脂としてポリオレフ
ィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン
、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンなど）、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体（モノマー比５〜３０　：　９５〜７０）、オレ
フィン共重合体（エチレンルアクリル酸共重合体、エチ
レンルアクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン〜メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニルピロ
リドン、メチルビニルニーテルル無水マレイン酸共重合
体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂及びそれらの混合物を例示することができる
。

着色剤としては各種染料及び顔料、例えばカーボンブラ
ック、ランプブラック、オイルブラック、アゾオイルブ
ラック、スーダンブラックＳＭ、鉄黒（マグネタイト）
、ファーストイエローＣ、ベンジジンイエロー、ピグメ
ントイエロー、クロムイエロー、キノリンイエロー、ハ
ンザイエローＧ、ニグロシン染料、インドファーストオ
レンジ、イルガジンレッド、パラニトロアニリンレッド
、トルイジンレッド、デュポンオイルレッド、ローズベ
ンガル、カーミンＦＥ、パーマネントボルドーＦＲＲ、
ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレ
ッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＥレーキ、メチル
バイオレッドＥレーキ、フタロシアニンブルーピグメン
トブルー、群青、アニリンブルー、カルコオイルブルー
、ウルトラマリンブルー、メチレンブルークロリド、フ
タロシアニンブルーブリリアントグリーンＥ、フタロシ
アニングリーン、ワーダミン６Ｇレーキ、キナクリドン
。

マラカイトグリーンへキサレート、オイルイエローＧＧ
、ザポンファーストイエローＧＧＧ。

カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ、スミプラストイ
エローＧＧ、ザポンファーストオレンジＲＲ，オイルス
カーレット、スミプラストオレンジ、オラゾールブラウ
ンＥ、ザボンファーストスカーレットＣＧ、アイゼンス
ピロンレッドＢＥＨ、オイルピンクｏＰ、アゾ顔料（モ
ノアゾ系、ジスアゾ系及びトリスアゾ系）、トリアリル
メタン系染料及びそれらの混合物が挙げられる。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを改良又は調整す
る目的で各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチルなど）、抵抗調整剤又は導電性付与剤（酸化錫
、酸化鉛、酸化アンチモン、カーボンブラックなど）、
流動性改良剤又はケーキング防止剤（コロイダルシリカ
、アルミナなど）、研摩剤（酸化セリウム、アルミナ、
酸化チタン、炭化珪素など）、潤滑剤（弗素樹脂粉末、
ステアリン酸亜鉛のような高級脂肪酸金属塩など）、定
着助剤（低分子量ポリオレフィンなど）等の助剤を添加
することができる。また帯電特性調整のため、少量なら
ば公知の荷電制御剤を添加することも可能である。

本発明の乾式トナーはキャリアと混合して２成分型現像
剤としての利用が特に有効であるが。

そのま＼で又は磁性材料を含有させて１成分型現像剤（
磁性材料を含有したものは磁性トナーと呼ばれる。）と
して使用してもよい。

２成分型現像剤に用いられるキャリアとじては公知のも
のが全て使用でき、例えばａ）マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト等の酸化鉄、又は酸化鉄系合金、ｂ）鉄
、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、Ｃ）強磁性金属
とアルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウム等の非磁性金属との合金及びその混合物等の磁性
材料の粉末；ガラスピーズ；及びそれらの表面にスチレ
ンルアクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポ
リアミド樹脂、アイオノマー樹脂等の樹脂をコートした
もの等が挙げられる。なおこれらキャリアの粒径は約４
０〜約２００μｍ（４００〜７０メツシユ）程度が適当
である。

磁性トナーに用いられる磁性材料も２成分型現像剤に用
いられるものと同様でよい、磁性トナーの場合、磁性粉
の平均粒径は０．１〜２μｍ程度が適当である。

本発明のトナーは従来と同様、以上の成分をロールミル
等で混線溶融し、冷却後、得られた塊を粉砕、分級する
ことにより作られる。なお２成分型トナーの場合、着色
剤及び負荷電制御剤の使用量は夫々樹脂成分１００重量
部当り１〜３０重量部、０．１〜３０重量部程全部適当
である。

この場合、負荷電制御剤の量が０．１重量部未満ではト
ナーの負帯電が不足し実用的ではなく、また３０重量部
を越えると、トナーの帯電量が大き過ぎてキャリアとの
静電的吸引力増大のため、現像剤の流動性低下や画像濃
度の低下を招くという問題が生じる。また１成分型トナ
ーの場合も樹脂、着色剤及び負荷電制御剤の使用量は２
成分型トナーと同等でよいが、磁性材料の使用量は樹脂
成分１００重量部当り通常約２０〜２００重量部、好ま
しくは４０〜１５０重量部である。

以下に本発明を実施例によって説明する。なお部は全て
重量部である。

実施例１スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体１００部
ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　５部Ｃ
，１，ピグメントブルー１５　　　　　　　　　５部Ｎ
ａ１−（１）の金属塩　　　　　　　　　　　　　５部
よりなる混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混合
した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３０
分間加熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混線物
を粉砕分級し５〜１５μｍの粒径の青色トナーを得た。

このトナー３部とシリコーン樹脂を被覆した１００〜２
５０メツシユのフェライトキャリア９７部とをボールミ
ルで混合し、２成分型現像剤を調製した。

この現像剤を電子写真複写機（リコー社製ＦＴ−４０６
０）にセットし、コピーを行ったところ鮮明な青色画像
が得られ、この画像品質は２部万枚連続コピー後も変ら
なかった。

このトナーの帯電量をブローオフ法で調べたところ、初
期の帯電量は−２２，５μｃ／ｇであり、２部万枚コピ
ー後におけるトナーの帯電量は−２１゜５μｃ／ｇで初
期値と殆んど差が認められなかった。

また３５℃９０％ＲＨという高湿環境下及び１５℃１０
％Ｒ）Ｉという低湿環境下でも常湿下の場合と殆んど同
等の画像が得られた。なお感光体へのトナーのフィルミ
ングも認められなかった。

実施例２ポリエチレン　　　　　　　　　　　　５部Ｃ，１，ピ
グメントレッド８１　　　　　５部Ｃ，１，ピグメント
レッド４８　　　　　３部ＮαＩ−（２）の金属塩　　
　　　　　　　　５部よりなる混合物を実施例１と同様
に溶融混練後、粉砕分級して５〜２０μｍの粒径の赤色
トナーを得た。次にこのトナー１００部に炭化珪素（粒
径約２μｍ）３部を加え、スピードニーダ−で十分攪拌
混合して１成分型現像剤を調製した。

この現像剤を第１図に示したような現像装置に入れコピ
ーを行なったところ鮮明な赤色画像が得られた。この画
像品質は５万枚連続コピー後も変らなかった。

またトナー搬送部材上のトナーの帯電量（比電荷量Ｑ／
Ｍとして）を吸引性比電荷量測定装置（出口側にフィル
ター層を備えたファラデーケージ内に前記部材上のトナ
ーを吸引、トラップしてＱ／Ｍを測定する装置）で測定
したところ、−９，３μｃ／ｇと十分な帯電量を有する
ことが確認された。また５万枚コピー後の帯電量は−８
，５μｃ／ｇで、初期と殆んど差がなかった。更に高湿
下でも低湿下でも常温下の場合と殆んど同等の画像が得
られた。なお感光体へのトナーフィルミングも認められ
なかった。

なお、第１図に示した現像方法について説明すると、ト
ナータンク７に収納されているトナー６は攪拌羽根５に
よりスポンジローラ４に強制的に寄せられ、トナー６は
スポンジローラ４に供給される。そして、スポンジロー
ラ４に取り込まれたトナー６はスポンジローラ４が矢印
方向に回転することにより、トナー搬送部材２に運ばれ
、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、トナー搬
送部材２が矢印方向に強く回転し、弾性ブレード３によ
り均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦帯電する
。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは近接してい
る静電荷像担持体１の表面に運ばれ、静電荷像が現像さ
れる６本実施例では静電荷像担持体としてＳｅ感光体を
用い、これに＋８００ｖのＤＣ帯電をした後１画像露光
して静電荷像を形成し、続いてこの静電荷像は現像され
る。

実施例３エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　　１００部ポリプ
ロピレン　　　　　　　　　　　　５部Ｃ，１，ピグメ
ン１−ブルー１５　　　　　　２部Ｃ，Ｉ。ピグメント
イエロー１７　　　　　５部Ｎａ　Ｉ　−（５）の金属
塩　　　　　　　　　　　３部よりなる混合物を実施例
１と同様に溶融混線後、粉砕分級して粒径が５〜２０μ
ｍの粒径の緑色トナーを得た。

次にこのトナー５部と１００〜２００メツシユの鉄粉１
００部とをボールミルで混合し、２成分型現像剤を調製
した。

以下この現像剤を用いて実施例１と同様にコピーを行な
ったところ、鮮明な緑色画像が得られ、またこの画像は
２０万枚連続コピー後も変わらず、高湿下あるいは低湿
下でも常湿下の場合と殆んど差のない画像であった。ま
たトナーの帯電量は初期−２０，２μｃ／ｇ、２０万枚
コピー後−１９゜３μｃ／ｇで殆んど差がなかった。な
お感光体へのトナーのフィルミングも認められなかった
。

実施例４不飽和ポリエステル樹脂　　　　　　　１００部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　　１０部含金属モノア
ゾ染料　　　　　　　　　　　１部Ｎ（１１−（６）の
金属塩　　　　　　　　　　　５部よりなる混合物を実
施例１と同様に溶融混線後、粉砕分級して５〜２０μｍ
の粒径の黒色トナーを得た。

次にこのトナー１００部に炭化珪素（粒径２μｍ）２部
及び疎水性コロイダルシリカ０．１部を加え、実施例２
と同様に攪拌混合して１成分型現像剤を調製した。

以下この現像剤を実施例２と同じ現像装置に入れ、同様
にコピーを行なったところ、鮮明な黒色画像が得られ、
またこの画像は５万枚連続コピー後も変らず、高湿下で
も低湿下でも常湿下の場合と殆んど差のない画像であっ
た。またトナーの帯電量（吸引法比電荷量測定装置で測
定）は初期−８，３μｃ／ｇ、５万枚コピー後−７．１
μＣ／ｇで殆んど変らなかった。なお感光体へのトナー
のフィルミングも認められなかった。

実施例５〜８表−１に示す現像剤組成で実施例１と同様の方法により
２成分型乾式現像剤を調製した。これらトナーの画像性
及び帯電性などについてもあわせて表−１にまとめて示
した。なお、これら実施例のすべてにおけるトナーは高
湿下でも低湿下でも常湿下の場合と同等の画像品質が得
られた。またいずれの実施例においても感光体へのトナ
ーのフィルミングも認められなかった。

（以下余白）表−１実施例９ＮＱＩ−（１）の金属塩５部の代りに丸１−（２１）の
金属塩４部を用いた他は実施例１と同じ方法で５〜２０
μｍの粒径の青色トナーを得た。

次にこのトナー２．５部と、１００〜２５０メツシユの
フェライトキャリア９７．５部とを混合して２成分型現
像剤を調製した。

以下この現像剤を用いて実施例１と同様にコピーを行な
ったところ、鮮明な青色画像が得られ、この画像品質は
２０万枚連続コピー後も変らなかった。

このトナーの初期の帯電量は−２０，５μｃ／ｇであり
、２０万枚コピー後におけるトナーの帯電量は−１９，
２μｃ／ｇで、初期値と殆んど差が認められなかった。

また高湿下でも低湿下でも常湿下の場合と殆んど同等の
画像が得られた。なお感光体へのトナーのフィルミング
も認められなかった。

実施例１０ポリプロピレン　　　　　　　　　　　５部Ｃ，１，ピ
グメントレッド５７　　　　５部Ｃ，１，ピグメントレ
ッド４８　　　　３部Ｎａ　Ｉ　−（２２）の金属塩　
　　　　　　　　３部よりなる混合物を実施例１と同様
に溶融混練後、粉砕分級して５〜２０μｍの粒径の赤色
トナーを得た。次にこのトナー１００部に炭化珪素（粒
径約２μｍ）３部及び疎水性コロイダルシリカ０．１部
を加え、スピードニーダ−で十分攪拌混合して１成分型
現像剤を調製した。

この現像剤を第１図に示したような現像装置（但し本実
施例では静電潜像保持部材として有機感光体を使用）に
入れコピーを行なったところ鮮明な赤色画像が得られた
。この画像品質は５万枚連続コピー後も変らなかった。

本実施例では有機感光体に一８００ｖのＤＣ帯電をした
後、画像露光して静電荷像を形成し、続いてこの静電荷
像は反転現像される。

またトナー搬送部材上のトナーの帯電量を実施例２と同
じ吸引法比電荷量測定装置で測定したところ、−１２，
１μｃ／ｇと十分な帯電量を有することが確認された。

また５万枚コピー後の帯電量は−９，５μｃ／ｇで、初
期と殆んど差がなかった。

更に高湿下でも低湿下でも常湿下の場合と殆んど同等の
画像が得られた。なお感光体へのトナーフィルミングも
認められなかった。

実施例１１ＮαＩ−（５）の金属塩３部の代りにＮαＩ−（２３）
の金属塩４部を用い、且つポリプロピレンをポリエチレ
ンに変えた他は実施例３と同じ方法で５〜２０μｍの粒
径の緑色トナーを得た。

次にこのトナー３．５部と、１００〜２００メツシユの
フェライトキャリア９６．５部とを混合して２成分型現
像剤を調製した。

以下この現像剤を用いて実施例１と同様にコピーを行な
ったところ、鮮明な緑色画像が得られ、この画像品質は
２０万枚連続コピー後も変らなかった。

このトナーの初期の帯電量は−１８，５μｃ／ｇであり
、２０万枚コピー後におけるトナーの帯電量は−１６，
９μｃ／ｇで、初期値と殆んど差が認められなかった。

実施例１２不飽和ポリエステル樹脂　　　　　１００部ポリプロピ
レン　　　　　　　　　　　５部カーボンブラック　　
　　　　　　　１０部魔１−（２５）の金属塩　　　　
　　　　　２部よりなる混合物を実施例１と同様に溶融
混練後、粉砕分級して５〜２５μｍの粒径の黒色トナー
を得た。

次にこのトナー１００部に炭化珪素（粒径２μｍ）２部
及び疎水性コロイダルシリカ０．１部を加え。

実施例２と同様に攪拌混合して１成分型現像剤を調製し
た。

以下この現像剤を実施例２と同じ現像装置に入れ、同様
にコピーを行なったところ、鮮明な黒色画像が得られ、
またこの画像は５万枚連続コピー後も変らず、高湿下で
も低湿下でも常湿下の場合と殆んど差のない画像であっ
た。またトナーの帯電量（吸引法化電荷量測定装置で測
定）は初期−２４，６μｃ／ｇ、　５万枚コピー後−２
３，１μｃ／ｇで殆んど変らなかった。なお感光体への
トナーのフィルミングも認められなかった。

実施例１３〜１７表−２に示す現像剤組成で実施例１と同様の方法により
２成分型乾式現像剤を調製した。これらトナーの画像性
及び帯電性などについてもあわせて表−２にまとめて示
した。なおこれら実施例のすべてにおけるトナーは高湿
下でも低湿下でも常湿下の場合と同等の画像品質が得ら
れた。またいずれの実施例においても感光体へのトナー
のフィルミングも認められなかった。

（以下余白）実施例１８金属塩としてＮαＩＩ−（１）のものを用いた他は実施
例１と同じ方法で５〜１５μｍの粒径の青色トナーを得
た。

次にこのトナー３部と、ポリメチルメタクリレートを被
覆した１００〜２５０メツシユのフェライトキャリア９
７部とを混合して２成分型現像剤を調製した。

以下この現像剤を用いて実施例１と同様にコピーを行な
ったところ、鮮明な青色画像が得られ、この画像品質は
２部万枚連続コピー後も変らなかった。

このトナーの初期の帯電量は−２０，５μｃ／ｇであり
、２部万枚コピー後におけるトナーの帯電量は−１９，
８μｃ／ｇで、初期値と殆んど差が認められなかった。

また高湿下でも低湿下でも常湿下の場合と殆んど同等の
画像が得られた。なお感光体へのトナーのフィルミング
も認められなかった・実施例１９ｋｌ−（２）の金属塩５部の代りにＮαＩＩ−（３）の
金属塩３部を用いた他は実施例２と同じ方法で５〜１５
μｍの粒径の赤色トナーを得た。

以下このトナーを用いて実施例２と同様にして１成分型
現像剤を作り、実施例２と同様な方法でコピーを行なっ
たところ、鮮明な赤色画像が得られ、またこの画像品質
は５万枚連続コピー後も変らなかった。このトナーの帯
電量は初期−８，５μｃ／ｇ、５万枚コピー後−７．６
μｃ／ｇで殆んど差がなかった。更に高湿下でも低湿下
でも常湿下の場合と殆んど同等の画像が得られた。なお
感光体へのトナーのフィルミングも認められなかった。

実施例２ＯＮＱＩ−（５）の金属塩３部の代りにＮαＩＩ−（６）
の金属塩２部を用いた他は実施例３と同じ方法で５〜２
０μｍの粒径の緑色トナーを得た。

以下このトナーを用いて実施例３と同様にして２成分型
現像剤を作り、実施例１と同様にコピーを行なったとこ
ろ、鮮明な緑色画像が得られ、またこの画像は２０万枚
連続コピー後も変わらず、高湿下でも低湿下でも常湿下
の場合と殆んど差のない画像であった。またトナーの帯
電量は初期−１７，１３ｐ　ｃ／ｇ、２０万枚コピー後
−１７．３　ｐ　ｃ／ｇで殆んど変らなかった。なお感
光体へのトナーのフィルミングも認められなかった。

実施例２１金属塩としてＮａｎ−（５）のものを用い、且つ含金属
モノアゾ染料の量を２部とした他は実施例４と同じ方法
で５〜２０μｍの粒径の黒色トナーを得た。

以下このトナーを用いて実施例４と同様にして１成分型
現像剤を作り、実施例２と同様な方法でコピーを行なっ
たところ、鮮明な黒色画像が得られ、またこの画像品質
は５万枚連続コピー後も変らなかった。またトナーの帯
電量は初期−１２，１μｃ／ｇ、５万枚コピー後−１０
，９μｃ／ｇで殆んど差がなかった。高湿下でも低湿下
でも常温下の場合と殆んど同等の画像が得られた。なお
感光体へのトナーのフィルミングも認められなかった。

実施例２２〜２５表−３に示す現像剤組成で実施例１と同様な方法により
トナーを作り、これらトナーの画像性及び帯電性につい
ても併せて同表に示した。

なおいずれの実施例においても高湿下でも低湿下でも常
湿下の場合と殆んど同等の画像が得られ、また感光体へ
のトナーのフィルミングも認められなかった。

（以下余白）表−３実施例２６Ｎａｌ−（１）の金属塩５部の代りに８０ｍ　−（１）
の金属塩３部を用いた他は実施例１と同じ方法で５〜１
５μＩの粒径の青色トナーを作った。

次にこのトナー２．５部と実施例１で用いたシリコーン
樹脂被覆キャリア９７．５部とをボールミルで混合し、
２成分型現像剤を調製した。

以下この現像剤を用いて実施例１と同様にコピーを行な
ったところ、鮮明な青色画像が得られ、この画像品質は
２０万枚連続コピー後も変らなかった。またトナーの帯
電量は初期−１６，２μｃ／ｇ、２０万枚コピー後−１
５，１μｃ／ｇで、殆んど差がなかった。また高湿下で
も低湿下でも常温下の場合と殆んど同等の画像が得られ
た。なお感光体へのトナーフィルミングも認められなか
った。

実施例２７ポリプロピレン　　　　　　　　　　　５部Ｃ，１，ピ
グメントレッド５７　　　　　５部Ｃ，１，ピグメント
レッド４８　　　　　３部Ｎａｍ−（２）の金属塩　　
　　　　　　　　５部よりなる混合物を実施例１と同様
に溶融混線後、粉砕分級して５〜２０μｍの粒径の赤色
トナーを得た。

次にこのトナー１００部に炭化珪素（粒径約２μｍ）３
部及び疎水性コロイダルシリカ０．１部を加え、スピー
ドニーダで十分攪拌混合して１成分型現像剤とした。

以下この現像剤を実施例２で用いた現像装置に入れ、コ
ピーを行なったところ、鮮明な赤色画像が得られた。こ
の画像品質は５万枚連続コピー後も変らなかった。また
このトナーの帯電量は吸引法比電荷量測定装置で測定し
たところ、初期−１０，２μｃ／ｇ、５万枚コピー後−
８，６μｃ／ｇと殆んど差がなかった６また高湿下でも
低湿下でも常温下の場合と殆んど同等の画像が得られた
。なお感光体へのトナーフィルミングも認められなかっ
た。

実施例２８エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　１００部ポリエチ
レン　　　　　　　　　　　　　５部Ｃ，１，ピグメン
トブルー１５　　　　　５部Ｃ，１，ピグメントイエロ
ー１７　　　　５部石ｍ　−（５）の金属塩　　　　　
　　　　　４部よりなる混合物を実施例１と同様に溶融
混練後、粉砕分級して５〜２０μｍの粒径の緑色トナー
を作った。

次にこのトナー３．５部と１００〜２００メツシユの鉄
粉キャリア９６．５部とをボールミルで混合し。

２成分型現像剤を調製した。

以下この現像剤を用いて実施例１と同様にコピーを行な
ったところ、鮮明な緑色画像が得られ、またこの画像は
２０万枚コピー後も変らなかった。またトナーの帯電量
は初期−１７，８μｃ１ｇ。

２０万枚コピー後−１６．２μｃ／ｇで、殆んど差がな
かった。また高湿下でも低湿下でも常湿下の場合と殆ん
ど同等の画像が得られた。なお感光体へのトナーのフィ
ルミングも認められなかった。

実施例２９不飽和ポリエステル　　　　　　　１００部ポリプロピ
レン　　　　　　　　　　５部カーボンブラック　　　
　　　　　　１０部Ｎａｍ−（６）の金属塩　　　　　
　　　２．５部よりなる混合物を実施例１と同様に溶融
混線後、粉砕分級して５〜２５μｍの粒径の黒色トナー
を得た。

次にこのトナー１００部に炭化珪素（粒径２μｍ）２．
５部及び疎水性コロイダルシリカ０．１を加え、スピー
ドニーダで十分攪拌混合して１成分系現像剤とした。

以下この現像剤を実施例２で用いた現像剤に入れ、コピ
ーを行なったところ、鮮明な黒色画像が得られた。この
画像品質は５万枚連続コピー後も変らなかった。またこ
のトナーの帯電量は吸引法比電荷量測定装置で測定した
ところ、初期−９，５μｃ／ｇ、　５万枚コピー後−８
，８μｃ／ｇと殆んど差がなかった。更に高湿下でも低
湿下でも常温下の場合と殆んど同等の画像が得られた。

なお感光体へのトナーフィルミングも認められなかった
。

実施例３０〜３３表−３に示す現像剤組成で実施例１と同様の方法により
２成分型乾式現像剤を調製した。これらトナーの画像性
及び帯電性などについてもあわせて表−４にまとめて示
した。なお、これら実施例のすべてにおけるトナーは高
湿及び低湿下でも常湿下の場合と、同等の画像品質が得
られた。またいずれの実施例においても感光体へのトナ
ーのフィルミングも認められなかった。

（以下余白）〔効　　果〕本発明のトナーは負荷電制御剤として以上のような金属
塩を含むので、次のような利点がある。

１）負極性の安定した摩擦帯電性が得られる。

２）長時間の使用においても初期と同等の高品質の鮮明
な画像（特にカラー画像）が得られ、従って高寿命であ
る。

３）荷電制御剤の脱落によるキャリア等の汚染がない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例で使用した現像装置の一例の概
略図である。１・・・静電潜像担持体　２・・・トナー搬送部材３・
・・弾性ブレード　　４・・・スポンジローラー５・・
・攪拌羽根　　　　６・・・トナー７・・・トナータン
ク

Claims

【特許請求の範囲】１、結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を主成分とする静
電荷像現像用トナーにおいて、負荷電制御剤として一般
式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１及び、Ｒ＿２は同一でも異なってもよく、
水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基
、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルコキシ基、カルボキシエステル
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルホンアミド基又はシ
アノ基を表わし、Ｒ＿３は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿３
のアルキル基を表わし、ＭはＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、
Ｃｒ及びＡｌから選ばれた金属原子を表わし、またｍは
Ｍの原子価数と同じ数を表わす。）で示されるインドールカルボン酸金属塩及び一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｍ、ｍは一般式 I に同じ）で
示されるキノリンカルボン酸金属塩よりなる群から選ば
れた少くとも１種を用いたことを特徴とする静電荷像現
像用トナー。２、結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤を主成分とする静
電荷像現像用トナーにおいて、負荷電制御剤として一般
式III： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿４、Ｒ＿５は同一でも異なってもよく、水素
原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アミノ基又は炭素
数１〜１０のアルキルアミノ基を表わし、ＭはＺｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＴｅから選ばれた金属原子を表わし
、またｎはＭの原子価数と同じ数を表わす。）で示されるベンゾチアゾール誘導体金属塩を用いたこと
を特徴とする静電荷像現像用トナー。