JPH02184608A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤組成物に関し、さらに詳しくは、成る種
の新規な２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベン
ゾヒドロキシム誘導体と成る種の既知のウレア誘導体の
組合せを有効成分とする、殺草スペクトルが広く且つ低
薬量で十分な除草効果を発揮しうる除草剤組成物に関す
る。

長年にわたる除草剤の研究開発の中から多種多様な除草
剤が開発され、これら除草剤は、有用作物の雑草害から
の保護及び農作業の省力化等の農業の生産性向上の重要
な資材として、現在必要不可欠のものとなっている。

しかし、現在においてもなお、より優れた除草性能を有
する、即ち、栽培作物に薬害を与えず、殺草スペクトラ
ムが広く、より低薬量で有効な除草剤の開発が要望され
ているにも拘らず、既存の除草剤は必ずしもかかる要求
を完全に満たすものではない。

例えば、ウレア誘導体系の除草剤として既知の３−（３
−クロロ−４−メチルフェニル）−１゜■−ジメチルウ
レア（以下、「クロルトルロン」ということがある−米
国特許第２．６５５，４４４号及び第２．６５５．４４
５号明細書参照）や３−（４−イソプロピルフェニル）
−１，１−ジメチルウレア（以下、「イソプロチュロン
」ということがある−西ドイツ特許第２．１０７．７７
４号明細書参照）は、ムギ類等の栽培作物に対し土壌処
理及び茎葉処理で広く使用されている除草剤であるが、
その殺草スペクトラムにおいて、上記化合物は、キク科
、ゴマノハグサ科、シソ科、野生スミレ、ヤエムグラ等
の雑草に対する除草効果に乏しいことが知られている。

特に、穀類作物の栽培において、上記ウレア誘導体を除
草剤として使用した場合、有用作物に薬害が出ないよう
な制限された使用量では、ヤエムグラ、オオイヌノ７グ
リ、ノゲシ等の強害雑草が防除されずに浅草し、作物生
産上重要な問題となっており、この点が改良されること
が強く望まれている。

本発明者らは、前記ウレア誘導体系除草剤がもつ欠点を
克服した、殺草スペクトラムが広く且つ低薬量で十分な
除草効果を発揮しうる除草剤を開発することを目的に鋭
意研究を重ねた結果、今回、かかるウレア誘導体系除草
剤を、本願発明者らが開発し先に提案した成る種の新規
な２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒド
ロキシム酸誘導体（特願昭６３−４５７３８号明細書参
照）と組合わせることにより、上記の目的を達成するこ
とができることを見い出し、本発明を完成するに至った
。

かくして、本発明によれば、 （ａ）　　一般式（Ｉ） ＣＨ３ 式中、Ｒは低級アルキル基を示す、 で表される２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベ
ンゾヒドロキシム酸誘導体の少なくとも１種と、 （ｂ）　　３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−
１，１−ジメチルウレア（クロルトルロン）及び３−（
４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチル２レア
（イソプロチュロン）より選ばれるウレア誘導体の少な
くとも１種 を有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成
物が提供される。

ウレア誘導体と前記一般式（Ｉ）で表される２ニトロ−
５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導
体を組合わせｔ；本発明の組成物は、殺草スペクトラム
が広く、例えばヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉ
ｎｅ）　、オオイヌノ７グリ（Ｖ　ｅｒａｎｉｃａ　ｐ
ｅｒｓｉｃａ）等の強害雑草も容易に防除することがで
き、しかも、驚くべきことには、両化合物を組合わせて
使用することにより、それぞれを単独で使用する場合よ
りもはるかに少なし・薬量で、殺草スペクトラムの拡大
が達成され、両化合物の併用により著しい相乗効果が発
揮されることが判明した。

かくして、本発明の組成物は、従来、ウレア誘導体系除
草剤の単独使用では実用的に防除困難であったヤエムグ
ラ、オオイヌノフグリ等の難防除雑草に対し相乗的除草
効果を発揮し、栽培植物に実用上問題となる薬害を与え
ずに、前記雑草を有効に防除することができる。しかも
、雑草防除に必要な活性成分量をかなり低減することも
可能となり農業上非常に有用な除草剤を提供することが
できる。

本発明の除草剤組成物において使用される前記式（Ｉ）
で表わされる２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）
ベンゾヒドロキシム酸誘導体は、従来の刊行物に未載の
新規化合物であり、その製造法、物性、除草活性等の詳
細は先に出願された特願昭６３−４５７３８号の明細書
に開示されている。

前記式（１）で表わされる化合物において、Ｒによって
示される低級アルキル基は直鎖状又は分岐鎖状のいずれ
のタイプのものであってもよく、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル％　　ｉｓ。

−プロビル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｉｓ。

ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１ｓｏ−ア
ミル、ｎ−ヘキシル等の炭素原子数６個以下のアルキル
基を挙げることができる。

前記式（１）で表わされる化合物は、立体異性体（ｓｙ
ｎＷ及びａｎｔｉ型）及び光学異性体の形であることが
でき、これら異性体の形の式（Ｉ）化合物は、本発明の
範囲内にあることを理解すべきである。

前記式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば、下記反応
式に示す方法により製造することができる。

（■） （■） ＣＨｓ 式中、Ｒは式（Ｉ）について前記したと同義であり、Ｘ
′はハロゲン又は基−ｏｓｏ。

Ｒ’　（Ｒ’は置換もしくは非置換のアルキル基、フェ
ニル基、アルコキシ基）を示す。

上記の方法において、式（ＩＩＩ）で表わされる２ニト
ロ−５−（置換ピリジルオキシ）安息香酸を常法により
、例えば塩化チオニル等で酸塩化物とした後、例えば有
機溶媒中、塩基の存在下で〇−置換ヒドロキシルアミン
類と反応させて式（ｎ）で表わされるヒドロキサム酸誘
導体を得ることができる。

反応に際して、塩化チオニルの使用量は適当に選択変更
できるが、式（ｎｌ）で表わされる化合物に対して例え
ば１〜ｌＯ当量の如き使用量を例示できる。反応温度も
適宜に選択でき、たとえば室温〜８０℃の如き温度を例
示することができる。

形成された酸塩化物と〇−置換ヒドロキシルアミン類の
反応に際して、〇−置換ヒドロキシルアミン類の使用量
は適当に選択変更でき、たとえば１〜３当量の如き使用
量を例示できる。塩基の量も適宜に選択でき、たとえば
１〜３当量の如き使用量を例示できる。この際、反応温
度としては、例えば室温から１００℃の如き温度を例示
できる。

使用する溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類；アセトン：アセトニトリル；ジメチルホル
ムアミド；ジメチルスルホキシド：等の有機溶媒の一種
もしくはそれ以上およびこれらの溶媒と水の混合溶媒を
例示できる。

また上記塩基の例としては、とリジン、トリエチルアミ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ムなどを例示することができる。

このようにして得られる式（Ｉｔ）で表わされる０−１
１換−２−二トロー５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾ
ヒドロキシム酸誘導体と式（ＩＶ）で表わされるアルキ
ル化剤又はＣＨ，Ｎ、を有機溶媒中、塩基の存在下又は
非存在下で反応させることにより本発明の除草剤組成物
に用いられる式（Ｉ）で表わされるヒドロキシム酸誘導
体を製造することができる。

反応は式（Ｉｆ）で表わされる化合物に対して式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物又はＣＨ、Ｎ　、を例えば１〜
３モル当量、好ましくは１〜１．５モル当量用いて、た
とえば水冷下乃至溶媒の還流温度で、好ましくは室温乃
至８０℃付近の温度で、０．５乃至２０時間の如き条件
で行うことができる。この反応において使用する溶媒と
しては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール
類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；アセトン；アセトニトリル；ジメチルホルムア
ミド；ジメチルスルホキシド；等の有機溶媒およびこれ
らの溶媒と水の混合溶媒を例示できる。

上記反応に用いうる塩基としては、例えばピリジン、ト
リエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムエチレート
、水素化ナトリウム等が例示できる。脱酸剤を化合物（
ＩＶ）に対して例えば１〜３当量、好ましくは１〜１．
５当量用いることができ、反応を好収率で行うことがで
き好ましい。また、アルキル化剤としてＣＨ，Ｎ、を用
いて、この反応を実施する際には塩基を使用する必要は
ない。

反応を２相系中で行う場合は、テトラメチルアンモニウ
ムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等の四級ア
ンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウムブロマイド
等の四級ホスホニウム等の相間移動触媒を式（ＩＶ）で
表わされる化合物に対して例えば１〜５Ｑｗｔ％、好ま
しくは５〜３　Ｑ　ｗ　ｔ％用いて行うことができる。

反応終了後は、例えば、反応混合物を水中にあけ有機溶
媒で抽出、再結晶、カラムクロマト等の常法に従って処
理することにより、式（１）で表わされる化合物を単離
することができる。

本発明の除草剤組成物は、上記の如くして製造される前
記式（Ｉ）で表わされる２−ニトロ−５−（置換ピリジ
ルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体の少なくとも１
種と、クロルトルロン及びインプロチュロンより選ばれ
るウレア誘導体の少なくとも１種を有効成分として含有
するものである。

本発明の組成物における式（１）で表わされる２−ニト
ロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸
誘導体とウレア誘導体の配合割合は、厳密に制限される
ものではなく、最終の除草剤組成物の適用場所、適用対
象、適用時期等に応じて広範囲にわたって変えることが
できるが、般には、前者の２−二トロー５−（置換ピリ
ジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体１重量部に対
して、後者のウレア誘導体を０．５〜１００重量部、好
ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜１０重
量部の割合で配合するのが適当である。

本発明の組成物を除草剤として実際に用いる場合、上記
有効成分をそれ自体既知の固体ないし液体の担体もしく
は希釈剤、界面活性剤その他の製剤用補助剤と、それ自
体既知の方法で混合して、通常農薬として用いられる製
剤形態、例えば粉剤、粒剤、乳剤、水利剤、水溶剤、フ
ロアブル剤等に調製することができる。

用いうる固体担体としては、カオリナイト群、モンモリ
ロナイト群あるいはアタパルジャイト群等で代表される
クレー類やタルク；雲母、ロウ石、軽石、酸性白土バー
ミキュライト、パイロフライト、ベントナイト、石こう
、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、方解石、
マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸
、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質：大豆粉、タバコ
粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロー
ス等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アル
キッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコー
ル、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマ
ルガム等の合成または天然の高分子化合物：カルナバロ
ウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が例示できる
。

適当な液体担体としては例えば、ケロシン、鉱油、スピ
ンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはす
７テン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭
化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレ
ン、モノクロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素
化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのような
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソ
ホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレ
ングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテ
ート、マレイン酸ジプチル、コハク酸ジエチル等のエス
テル類：メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコ
ールエチルエーテル、エチレンゲルコールフェニルエー
テル、ジエチレングリコールエチルエーチル、ジエチレ
ングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極
性溶媒あるいは水等があげられる。

そのほかに有効成分の乳化、分散、湿潤、拡展、結合、
崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目
的で界面活性剤その他の補助剤を使用することもできる
。使用される界面活性剤の例としては、非イオン性、陰
イオン性、陽イオン性および両性イオン性のいずれのも
のをも使用しうるが、通常は非イオン性および（または
）陰イオン性のものが使用される。適当な非イオン性界
面活性剤としては、たとえばラウリルアルコール、ステ
アリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコ
ールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオ
クチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェ
ノールにエチレンオキシドを重合付加させたものニブチ
ルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナツト
”−ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸に
エチレンオキシドを重合付加させたものニドデシルアミ
ン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシド
を重合付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコール
の高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを
重合付加させたもの；エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドを重合付加させたもの等があげられる。適当な陰
イオン性界面活性剤としては、たとえばラウリル硫酸ナ
トリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等
のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチル
エステルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナ
トリウム等のアルキルスルホン酸塩：イソプロピルナ７
タレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレン
スルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリール
スルホン酸塩等があげられる。

さらに本発明の組成物には製剤の性状を改善し、除草効
果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、
ニカワ、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、酸性燐
酸イソプロピル（ＰＡＰ）、アラビアゴム、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリサッカライド等の高分子化合物や他の補助
剤を併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独あるいは組合
わせて適宜使用できる。

このようにして得られる各種製剤形における本発明の組
成物中の有効成分含有率は製剤形により種々変化するも
のであるが、例えば０．１〜９９重量％、好ましくは１
〜８０重量％であることができる。

粉剤は、たとえば有効成分を通常１〜２５重量％含有し
、残部は固体担体及び界面活性剤等である。

水和剤は、たとえば有効成分を通常２５〜９０重量％含
有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要に応
じて保護コロイド剤、チキソトロブー剤、消泡剤等が加
えられる。

粉剤は、たとえば有効成分を通常１〜３５重量％含有し
、残部は固体担体及び界面活性剤等である。有効成分は
固体担体と均一に混合されているか、あるいは固体担体
の表面に均一に固着もしくは吸着されており、粒の径は
約０．２ないし１．５ｍｍ程度である。

乳剤は、たとえば有効成分を通常１〜３０重量％含有し
ており、これに約５ないし２０重量％の乳化剤が含まれ
、残部は液体担体であり、必要に応じて展着剤及び防錆
剤が加えられる。

フロアブル剤は、例えば有効成分を通常５〜５０重量％
含有しており、これに３ないし１０重量％の分散湿潤剤
が含まれ、残部は水であり、必要に応じて保護コロイド
剤、防腐剤、消泡剤等が加えられる。

さらに、本発明の組成物には、さらに、他の除草討て殺
虫剤、殺菌剤、植物生育調節剤などを適宜配合すること
により、省力防除剤とすることもできる。

本発明の除草剤組成物は、農耕地又は非農耕地、殊に畑
地の広範囲の雑草の防除に有効であり、特に穀類作物に
おける主要雑草の防除に有用である。

しかして、本発明の除草剤組成物は例えば、オオイヌノ
フグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｐｅｒｓｉｃａ）　、フラ
サバソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｈｅｄｅｒｉｆｏｌｉａ
）　、ハコベ（Ｓ　ｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、
ヒメオドリコソウ（ＬａｍｉｕＩＩ＋　ｐｕｒｐｕｒｅ
ｕｍ）　、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉ
ｃａｕｌｅ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉ
ｎｅ）　、オロシャギク（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｍａ
ｔｒｉｃａｒｉｏｉｄｅｓ）　％カミツレ（Ｍａｔｒｉ
ｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ）　、カミツレモド
キ（Ａｎｔｈｅｍｉｓ　ｃｏｔｕｌａ）　、ヒナゲシ（
Ｐａｐａｖｅｒ　ｒｈｏｅａｓ）　、エゾノキツネアザ
ミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ　ａｒｖｅｎｓｅ）　、オオッメグ
サ（Ｓｐｅｒｇｕｌａ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）　、ミミナ
グサ（Ｃａｒａｓｔｉｕｍ　ｖｕｌｇａｔｕｍ）　、ノ
ミノツヅリ（Ａｒａｎａｒｉａ　５ｅｒｐｙｌｌｉｆｏ
ｌｉａ）　、シラタマソウ（Ｓｉｌｅｎｅ　ｖｕｌｇａ
ｒｉｓ）、ニジ２ズシロ（Ｅｒｙｓｉｍｕｍ　ｃｈｅｉ
ｒａｎｔｈｏｉｄｅｓ）　、マイナーズレタス（Ｍｏｎ
ｔｉａ　ｐｅｒｆｏｌｉａＬａ）　、アヵバルリハコベ
（Ａｎａｇａｌｌｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）　、ワスレ
ナグサ（Ｍｙｏｓｏｔｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）　、シ
ロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍａｌｂｕｍ）　、ミチヤ
ナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ａｖｉｃｕｌａｒｅ）、ソ
バカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕ
ｓ）　、コーンマリーゴールド（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅ
ｍｕｍ　ｓｅｇｅｔｕｍ）　、ブリーフストーン（Ａｐ
ｈａｎｅｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）　、カミツレ類雑草（
Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　１ｎｏｄｏｒａ）　、カミツレ
モドキ類雑草（Ａｎｔｈｅｍｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）
　、ルツキンググラス類雑草（Ｌｅｇｏｕｓｉａ　ｈｙ
ｂｒｉｄａ）　、アメリカフロ類雑草（Ｇｅｒａｎｉｕ
ｍ　ｍｏｌｌｅ）　、アメリカフロ類雑草（Ｇｅｒａｎ
ｉｕｍ　ｄｉｓｓｅｃｔｕｍ）　、フリツクスウイード
（Ｄｅｓｃｕｒａｉｎｅａ　５ｏｐｈｉａ）　％　コモ
ンヘンプネットル（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ　ｔｅｔｒａｈ
ｉｔ）　、スズメノカタビラ（Ｐｏａａｎｎｕａ）　、
カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）　、ホソムギ（
Ｌｏｌｉｕｍ　ｐｅｒｅｎｎｅ）　、ネズミムギ（Ｌｏ
ｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）　、イチゴツナギ
（Ｐｏａ　５ｐｈｏｎｄｙｌｏｄｅｓ）、スズメノテッ
ポウ類雑草（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉ
ｄｅｓ）、ローズシルキーベント（Ａｐｅｒａ　５ｐｉ
ｃａ−ｖｅｎｔｉ）、ヤリフサヨシ類雑草（Ｐｈａｌａ
ｒｉｓ　ｐａｒａｄｏｘａ）　、ヤリフサヨシ類雑草（
Ｐｈａｌａｒｉｓ　ｍ１ｎｏｒ）　、カラスムギ類雑草
（Ａｖｅｎａ　１ｕｄｏｖｉｃｉａｎａ）　、ウマノチ
ャヒキ類雑草（Ｂｒｏｍｕｓ　５ｔｅｒｉｌｉｓ）等を
雑草の発生前の処理（土壌処理）及び発生後の処理（茎
葉処理）で有効に防除可能である。本発明の組成物は、
通常、コムギ、オオムギ、オートムギ等のムギ類が生育
する畑地における選択的除草に特に好適であるが、それ
以外に例えばイネ、トウモロコシ、サトウキビ、ダイズ
、ワタ、ヒマワリ等が生育する農耕地における選択的除
草に対しても好適に使用することができる。更に、芝生
、果ｖＲ園、森林苗圃、非農耕地等の分野に適用しても
よい結果を得ることができる。

本発明の組成物の施用適量は、気象条件、土壌条件、薬
剤の製剤形態、対象作物、施用時期、施用方法等の違い
により一概に規定できないが、通常、有効成分の合計量
を基準にして１ヘクタール当り０．１−１０ｋｇ、好ま
しくは０．２〜４ｋｇの範囲内が適当である。

次に、製造例、実施例及び試験例によって本発明を更に
具体的に説明する。

製造例１．［メチル　Ｏ−メトキシカルボニルメチル　
５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメート（化
合物Ｎｏ、ｌ）の製造］５−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−２−ニトロ安息
香酸３６゜２ｇ　（０，ｌ　０モル）を塩化チオニル３
６．２ｍ＋２に溶解し、１．５時間加熱還流する。過剰
の塩化チオニルを留去し、酸塩化物を得る。

アミノオキシ酢酸メチルエステルｌｏ、５ｇ（０，１モ
ル）、トリエチルアミンｉｏ、１ｇ（０，１モル）、乾
燥エーテル３００ｍＱの溶液に、水冷撹拌下、先に得ら
れた酸塩化物のエーテル１５０１溶液を約２０分間で滴
下する。その後、水冷下で３０分、室温で１．５時間撹
拌する。反応液を３００＋Ｑの氷水に注ぎ、酢酸エチル
２００＋ｆｆで３回抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸
マグネシウムで乾燥する。乾燥剤を濾別後、溶媒を留去
し得られた固体をトルエンより再結晶して、メトキシカ
ルボニルメチル　５−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）−２ニトロベンゾヒドロ
キサメート３７．２ｇを得た（収率８２．７％）。

上記に得られたヒドロキサメート３７．２ｇをエーテル
７０ｒａＱ、テトラヒドロフラン７０ｍＱの混合溶媒に
溶解し、水冷撹拌下、Ｎ−ニトロンメチル尿素２４．８
　ｇ　（０，２４１モル）から調製したジアゾメタンの
エーテル３００ＩＩＱ溶液を約４０分間で滴下する。そ
の後、約３０分間水冷下で撹拌する。過剰のジアゾメタ
ンを酢酸で分解し、溶媒を留去し、得られた固体をメタ
ノールから再結晶して目的の化合物Ｎｏ、１　（ｓｙｎ
型）を得た（２７．０ｇ、収率７０．４％）、ｍｐ、７
１゜０〜７３．０゜ 上記化合物Ｎｏ、ｌ　　５−０ｇをトルエン２００ｒａ
Ｑに溶解し、Ｎ３バブリングし脱気した後、高圧水銀灯
（理工科学産業ＵＶＬ−１００９）で３時間光照射した
。溶媒を留去し残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル−Ｎ−ヘキサン−酢酸エチル２：ｌ）で精製し目
的の化合物Ｎｏ、ｌの異性体（ａｎｔｉ型）を得た（３
．５ｇ１収率７０．０％、ｍｐ、８４．５−８５．５°
　）。

上記製造例と同様の手法で下記表−１に示す２ニトロ−
５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導
体を製造することができる。

表−１ Ｃ！Ｈ。

３　　　　ｎ−Ｃ，Ｈ７ ４ｉｓｏ−ＣｓＨｙ ｍｐ、８４．５〜８５．５℃（ａｎｔｉ）ｍｐ、１０１
．５＝１０３．０℃（ｓｙｎ）＋ｎｐ、５８．０−５９
．５℃（ａｎｔｔ）ｍｐ、７１．５〜７３．１℃（ａｎ
ｔｉ）ｍｐ、９７．５＝９９．０℃（ａｎＬｉ）［土壌
処理用製剤］ 実施例１（フロアブル剤） 化合物Ｎｏ、２ ポリオキシエチレン ３０重量部 ノニルフェニルエーテル　　　　　２１１Ｊ１ｇノニル
フェニルエーテル　　　　　２１量［カルボキシメチル
セルロース　　　０．５重量部水　　　　　　　　　　
　　　　６５重量部以上の各成分を混合し湿式ボールミ
ルで粒径が５ミクロン以下になるまで均一に粉砕混合し
て７０アプル剤を得る。

実施例２（水和剤） 化合物Ｎｏ、２５重量部 クロルトルロン　　　　　　　　　６０重量部ラウリル
硫酸ソーダ　　　　　　　　４重量部カオリンクレー　
　　　　　　　　２５重量部以上の各成分をニーダ−で
混合粉砕して水和剤を得る。

実施例３（フロアブル剤） 化合物ＮＯ，２２，５重量部 クロルトルロン　　　　　　　　２５重量部ポリオキシ
エチレン カルボキシメチルセルロース　　　０．５重量部水　　
　　　　　　　　　　　　６７．５重量部以上の各成分
を混合し湿式ボールミルで粒径が５ミクロン以下になる
まで均一に粉砕混合して７０アプル剤を得る。

実施例４（フロアブル剤） 化合物Ｎｏ、２　　　　　　　　　　　２．５重量部イ
ンプロチュロン　　　　　　　２５重量部ポリオキシエ
チレン ノニルフェニルエーテル　　　　　２　重量部カルボキ
シメチルセルロース　　　０．５重量部水　　　　　　
　　　　　　　　６７．５重量部以上の各成分を混合し
湿式ボールミルで粒径が５ミクロン以下になるまで均一
に粉砕混合してフロアブル剤を得る。

［土壌処理試験］ 試験例１（ポット試験） ３０　ｃ　ｍ　Ｘ　３０　ｃ　ｍ　Ｘ　９　ｃ　ｍ　（
深さ）の角型ポットに畑地土壌を充填し、下記表−２に
示す各作物種子及び雑草種子を一定量ずつ播種し、厚さ
１ａｍの覆土をした。

薬剤処理は、実施例１の７０アプル剤、実施例３のフロ
アブル剤及び実施例４の７０アブル剤並びにクロルトル
ロン及びインプロチュロンの各市販フロアブル剤を供試
し、表−２に示すそれぞれの有効成分量になるように水
で希釈調整し、土壌表面に均一に散布した。

薬剤処理後２８日目に、各雑草への除草効果及び各作物
の薬害程度を下記の評価基準に従って判別し、その結果
を表−２に示す。

評価基準 評価値　除草効果（％）薬害程度（％）０　　抑草率θ
〜９　　薬害被害率０〜９１　　　　　１０−１９　　
　　　　１０〜１９２２０〜２９２０〜２９ ３３０〜３９３０〜３９ ４０〜４９ ５０〜５９ ６０〜６９ ７０〜７９ ８０〜８９ ４０〜４９ ５０〜５９ ６０〜６９ ７０〜７９ ８０〜８９ ９０〜９９ 試験例２（圃場試験） ハコベ、ヤエムグラ及びスズメノテツポウが多発する圃
場にて、１ヘクタール当り１２０キログラムのコムギ種
子（農林６１号）及び化成肥料（クミアイ燐加安４号）
を全層混和した上％　２ｍＸ５ｍの試験区に分画した。

薬剤処理は、試験例１と同様の薬剤を、下記表−３に示
すそれぞれの有効成分量になるように一区当り５００＋
ｍｆｆの水で希釈し、土壌表面に均一に散布した。

薬剤処理後４０日目に、各雑草への除草効果及びコムギ
に対する薬害程度を前記の評価基準に従って判別し、そ
の結果を下記表−３に示す。

〔茎葉九理用製剤］ 実施例７（フロアブル剤） 実施例５（フロアブル剤） 化合物ＮＯ，２ ０，５重量部 化合物Ｎｏ、２　　　　　　　　　　１０重量部クロル
トルロン ５０重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル　　　　　２１ｔｆｉポリオキ
シエチレン ノニルフェニルエーテル　　　　　２重量ｍドデシルベ
ンゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　２．５重量部カルボ
キシメチルセルロース　　　０．５重量部水　　　　　
　　　　　　　　　８５重量部以上の各成分を混合し湿
式ボールミルで粒径が５ミクロン以下になるまで均一に
粉砕混合して７０アブル剤を得る。

実施例６（水和剤） 化合物Ｎｏ、２　　　　　　　　　　　０．５重量部イ
ソプロチュロン　　　　　　　５０重量部リグニンスル
ホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　６重量部ラウリル硫
酸ソーダ　　　　　　　４重量部カオリンクレー　　　
　　　　　３９．５重量部以上の各成分をニーダ−で混
合粉砕して水和剤を得る。

ドデシルベンゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　２．５重量部カルボ
キシメチルセルロース　　　０．５重量部水　　　　　
　　　　　　　　　４４．５重量部以上の各成分を混合
し湿式ボールミルで粒径が５ミクロン以下になるまで均
一に粉砕混合してフロアブル剤を得る。

実施例８（フロアブル剤） 化合物Ｎｏ、２　　　　　　　　　　　０．５重量部イ
ソプロチュロン　　　　　　　５０重量部ポリオキシエ
チレン ノニルフェニルエーテル　　　　　２重１ｃｉドデシル
ベンゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　２．５重量部カルボ
キシメチルセルロース　　　０．５重量部水　　　　　
　　　　　　　　　４４．５重量部以上の各成分を混合
し湿式ボールミルで粒径が５ミクロン以下になるまで均
一に粉砕混合してフロアブル剤を得る。

［茎葉処理試験］ 試験例３（ポット試験） 前記試験例１におけると同様にして下記衣−４に示す各
作物種子及び雑草種子をポットに播種し、４０日間適温
適湿にて栽培した。

薬剤処理は、実施例５の７０アブル剤、実施例７の７０
アブル剤及び実施例８の７０アブル剤並びにクロルトル
ロン及びイソプロチュロンの各市販フロアブル剤を供試
し、表−４に示すそれぞれの有効成分量になるように０
．２％ポリオキシエチレンドデシルエーテル水溶液で希
釈調整し、区当り５００ｍｆｆずつ均一に散布した。

薬剤処理後２０日目に、各雑草への除草効果及び各作物
の薬害程度を前記の評価基準に従って判別し、その結果
を下記衣−４に示す。

試験例４（圃場試験） 前記試験例２におけると同様にして播種を行った圃場に
て、４０日後に薬剤処理を行った。

薬剤処理は、試験例１と同様の薬剤を、下記表−５に示
すそれぞれの有効成分量になるように０゜２％ポリオキ
シエチレンドデシルエーテル水？ＨＥで希釈調整し、−
区当り５００ＷＩｒＱずつ均一に散布した。

薬剤旭理後３０日目に、各雑草への除草効果及びコムギ
に対する薬害程度を前記の評価基準に従って判別し、そ
の結果を下記表−５に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒは低級アルキル基を示す、 で表される２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベ
   ンゾヒドロキシム酸誘導体の少なくとも１種と、 （ｂ）３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，
   １−ジメチルウレア及び３−（４−イソプロピルフェニ
   ル）−１，１−ジメチルウレアより選ばれるウレア誘導
   体の少なくとも１種を有効成分として含有することを特
   徴とする除草剤組成物。