JPS62111979A - ２，４−ジクロル−３−メチルフエノキシプロピオン酸エステル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、新規化合物である２、４−ジクロル−３−メ
チルフェノキシプロピオン酸エステル誘導体に関するも
のである。

本発明の新規化合物は、除草剤と［２でおよび植物生長
調節剤として有用なものである。

先行技術 従来、英国特許第８２３，２０８号明細書他多数の置換
フェノキシプロピオン酸誘導体が提案され知られている
が、該プロピオン酸誘導体のエステルのアルコール部位
に含酸素複素環を有する化合物は文献未記載である。

又、公知化合物の中で実用化されているものは２．４−
　Ｄ　（２，４−ジクロルフェノキシ酢酸）、ＭＣＰＡ
（２−メチル−２−クロルフェノキシ酢酸）、ＭＣＰＰ
（２−（２−メチル−４〜クロルフエノキシ）プロピオ
ン酸〕、ＭＣＰ　Ｂ　（γ−（２−メチル−４−クロル
フェノキシ）酪酸）、２．４−１）Ｂ〔γ−（２，４−
ジクロルフェノキク）酪酸〕等の各種塩類（ナトリウ塩
、アミン塩、トリエタノールアミン塩、ジメチルアミン
塩或いはカリウム塩等）又は各種エステル類（メチルエ
ステル、工チルエステル、ブチルエステル或いｔまイソ
オクチルエステル等）が除草剤とし２て、４−ＣＰＡ（
４−クロルフエノギ／酢酸トリエタノールアミン塩）、
２．４−ＤＰＩ’　２−（２，４−−ジクロルフエノギ
シ）プロピオン酸トリエタノールアミン塩〕等が植物成
長ル周整剤として用いられ−Ｃいる。しかしながら、上
記化合物の中で除草剤として代表的な２．４−　Ｄは小
麦畑における害雑草例えばヤエムグラ、ハコベ、ミミナ
グサ、シロツメフサ、ナズナ、タデ類等の広葉雑蓼の除
草活性が充分でない等の欠点があり、又４−ＣＰＡｉｌ
マドの着果促進において高温条件で不良果実（奇形東、
空洞果）を多発［７効果の安定性に欠ける等の欠点があ
り、更に有効な化合物が求められているのが現状である
。

発明の効果 本発明の新規な２，４−ジクロル−３−メチルフェノキ
シプロピオン酸ニスデル誘導体は、小麦畑における有害
雑草であるヤエムグラ、ハコベ、ミミナグサ、シロツメ
フサ等の広葉雑草等にも優れた除草活性を示し、かつイ
ネ科作物に加えてソバにも作物選択性を有する特徴をも
つ。更に強いオーギシン活性を有し、植物成長調整剤と
して有用な化合物である。

発明の要旨 本発明は、一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ′及びＲ２し１それぞれ独立して水素原子又
は低級アルキル基を、ｎす、０又はｌを、Ｚは置換され
ていてもよい酸素原子を含む複素環をそれぞれ示す）で
示される２、４−ジクロル−３＝メチルフ工ノキシブロ
ビオン酸エステル誘導体を提供するものである。

又、本発明は、上記一般式（Ｉｌで表わされる２、４−
ジクロル−３−メチルフェノキシプロピオン酸ニスデル
誘導体を含有する除草剤または植物生長調整剤を提供す
るものである。

発明の詳細な説明 本発明の新規な２，４−ジクロル−３−メチルフェノキ
シプロピオン酸エステル誘導体ハ、一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又は
低級アルキル基を、ｎは０又は１を、Ｚは置換されてい
てもよい酸素原子を含む複素環をそれぞれ示す）で示さ
れるが、ここで低級とは炭素数１〜４を示し、具体的に
低級アルキル基を例示すればメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル等の基が
ある。

また、置換きれていてもよい酸素原子を含む複素環とは
オキシラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラ
ヒドロビラン、ジオキソラン、ジオキサン、フラン、ベ
ンゾジオキサン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾピラン
、オキサゾール、イソオキサゾール等が例示できる。

これらの酸素原子を含む複素環は、置換されていてもよ
いがこの場合の置換基は炭素数１〜４の低級アルキル基
である。

一般式（Ｉｌで表わされる本発明化合物は、例えば下記
に示す方法により製造することができる。

（合成法ｌ）　゛ 叩　　　　　　　　　　　　　　　（履）〔式中、Ｒ１
、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル
基を、ｎは０か１の整数を、２は酸素電子を含む複素環
を、Ｘは）・ロゲン原子をそれぞれ示す。〕 即チ、ｚ、４−シクロルー３−メチルフェノキシプロピ
オニルハライド（ＩＩＩとアルコール誘導体（１１と−
６＝ を、塩基の存在下に反応させることによゆ、２，４−シ
クロルー：３−メチルフェノキ／プロピオン酸エステル
誘導体ｍが製造さ′Ｉ′Ｌる。

この反応にお・いて使用σ１する塩基としてＶｔ例えば
トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化す）
　ＩＪウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる
。

使用される溶媒とし千ｌよ反応に関与しなければ特に限
定なく例えばジエチルエーテｌへテトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳
谷族炭化水素類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素等の・・ロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等の酢
酸エステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

反応温度は特に限定なく一５０°乃至溶媒の還流温度で
行なわれる。反応時間は反応試薬、反応温度により異な
るが０．５乃至数時間である。反応終了後、目的化合物
は常法に従って反応混合物から単離を扛る。

（合成法２） （ＩＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子−＋ｌ
ζＶ」低級アルキル基を、ｎは０かｌの整数を、２は酸
素原子を含む複素環を、出はアルカリ金属原子、アルカ
リ土類金属原子又は４級アンモニウムを、Ｘはハロゲン
原子をそれぞれ表わす。〕 即ち、２．４−シクロルー：う−メチルフェノキンゾロ
ピオン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属ｍ１たは
４級アンモニウム塩（１ｖ）と、ノ・ライド誘導体（Ｖ
）とを反応させることにより２，４−ジクロル−３−メ
チル−フェノキシプロピオン酸エステル誘導体（１）が
製造される。

この反応において使用される塩類としては例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルジム塩、
マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、テトラメチル
アンモニウム、トリエチルアンモニウム等の第４級アン
モニウム塩が挙げられる。反応は無溶媒もしくは有機溶
媒例えばテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、酢
酸エチル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の中で行なわれる。反応温度は特
に限定なく氷冷温度乃至溶媒の還流温度で行なわれる。

反応時間は反応試薬、反応温度により異なるがｌ乃至数
時間である。反応終了後、目的化合物は常法に従って反
応混合物から単離される。

上記反応の出発物質である２　−（２，４−ジクロル−
３−メチルフェノキシ）プロピオン酸及びその酸ハライ
ドは、下記に示す方法により製造することができる。

（ｖｌ）　　　　　　　（ロ）　　　　　　　　　　■
〔式中Ｍはアルカリ金属原子、Ｘ、　Ｙはハ【コゲン原
子、Ｒは低級アルキル基をそれぞれ表わす。〕 即チ、２１４−　シクロルー３−メチルフェノールのナ
トリウム又はカリウム等のアルカリ金属塩■ｐと２−ハ
ロゲン化プロピオン酸エステル類（ロ）とを反応させる
ことにより容易に２−（２，４−ジクロル−３−メチル
−フェノキシ）プロピオン酸エステル誘導体（４）が製
造される。

この反応において使用源れる溶媒はメタノール、エタノ
ール等のアルコール類、テトラヒトミフラン、ジオキャ
ン等のニーデル類、−ｒセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類及びアセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド碧が挙げられる。反応温度は特
に限定なく室温乃至溶媒の還流温度で行なわれる。反応
時間は反応温度、反応試薬によって異なるが１乃キ２０
間間である。

仁の様にし７て得られたエステノしく４）は常法によっ
て即離できるが、次の加水分解工程には相製品で十分で
ある。フェノキシプロピオンＨＱＸ）への加水分解は、
酸又はアルカリの存在下で容易に進行するＯ 使用される酸としては塩酸、硫酸等の鉱酸類、アルカリ
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属の水酸化物である。使用さ九る溶媒はメタノーノ
へエタノール、酢酸及びこれらと水の混合溶媒等である
。反応温度は特に限定なく室温乃至溶媒の還流温度で行
なわれる。反応時間は反応温度、反応試薬によって異な
るが１乃・ｔ１０時間である。

−１−述の様に例示される方法でフェノキ７プロビ４／
＋−’Ｊ２　（ＩＸ）が得られるが、２，４−ジクロル
−３−メチルフェノールのアルカリ金属塩（ロ）と２−
ハロゲン化ゾ「７ビオン酸を、水酸イ１−ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリの存在下反応させることに
よ１）ｉ（ｉＪｔ簡を得ることも可能である。

ことで得らｒｔたフェノキシプロピオン酸４Ｘ’ｌ’に
塩化ザオール、五塩化リン、三臭化リン等のハロゲンイ
１−剤と処理することにより、フエノキシグロビオニル
ハライド（ＩＩ）が製造される。

θ（に本発明化合物の製造例について述べる。

失施１夕１１；１−（２，４−ジクロル−３−メチルフ
ェノキシ）プロピオン酸テトラヒドロフルフリルニスデ
ル（化合物慮３） エチルエーテル３Ｑｍ中にトリエチルアミン１．０１　
？　（０，０１モル）トチトラヒドロフルフリルアルコ
ール１．０２９　（０，０１モル）とを添加し、５〜１
０℃に冷却した。そこへ２−　（２，４−ジクロル−３
−メチルフェノキシ）プロピオニルクロライド２．６８
　ｒ　（０，０１モル）のエチルエーテル（２０ｄ）溶
液を攪拌しながら滴下した。

次Ｖ（この溶液を室温Ｋ　ｌ、て０．５時＃Ｊ攪拌した
後、水を加えてニーデル層を分取した。水層をさらにエ
チルエーテル２０−で２回抽出した。得られたエーテル
層を飽和食塩水で１回洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を留去した後、シ
リカゲルクロマトグラフィー（クロロホルム）に付し、
目的物２．２０　ｒ　ｉ得た（収率６６チ、ＨＤ　　１
．５３０８）。

実施例２　；　２−　（２，４−ジクロル−３−メチル
フェノキシ）グロピオン酸２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソラン−４−メチルエステル（化合物Ａアルコー
ルとして２．２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４
−メタノール全使用すること以外は実施例１と同様にし
て目的化合物を得た（収率６９係、ｎ譬　　１．５１３
４　）。

実施例３；２−［２−（２，４−ジクロル−３−メチル
フェノキシ）プロピオニルオキシ］−ｒ−＝１３− ブチロラクトン（化合物扁７） ２−　（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキ／）プ
ロピオン酸３．４９　ｙ　（０，０１４モル）と炭酸カ
リウム１．９４　ｆ　（０，０１４モル）をジメチルホ
ルムアミド２０ｍに添加し、室温で０．５時間攪拌１７
た後５〜１０℃に冷却し、２−ブロム−ｒ−ブチロラク
トン２．５４１？　（０，０１５モル）を滴下した。

この溶液を室温にして３．５時間攪拌した後氷水にあけ
て攪拌し、エチルエーテル５０ｙｄで３回抽出【７た。

得られたエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で
２回、飽和食塩水で２同洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。乾燥剤ｆ濾別し、溶媒を留去した後シリカ
ゲルクロマトグラフィー（クロロホルム）に付し、目的
物２．６４　？　ｆ得た（収率５７チ、融点４７，０〜
４９．５℃）。

上述の様な方法と同様にして以下の表−１に示す本発明
の化合物を得た。

表−１ １，６９（３Ｈ１ｃＪ、、Ｊ＝７）、 ２．４７　（３Ｈ，Ｓ　）、２．５ ＝６）、４．４９（１１−４，ｄｄ。

、Ｊ−１λＪ＝３）、４．７９ （１１１、ｑ、Ｊ＝７）、 ６．７２．７．２１　（２）ｉ、ＡＢ虫Ｊ−９） ｉ、２’ｚ（３１ｉ、　Ｓ）、１．７０（３ｆｔ、　ｄ
、、Ｊ＝７　）、 ｑ、Ｊ＝７）、６．７人 ７．２１　（２Ｈ１ＡＢｑ。

Ｊ−９） １．６９　（３）１　　Ｆｌ、に７）、１．２〜２．２
　（４Ｈ１ｍ）、 〜４．３（ＩＨｍ）、４．１７ （２１１、ｂｓｌ、４．７８（１，１上（１、Ｊ＝７）
、６．７１．７．１９ （２Ｈ，ＡＩＪｑ、Ｊ−９） １．０〜２．０　（６１■、ｍ）、 １．６８　（３Ｈ１ｄ、Ｊ−＝７１、 （２）ｆ、ｄ、　Ｊ　＝５　）、 ４．７６　（ＩＩＩ（、ｑ、Ｊ　＝７）、６．７２．７
．（１９（２Ｈ，ＡＨｑ。

。Ｊ−９） １．６６（３１−１、ｄ、　Ｊ　＝６　）、１．６〜２
．３　（２Ｈ１ｍ）、 〜５．５　（ＬＨｌｍ）、６６７ ７．１４　（２１−１、ＡＢｑ、 Ｊ二９） １．７２（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６）、 ｏ　　　　　　　　　　１．９〜３．０　（２Ｈ１ｍ）
、５．５１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９）、 ６．７７．７．２０　（２Ｈ。

ＡＢｑ、　Ｊ　＝９　） １．３４　（３ＨＸＳ　）、１．４０ （３１１、Ｓ）、１．６８（３１−１，６，６８，７，
１，１（２Ｈ Δ１：ｂｌ、Ｊ　＝９　） １．６９　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝７　）、１．３７（３
１（、Ｓ）、１．４２ （９１１，８）、１．７０ （１１１、（１、Ｊ−７）、 ６．７０．７．２０　（２Ｈ１ ＡＨ（ＩＸＪ＝９） １．６９　（３Ｔ−（、（１１、ｌニア）、０．７〜１
．２　（３１１、ｍ）、 １．２〜１．７　（４）ノ、ｍ）、 ２．６〜３．１　（２１１、ｍ）、 ”５１８２３．８〜４．７（２ＨＸｍ）、４．７７←１
１、ｑ、Ｊニア）、 ６．７へ　７．１８（２Ｈ１ Ａ　ＨＣ１、Ｊ＝９） 本発明の２，４−ジクロル−３−メチルノエノギシゾロ
ビオン酸エステル誘導体は、除草剤又は植物成長調整剤
とＩ７て使用することができる。

本発明化合物の除草剤としての使用方法は、水ＩＴＩ及
び畑地に生育する植物の発生前から生育期捷での期間に
施用するのが好捷しい。特にｅ、↓畑地のトウモト１コ
ン、モロコシ、キビ、サトウキビ、コムギ、オオムギ等
のイネ科作物、イネ科牧位地、芝生、広葉作物のソバ及
び水Ｉ−ｆｊの広葉雑草防除に好適である。

対象雑草としては、例えばｆオビュ、イヌビュ１、シロ
ザ、アカザ、ブタフサ、センダングサ、イヌホウズギ、
ノゲシ、スベリヒュ、ナズナ、イヌガラン、セリ、スカ
ンタゴボウ、セイヨウタンポポ、野生カラシナ、セイヨ
ウヒルガオ、オナモシ、イヌタデ、ミチヤナギ、サナエ
タデ、マルバアサガオ、エゾノキツ不アザミ、イチビ、
アメリカキンゴジ力、エビスグザ、シロツメフサ、アカ
ツメフサ、ハコベ、ミミナグサ、ツメフサ、ソバカズラ
、ヨウシュチョウセンアザガオ等の畑地広葉雑草及びキ
カシグサ、アブツメ、アゼナ、スズメノトウガラシ、タ
カサブロウ、タウコギ、チョウジタデ、タニソバ、ミズ
ハコベ、コナギ、ウリカワ、オモダカ、アギナシ等の水
田広葉雑草等がある。

除草剤としての施用量は、目的とする雑草の種類、生育
段階、施用場所、施用時期、天候等によって適宜に選択
変更できるが、概ね一般式（Ｉ）で表わされる化合物量
（有効成分量）として１　ｈａ　当り０．０１〜１０８
程度、好ましくは０．０５〜５＃程度、より好ましくＦ
ｉｏ、１〜２＃程度である。

又本発明化合物は、生長の促進又は遅延、発根促進、開
花調節、結果の調節、果実肥大促進、後期落果防止、果
実品質向上等の植物成長調整剤としても有効である。特
にはナス、トマト、ブドウ等の着果促進、モモ、カンキ
ツ等の摘果促進、果実品質向上、ナシ、リンゴ等の後期
落果防止、果実品質向上及び樹木等の発根促進に好適で
ある。

植物成長調整剤としての施用方法は、各剤形に応じて噴
霧、散布、塗布、浸漬等の各種方法により植物体自体例
えば茎、葉、花、果実及び根等や栽培土壌へ使用できる
。その施用濃度は、目的とする植物の種類、施用方法、
施用時期、天候等によって適宜に選択変更にできるが、
概ね一般式（１１で表わされる化合物濃度（有効成分濃
度）とｊ７て０．００１〜１００００　ｐｐｍ程度、好
１しくは０．１〜１０００　ｐｐｍ程度、より好ましく
はＩ〜５００ｐｐｍ程度である。

本発明化合物を実際に除草剤又は植物成長調整剤と１−
で使用する場合には、担体もしくは希釈剤、添加剤およ
び補助剤等と公知の手法で混合し７て、通常濃薬として
用いられている製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水利剤、
乳剤、水溶剤、ゾル剤等に調製して使用される。また他
の農薬、たとえば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、
植物生育調節剤及び肥料、土壌改良剤等と必要により混
合または併用１−で使用する事ができる。

特に除草剤として使用する場合には、他の除草剤と混合
使用することにより、使用薬量を減少させ捷た省力化を
もたらすのみならず、両薬剤の共力作用による殺草スペ
クトラムの拡大並びに相乗作用による一層高い効果も期
待できる。

に記担体もしくｌ、１希釈剤としては、一般に使用？Ｘ
′！′する固体乃至は液体の担体が用いられる。固体相
体としてｋｔカオリナイト群、モンモリロナイト群ある
いはアタパルジャイト群等で代表きれるクレー類やタル
ク；雲母、葉、ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こ
う、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネ
シウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、ク
ルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の
植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケ
トン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルカム
等の合成または天然の高分子化合物；カルナバロウ、密
ロウ等のワックス類あるいｔま尿素等が例示できる。

適当な液体担体としてはケロシン、鉱油、スピンドル油
、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン系
炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；
四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノ
クロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素化炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエルチル
類；アセトン、メチルエチルケト／、ジイソグチルケト
ン、シクロへギサノン、アセトフェノン、イソホロン等
のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレンクリコ
ールアセテ−ト、ジエチレングリコールアセテート、マ
レイン酸シフチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；
メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、シクロヘキザノール、ベンジル
アルコール等のアルコール類；エチレンクリコールエチ
ルエーテル、エチレンクリコールフェニルエーテル、ジ
エチレンクリコールエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あ
るいは水等があげられる。

そのほかに本発明の化合物の乳化、分散、湿潤、拡展、
結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆
等の目的で界面活性剤その他の補助剤を使用することも
できる。使用きれる界面活性剤の例としては、非イオン
性、陰イオン性、陽イオン性および両性イオン性のいず
れのものをも使用しつるが、通常歓支非イオン性および
（または）陰イオン性のものが使用される。適当な非イ
オン性界面活性剤とＩ−ては、たとえばラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の
高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加されたも
の；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のア
ルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させた
もの；ブチルチン）　−ル、オクチルナフトール等のア
ルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させた
もの；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高
級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；ス
テアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモノもしくはジ
アルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させたも
の；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタン等
の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそわにエ
チレンオキシドを重合付加させたもの；エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドを重合付加をせたもの等があげ
られる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえ
ばラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エ
ステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこ
はく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキ
センスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレ
ンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等のアリールスルホン酸塩等があげられる。

さらに本発明の化合物には製剤の性状を改善し、除草効
果及び植物成長調整剤と［７ての効果を高める目的で、
カゼイン、ゼラチン、アルブミン、二カワ、アルギン酸
ソーダ、カルボギシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシニーｆルセルロース、ポリビニルアルコ
ール等の高６〕子化合物や他の補助剤を併用することも
できる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮１．て、月的に応じてそれぞれ単独あるいは組
合わせて適宜使用される。

この様にして得られた各種製剤形に於Ｕる本発明化合物
有効成分含有率は製剤形により種々変化するものである
が、０．１〜９９重１ｎ％好ｉ［、＜ｂ１〜８０１〜８
０重量％ 粉剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜２５重情係
含有し、残部は固体担体である。

水利剤は、たＪ−えば有効成分化合物を通常２５〜９０
重量係含有１〜、残部は固体担体、分散湿潤剤であって
、必要に応じて保護コロイド剤、チキン）　ｒｉブー剤
、消泡剤等が加えらｉする。

粒剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜３５重址チ
含有し、残部は大部分が固体担体である。

有効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、
あるいは固体担体の表面に均一に固着もしく　ｉｔ吸着
さｉｔでおり、粒の径は約０．２ないし１．５開綿度で
ある。

乳？’ｉｌｌ　ＦＩＬ、たとえば有効成分化合物を通常
５〜３０重量係含有し２ており、こｔｌに約５ない１〜
２０重量％の乳化剤が含−４ｈ、残部は液体担体であり
、必要に応じて防錆剤が加えられる。

次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数頭様を示−ｔ
ｏ下記製剤例中の「部１は重量基準である。

製剤例１　（粒剤） 化合物産１　　　　　　　　　　　　　５部ペンナイト
　　　　　　　　　　　　　　　５０部メルク　　　　
　　　　　　　　　　　４０部ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ　　　２部リグニンスルホン酸ソーダ　　　
　　　　２部ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル１部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練Ｌ７、
浩粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

製剤例２　（水和剤） 化合物産１　　　　　　　　　　　　２０部ケイソウ士
　　　　　　　　　　　　　６０部ホワイトカーボン　
　　　　　　　　　　１５５部リグニンスルホン酸ソー
ダ　　　　　　３部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
　　　２部以上を混合し２、ニーダ−で均一に混合粉砕
して水和剤１００部を得た。

製剤例３　（乳剤） 化合物産１　　　　　　　　　　　　３０部キシレン　
　　　　　　　　　　　　　５５部シクロへギザノン　
　　　　　　　　　１０部ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム　３部ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル２部 以上を均一に混合溶解【〜で乳剤ｉｏｏ部を得た。

上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用いた薬剤がそ
′ＪＬそれ製剤できた。

次に試験例をあげ本発明化合物の除草剤又は植物成長調
整剤としての有用性を示す。

試験例１（除草効果試験） 面端３ｏｘａｏｃｆＩ、深さ工０ｃｒｎの角型バットに
Ｊｍ　ｌｌｈ　十１ｍ　ｅ充填（１、トウモロコシ、ゴ
ムギ、オオムギ及びソバの各作物種子並びにアオビユ、
タデ、コアカザ、ナタネ、ヤエムグラ、ハコベ、ミミナ
グサ及びシロツメグサの各雑草種子を播種し２、温室内
で２０日間、各植物が１〜４−．１期になる捷で育成ｌ
−だ。

その後、製剤例２に準じて製剤しまた表−２に示めす本
発明化合物の水和剤を展着剤を含む水で所定量になるよ
うに希釈し、ヘクタール当り１０００を相当の散布水量
で各植物の茎葉全面に均一に噴霧散布１．た。

薬剤散布３０日後に、各雑岸への除草効果及び各作物へ
の薬害程度を下記の基準に従って調査し、その結果を表
−２に示した。

除争効果及び薬害の判定基準 ５　　　　　　　　　　　　　０〜 ４　　　　　　　　　　　１〜２０ ３　　　　　　　　　　２１〜４〇 ２　　　　　　　　　　４１〜６０ １　　　　　　　　　　６１〜８０ ０　　　　　　　　　　　８１〜１００薬害程度 −薬害なし 士　　　　　僅小書 十　　小書 刊　　中吉 召（大吉 ×　　枯死 （以下余白） 表−２ 表−２（続き） 表−２（続き） 注）比較化合物ａ　＝　２．４−ジクロルフェノキシ酢
酸ナトリウム塩（２，４−Ｄナトリ ウム塩） 試験例２ 面積２００　ｃＪ、深さ９ｍの角型ポットに土耕法でト
キナシダイコンをポット当り１０本温室内で育成した。

発芽後６日［１の子葉展開期に製剤例２に準じて製剤し
た表−３Ｋ示す本発明化合物又は比較化合物の水和剤を
展着剤を含む水で所定濃度になるように希釈し７、ポッ
ト当り２ｒｘｅを植物体全面に均一に噴務散布１．た。

薬剤散布４８時間後にラフアナステストの測角法〔竹松
哲夫、宇部は大学農学部学術報告特＠号１２．４７〜４
９貞（１９５９）〕により開張角を１０本の平均値とし
て求める試験を３回繰り返し行い、その平均を表−３に
示した。向、開眼率は、無処理のものの張角角を１００
％として算出した。

（以下余白） 表−３ 表−：）（続き） 注）比較化合４ｖＪａ　＝　２．４−　Ｄナトリウム塩
比較化合物り＝４〜クロルフェノキシ酢酸のトリエタノ
ールアミン塩 比較化合物ｃ＝２−（３−メチル−２，４−ジクロルフ
ェノキシ）プロピオン酸ナト リウム塩 一３７＝ 試験例３（アマナラのヘタ落ち防止効果試験）１９８４
年２月２０日に収穫直後のアマナラ果実（品種は用野夏
橙）に対して、製剤例２に準じて製剤］また本発明化合
物及び比較化合物の水利剤の所定濃度水希釈液を筆で果
実のヘタ部に塗布処理を実施しまた。果実は１１１度処
理当り１００個も供試１．た。処理後、果実は貯蔵庫に
貯賦した。

１９８４年４月３０日に処理果実全果についてヘタ落ち
及びへ夕枯れの有無を調査し、ヘタ落ち束率及びへ夕枯
れ来車を求めその結果を表−４に示１．た。

（以下余白） 表−４ ＝３９− 試験例４（トマト着果促進効果試験） １１５０００アールワグナ−ポットにトマト苗（播種後
５０日間育苗、品種は土星ＭＲ）を定植し温室内で栽培
した。第１花房の大部分の花が開花した時期に、製剤例
２に準じて製剤した本発明化合物及び比較化合物の水和
剤を水で所定濃度に希釈し、花房に噴霧処理を実施した
。引続き第２及び第３花房についても同様に処理を実施
した。

第１花房処理後４０日目に各々の花房の着果数を調査し
た。

試験Ｆｉ、５反復で実施しその平均を表−５に示した。

（以下余白） 表−５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立して水素原子
   又は低級アルキル基を、ｎは０又は１を、Ｚは置換され
   ていてもよい酸素原子を含む複素環をそれぞれ示す）で
   示される２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシプロ
   ピオン酸エステル誘導体。