JP2000044545A - ピリミジン−４−オン誘導体及びそれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の化合物よりも除草効果及び作物選択性
に優れた除草活性を有するピリミジン−４−オン誘導
体、及びそれを含有する除草剤を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中Ｒ¹はハロゲン原子で置換されていてもよいナフ
チル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい２−
ベンゾチアゾリル基を示す。］で表わされるピリミジン
−４−オン誘導体、及び該化合物を有効成分として含有
する除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なピリミジン−
４−オン誘導体及びそれらを有効成分とする除草剤に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ピリミジン−４−オン誘導体は、特開昭
６３−１１２５６６号、ヨーロッパ特許公開３３８６８
６号（１９８９）及び特開平３−１９７４６７号等にお
いて開示されているが、除草活性及び植物成長調節活性
については全く言及されていない。また、特開昭５９−
１０６４７２号、特開平８−１０４６７７号、特開平８
−１０４６７８号、特開平９−３０１９５７号において
ピリミジン−４−オン誘導体の除草活性が開示されてい
るが、これら公知の化合物は、その効果、選択性におい
て必ずしも十分とはいえない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の化合物よりも除草効果及び作物選択性に優れた除草活
性を有するピリミジン−４−オン誘導体、及びそれらを
含有する除草剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の新
規なピリミジン−４−オン誘導体を合成し、それらの生
物活性を調べた結果、ある特定のピリミジン−４−オン
誘導体が有用作物を害することなく種々の雑草に対して
極めて低薬量で除草活性を発揮することを見いだし本発
明を完成した。

【０００５】かくして本発明によれば、一般式（Ｉ）：

【０００６】

【化３】

【０００７】［式中Ｒ¹はハロゲン原子で置換されてい
てもよいナフチル基、又はハロゲン原子で置換されてい
てもよい２−ベンゾチアゾリル基を示す。］で表わされ
るピリミジン−４−オン誘導体が提供される。

【０００８】さらに、本発明によれば、前記式（Ｉ）の
化合物を有効成分として含有することを特徴とする除草
剤が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に本発明の前記一般式（Ｉ）で
表わされるピリミジン−４−オン誘導体についてさらに
詳細に説明する。

【００１０】本発明の一般式（Ｉ）において定義された
Ｒ¹のハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素原
子を示す。

【００１１】本発明により提供される前記一般式（Ｉ）
で表される本発明の化合物の具体例を第１表に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】本発明における前記一般式（Ｉ）の化合物
はいかなる方法によって得られた物でもよいが、例えば
次のような方法によって製造することができる。

【００１４】本発明化合物（Ｉ）は、式（ＩＩ）で表わ
される化合物と式（ＩＩＩ）で表わされる化合物より、
３段階の反応によって得ることが出来る。

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｒ¹は前記一般式（Ｉ）における
定義と同じ意味を示す。］。

【００１７】第１段階 反応温度は、９０℃から１６０℃が好ましい。この反応
は溶媒を用いても無溶媒でもよい。溶媒を使用する場合
は、原料と反応しないものであればいずれの溶媒でも使
用し得るが、反応温度を考慮するとトルエン、キシレ
ン、メシチレン等の溶媒が好ましい。反応時間は、設定
条件によって変化するが、通常１〜２４０分で反応を完
了させることができる。生成物は単離せずに次の反応に
用いることができる。

【００１８】第２段階 得られたケトアミド誘導体を、アンモニアと適当な溶媒
中で反応させる。反応温度は、７０℃から１４０℃が好
ましい。溶媒は、原料と反応しないものであればいずれ
の溶媒でも使用し得るが、反応温度を考慮するとトルエ
ン、キシレン、メシチレン等の溶媒が好ましい。反応時
間は、設定条件によって変化するが、通常３０〜３６０
分で反応を完了させることができる。生成物は単離せず
に次の反応に用いることができる。

【００１９】第３段階 得られたアミド誘導体をオルトギ酸エチルと反応させ
る。反応温度は、１２０℃から２００℃が好ましい。こ
の反応は溶媒を用いたり、他のオルトギ酸エステル類を
用いても行える。溶媒量のオルトギ酸エチルを用いるの
が最も簡便である。反応時間は、設定条件によって変化
するが、通常３０〜３６０分で反応を完了させることが
できる。生成物は常法によって反応混合物から単離する
ことができ、再結晶、カラムクロマトグラフィー等によ
り容易に精製することができる。

【００２０】

【実施例】次に本発明化合物の合成例を実施例により具
体的に説明する。

【００２１】実施例１ ６−メチル−３−［１−メチル−１−（２−ナフチル）
エチル］−５−フェニル−３Ｈ−ピリミジン−４−オン
（化合物No.１）の製造 ５−フェニル−２，２，６−トリメチル−４Ｈ−１，３
−ジオキシン−４−オン（２．１８ｇ）と１−メチル−
１−（２−ナフチル）エチルアミン（１．８５ｇ）を、
キシレン３０ｍｌ中１４０℃で、生成するアセトンを留
去しながら１時間反応させた。それにアンモニアガスを
１１０℃で２時間通じた後、キシレンを減圧留去した。
残渣にオルトギ酸トリエチル（１４．８ｇ）を加え、２
時間加熱還流し、反応混合物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、標
題化合物（１．６５ｇ）を得た。

【００２２】融点：１９１〜１９５℃¹ H-NMR[ppm](CDCl₃, 300MHz, TMS=0ppm) 2.10(s,6H), 2.22(s,3H), 7.14-7.19(m,2H), 7.20-7.35
(m,4H), 7.39-7.49(m,2H), 7.73-7.82(m,4H), 8.43(s,1
H)。

【００２３】実施例２ ３−［１−（２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチ
ル］−６−メチル−５−フェニル−３Ｈ−ピリミジン−
４−オン（化合物No.１１）の製造 ５−フェニル−２，２，６−トリメチル−４Ｈ−１，３
−ジオキシン−４−オン（２．０４ｇ）と１−（２−ベ
ンゾチアゾリル）−１−メチルエチルアミン（１．７４
ｇ）を、キシレン２５ｍｌ中１４０℃で、生成するアセ
トンを留去しながら１時間反応させた。それにアンモニ
アガスを１１５℃で２時間通じた後、キシレンを減圧留
去した。残渣にオルトギ酸トリエチル（１３．４ｇ）を
加え、２時間加熱還流し、反応混合物をシリカゲルクロ
マトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／２）で精
製し、標題化合物（１．５３ｇ）を得た。

【００２４】融点：１４１〜１４６℃¹ H-NMR[ppm](CDCl₃, 300MHz, TMS=0ppm) 2.14(s,6H), 2.24(s,3H), 7.16-7.46(m,7H), 7.81(m,1
H), 7.91(m,1H), 8.46(s,1H)。

【００２５】実施例３ ３−［１−（７−クロロベンゾチアゾール−２−イル）
−１−メチルエチル］−６−メチル−５−フェニル−３
Ｈ−ピリミジン−４−オン（化合物No.１６）の製造 ５−フェニル−２，２，６−トリメチル−４Ｈ−１，３
−ジオキシン−４−オン（１．１ｇ）と１−（７−クロ
ロベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチルエチルア
ミン（１．２ｇ）を、キシレン３０ｍｌ中１４０℃で、
生成するアセトンを留去しながら１．５時間反応させ
た。それにアンモニアガスを１１５℃で３時間通じた
後、キシレンを減圧留去した。残渣にオルトギ酸トリエ
チル（１０ｍｌ）を加え、２時間加熱還流し、反応混合
物をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エ
チル＝１／１）で精製し、標題化合物（０．９５ｇ）を
得た。

【００２６】融点：２２２〜２２４℃¹ H-NMR[ppm](CDCl₃, 300MHz, TMS=0ppm) 2.14(s,6H), 2.24(s,3H), 7.14-7.22(m,2H), 7.22-7.40
(m,5H), 7.80(dd,1H), 8.47(s,1H)。

【００２７】本発明の除草剤は、前記一般式（Ｉ）の新
規化合物を有効成分として含有している。

【００２８】本発明の前記化合物を除草剤として用いる
場合には、担体もしくは希釈剤、添加剤、及び補助剤等
と公知の手法で混合して、通常農薬として用いられる製
剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フ
ロアブル剤等に調製して使用する。また他の農薬、例え
ば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節
剤、肥料及び土壌改良剤等と混合又は併用して使用する
ことができる。

【００２９】特に他の除草剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみな
らず、両薬剤の共力作用による殺草スペクトラムの拡大
及び相乗作用による一層高い効果も期待できる。

【００３０】製剤に際して用いられる担体もしくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。

【００３１】固体担体としては、例えば、カオリナイト
群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリゴス
カイト群等で代表されるクレー類、もしくはパイロフィ
ライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナイ
ト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母、タルク
等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；大豆
粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油
樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレ
ングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガ
ム、ダンマルガム等の合成又は天然の高分子化合物；カ
ルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が
例示できる。

【００３２】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系又はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロルエチレン、モノクロルベンゼン、オルトクロル
トルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフ
ェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ア
ミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリ
コールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエ
チル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘ
キサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エ
チレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒ある
いは水等が挙げられる。

【００３３】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。

【００３４】使用される界面活性剤の例としては、非イ
オン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のい
ずれも使用しうるが、通常は非イオン性及び／又は陰イ
オン性のものが使用される。適当な非イオン性界面活性
剤としては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させた化合物；ブチルナフ
トール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールに
エチレンオキシドを重合付加させた化合物；パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレ
ンオキシドを重合付加させた化合物；ソルビタン等の多
価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレン
オキシドを重合付加させた化合物等が挙げられる。

【００３５】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。

【００３６】更に、本発明の除草剤には、製剤の性状を
改善し、効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、ア
ルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他
の補助剤を併用することもできる。

【００３７】上記の担体及び種々の補助剤は、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
あるいは組み合わせて適宜使用される。

【００３８】このようにして得られた各種製剤型におけ
る、有効成分としての本発明化合物含有率は、製剤型に
より種々変化するものであるが、通常０．１〜９９重量
％が適当であり、好ましくは０．５〜８０重量％が最も
適当である。

【００３９】水和剤の場合は、例えば有効成分化合物を
通常２５〜９０％含有し、残部は固体担体及び分散湿潤
剤であって、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が
加えられる。

【００４０】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常０．５〜３５重量％含有し、残部は固体担体及び界面
活性剤である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合
されているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着又
は吸着されており、粒の径は約０．２ないし１．５ｍｍ
である。

【００４１】乳剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常５〜３０重量％含有しており、これに約５ないし２０
重量％の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要
に応じて展着剤及び防錆剤等が加えられる。

【００４２】フロアブル剤の場合は、例えば有効成分化
合物を通常０．５〜７０重量％含有しており、これに３
ないし１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であ
り、必要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が
加えられる。

【００４３】本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物誘導体
は、化合物そのまま、あるいは上述した様な任意の製剤
形態で除草剤として使用することができる。

【００４４】本発明の組成物は、水田及び畑地等の農耕
地並びに非農耕地に生育する、発生前から生育期までの
諸雑草に適用できる。その施用量は有効成分量として１
ｈａ当たり、０．１〜５，０００ｇ程度、好ましくは１
〜５００ｇ程度である。

【００４５】またその施用量は、目的とする雑草の種
類、生育段階、施用場所、天候等によって、適宜に選択
変更できる。

【００４６】次に、本発明化合物の除草効果を、試験例
を挙げて説明する。

【００４７】試験例（水田茎葉処理） １３０ｃｍ²プラスチックポットに水田土壌を充填し、
適量の水と化学肥料を加え混練して水田状態とした。こ
れに、葉数が２枚になるまで予め温室内で生育させた水
稲苗（品種：コシヒカリ）を、２本１株としてポット当
たり２株を移植し、水深３ｃｍに湛水した。ノビエが
１．５葉期になるまで温室内で生育させた後、有効成分
で１ｈａ当り１２００ｇ、３００ｇ又は７５ｇとなるよ
うに少量のアセトンで希釈した本発明化合物を、ピペッ
トで滴下処理した。薬剤処理を行ってから２１日後に、
各雑草への除草効果及び水稲に対する薬害程度を下記の
評価基準に従って判別した。その結果を第２表に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【化５】

【００５１】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化
合物は、水田に発生するヒエ、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサ、アゼナ、アブノメ等の一年生雑草及びホタ
ルイ、マツバイ、ヘラオモダカ、ミズガヤツリ等の多年
性雑草の発芽時から生育期までの広い範囲にわたって、
極めて低い薬量で優れた除草効果を発揮すると同時に、
水稲に対しては高い安全性を有するものである。

【００５２】更に、水田のみならず、畑地、果樹園、桑
園、芝生、非農耕地においても使用することができる。

【００５３】また、本発明化合物を公知化合物と混合し
て使用すると、それぞれの化合物単剤では防除困難な雑
草に対して完全な除草効果を示すと共に、相乗的な除草
効果により単剤では防除困難な薬量においても種々の雑
草を有効に防除し、且つ水稲、大豆、棉、砂糖ダイコ
ン、陸稲、小麦等に対して高い安全性を示し、農業上非
常に有用な除草剤を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 臼井 義浩 茨城県稲敷郡阿見町中央８−３−１ ロー ヌ・プーラン油化アグロ株式会社 阿見研 究所内 (72)発明者 郷 敦 茨城県稲敷郡阿見町中央８−３−１ ロー ヌ・プーラン油化アグロ株式会社 阿見研 究所内 (72)発明者 大江 由起子 茨城県稲敷郡阿見町中央８−３−１ ロー ヌ・プーラン油化アグロ株式会社 阿見研 究所内 (72)発明者 向田 秀司 茨城県稲敷郡阿見町中央８−３−１ ロー ヌ・プーラン油化アグロ株式会社 阿見研 究所内 Ｆターム(参考） 4H011 AB01 AB02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中Ｒ¹はハロゲン原子で置換されていてもよいナフ
   チル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい２−
   ベンゾチアゾリル基を示す。］で表わされるピリミジン
   −４−オン誘導体。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）： 【化２】 ［式中Ｒ¹はハロゲン原子で置換されていてもよいナフ
   チル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい２−
   ベンゾチアゾリル基を示す。］で表わされるピリミジン
   −４−オン誘導体を有効成分とする除草剤。