JPH0218444A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性、成形加工性、摺動性、耐摩耗性、
耐候性、耐寒性、熱安定性、耐熱性、耐薬品性、ウェル
ド強度に優れ、高光沢の成形外観を呈する熱可塑性樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、ナイロン６、ナイロン６．６、ナイロン４．６、
ナイロン１２などのポリアミド系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂
、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンサルファイド
系樹脂、ポリアリレート系樹脂、およびポリフェニレン
エーテル系樹脂は、種々の優れた特性を持っており、こ
れらの特性を生かしてプラスチック製品、フィルムなど
の多くの分野に利用されている。

しかしながら、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂
、塩化ビニル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェ
ニレンサルファイド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、あ
るいはポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐衝撃性があ
まり優れず、特に切り欠き（ノツチ）を付けた場合の耐
衝撃性が低いという欠点がある。

また、ポリカーボネート系樹脂は、耐薬品性が悪く、そ
のうえ耐衝撃性がノツチ感度に鋭敏であるという欠点を
持っている。

こうした欠点のため、前記の材料は、さらに広範な用途
展開をするためには、必ずしも満足すべき材料ではなか
った。

そこで、耐衝撃性を向上させるために、ゴムおよびゴム
強化樹脂などをブレンドする方法が数多く報告されてい
るが、これらの方法によってはポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂の耐衝撃性を充分に向上させることがで
きず、ウェルド強度、成形外観においても充分でない。

また、ポリカーボネート系樹脂も、前記方法により耐衝
撃性は改良されるが、耐薬品性、ウェルド強度の改良が
充分でない状況にある。さらに、この場合、ブタジェン
ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムなど、様々な種類の
ゴムが考えられるが、使用するゴムの特徴がそれをブレ
ンドした樹脂の特徴に反映するため、これらのゴムの選
択は重要である。

そこで、耐候性、耐熱性、耐寒性などの優れた機能を有
するポリオルガノシロキサン（以下「シリコーンゴム」
ということがある）をゴム成分として考えた場合、シリ
コーンゴムと熱可塑性樹脂とを単にブレンドしただけで
は、これらの成分間の相溶性が悪いため、得られる配合
物の耐衝撃性は不充分である。そのため、シリコーンゴ
ムになんらかの変性技術が必要となる。

これらの変性技術として、数種の方法が開示されている
。例えば、ビニル基あるいはアリル基を含有スるシリコ
ーンゴムに、ビニル千ノマーヲクラフト重合させる方法
（特開昭５０−１０９２８２号公報）、メルカプト基を
含有するシリコーンゴムにビニルモノマーをグラフト重
合させる方法（特開昭５２−１３０８８５号公報）、あ
るいはアクリル基またはメタクリル基を含有するシリコ
ーンゴムにビニルモノマーをグラフト重合させる方法（
特開昭６０−２５２６１３号公報）などがある。

また、これらのシリコーンゴムのグラフト共重合体（以
下、単に「グラフト共重合体」ということがある）と熱
可塑性樹脂とのブレンド物についても、数種が開示され
ている。例えば、グラフト共重合体をナイロン６に少量
添加する方法（特開昭６１−２３５４６２号公報）、グ
ラフト共重合体とポリエステル樹脂とのブレンド物（特
開昭６２−１２１７５２号公報）、あるいはグラフト共
重合体とポリカーボネート樹脂とのブレンド物（特開昭
６２−２９７３５２号公報、特開昭６２−７７９６８号
公報）などがある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、変性技術としてビニル基、アリル基ある
いはメルカプト基を含有するシリコーンゴムを用いた場
合は、これら官能基とビニルモノマーとの反応性が乏し
いため、ゲル生成量から換算される見掛けのグラフト率
、すなわちシリコーンゴムにグラフトしたビニルポリマ
ーの割合が小さい。このため、成分間の相溶性を改善す
る効果は乏しい。

また、アクリル基あるいはメタクリル基を含有するシリ
コーンゴムを用いた場合には、グラフト率の向上はみら
れるが、この官能基がエステル結合のため、酸またはア
ルカリ条件下でエステル分解が起こりやすく、グラフト
結合の安定性に問題があり、熱安定性、耐薬品性、外観
などが不充分である。

さらに、グラフト共電・合体と熱可塑性樹脂とのブレン
ド物については、シリコーンゴムにグラフトしたビニル
ポリマーとブレンドする熱可塑性樹脂、すなわちポリア
ミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポ
リアセタール系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹
脂、ポリアリレート系樹脂、あるいはポリフェニレンエ
ーテル系樹脂との相溶性が不充分なため、耐衝撃性、つ
工ルド強度、成形外観および耐薬品性を充分に改良する
ことができなかった。

本発明は、前記従来技術の問題点を背景になされたもの
で、シリコーンゴムにビニルモノマーを効率よくグラフ
ト重合し得る特定の変性ポリオルガノシロキサンを用い
、またポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂などの熱可塑性樹脂との相溶性を著し
く向上させる特定のビニルモノマーをシリコーンゴムに
グラフト重合させことにより、耐衝撃性、ウェルド強度
、成形外観、耐薬品性を改善し、さらに摺動性、耐摩耗
性、耐候性、耐寒性、成形加工性、熱安定性、耐熱性に
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）グラフト交叉剤を０．１〜５０重量％
共縮合したポリオルガノシロキサン系重合体５〜９０重
量％にカルボキシル基含有ビニルモノマーと他のビニル
系モノマーとを合わせて９５〜１０重量％グラフト重合
して得られるグラフト共重合体（以下「グラフト共重合
体（Ａ）」ということがある）５〜９０重量％、 （Ｂ）前記ポリオルガノシロキサン系重合体５〜９０重
量％に前記カルボキシル基含有ビニル系ノマーヲ除＜他
のビニル系モノマー９５〜１０重１％をグラフト重合し
て得られるグラフト共重合体（以下「グラフト共重合体
（Ｂ）」ということがある）０〜８０重量％、 （Ｃ）スチレン系樹脂（以下「スチレン系樹脂（Ｃ）」
ということがある）０〜８０重量％、ならびに （Ｄ）ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、およびポリフェニレ
ンエーテル系樹脂から選ばれた少な（とも１種の熱可塑
性樹脂（以下「熱可塑性樹脂（Ｄ）」ということがある
）１０〜９０ｍ１％を含む熱可塑性樹脂を提供するもの
である。

また、この熱可塑性樹脂組成物において、好ましいもの
としては、次の（イ）〜（ハ）の要件が挙げられる。

（イ）（Ａ）成分中のカルボキシル基含有ビニルモノマ
ーの含有量が０．１〜８重量％、かつ全組成物中でのカ
ルボキシル基含有ビニルモノマーの含有量が０．０２〜
４重量％、 （ロ）全組成物中のポリオルガノシロキサン系重合体の
含有量が５〜４０重量％、しかも（ハ）（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分中のポリオルガノシロキサン系重合体への
グラフト率が３０重量％以上であり、かつ（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分中のマトリックス成分の極
限粘度（３０℃、メチルエチルケトン中）が０．３５ｄ
１／ｇ以上。

本発明のグラフト共重合体（Ａ）〜（Ｂ）に使用される
ポリオルガノシロキサン系重合体は、オルガノシロキサ
ン（Ｉ）とグラフト交叉剤（ＩＩ）とを共縮合して得ら
れる。

ここで、オルガノシロキサン（１）としては、例えば−
殺伐Ｒ’　、　Ｓ　ｉ　Ｏ（４−１１１／□　（式中、
Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化水素基であり、ｎ
はＯ〜３の整数を示す）で表される構造単位を有するも
のであり、直鎖状、分岐状または環状構造を有するが、
好ましくは環状構造を有するオルガノシロキサンである
。

このオルガノシロキサン（１）の有する置換または非置
換の１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、およびそれ
らをハロゲン原子またはシアノ基で置換した置換炭化水
素基などを挙げることができる。

また、前記平均組成式中、ｎの値はＯ〜３の整数である
。

オルガノシロキサン（Ｉ）の具体例としては、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデ
カメチルシクロヘキサシロキサン、トリノチルトリフェ
ニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物のほかに、
直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンを挙げるこ
とができる。

なお、このオルガノシロキサン（Ｉ）は、あらかじめ縮
合された、例えばポリスチレン換算の重量平均分子量が
５００〜１０，０００程度のポリオルガノシロキサンで
あってもよい。

また、オルガノシロキサン（Ｉ）が、ポリオルガノシロ
キサンである場合、その分子鎖末端は、例えば水酸基、
アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシ
リル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチルジフェ
ニルシリル基などで封鎖されていてもよい。

次に、本発明で使用されるグラフト交叉剤（ＩＩ）は、
例えば次のものを挙げることができる。

（式中、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を示す）で表される不飽和基と、アルコキシシリル基
とをあわせ持つグラフト交叉剤。

１ｂ）Ｒ’　、　Ｓ　ｉ　Ｏ（３−１１１／＝　（式中
、Ｒ′ｌはビニル基またはアリル基、ｐはθ〜２の整数
を示す。）具体例；ビニルメチルジメトキシシラン、テ
トラビニルテトラメチルシクロシロキサン、アリルメチ
ルジメトキシシラン。

（ｃ）ＨＳ　Ｒ’　Ｓ　ｉ　Ｒ’　、　Ｏｔｘ−ａ＞／
ｚ　　（式中、Ｒ４は炭素数１−１８の２価または３価
の飽和脂肪族炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜６の脂肪族
不飽和基を含有しない１価の炭化水素基であり、ｑは０
〜２の整数を示す、） 具体例；Ｔ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン。

（式中、Ｒ６は水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはフェニル基、ｒは１〜６の整数、Ｓは０〜２
の整数を示す。） 具体例；γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン。

これらのグラフト交叉剤（ｎ）のうち、特に好ましくは
前記（ａ）で表される不飽和基とアルコキシシリル基と
をあわせ持つ化合物である。

この（ａｌグラフト交叉剤について、さらに詳述すると
、前記一般式のＲ２としては、水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基であるが、水素原子または炭素数１〜
２のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子
またはメチル基である。

これらの（ａ）グラフト交叉剤としては、具体的にはｐ
−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、１−（ｍ−
ビニルフェニル）メチルジメチルイソプロポキシシラン
、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチレンメチルジメトキ
シシラン、３−（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピルメチ
ルジェトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキシ
）プロヒルメチルジメトキシシラン、１−（ｏ−ビニル
フェニル）−１，１，２−トリメチル−２，２−ジメト
キシジシラン、１−（ｐ−ビニルフェニル）−１，１−
ジフェニル−３−エチル−３，３−ジェトキシジシロキ
サン、ｍ−ビニルフェニル−〔３−（トリエトキシシリ
ル）プロピル〕ジフェニルシラン、（３−（ｐ−イソプ
ロペニルベンゾイルアミノ）プロピル）フエニルジプロ
ポキシシランなどのほか、これらの混合物を挙げること
ができる。（ａ）グラフト交叉剤としては、好ましくは
ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（ｐ
−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン、３
−（ｐ−ビニルベンゾイロキシ）プロピルメチルジメト
キシシランであり、さらに好ましくはｐ−ビニルフェニ
ルメチルジメトキシシランである。この（ａｌグラフト
交叉剤を用いたものは、グラフト率の高いものが得られ
、従って一段と優れた本発明の目的とする組成物が得ら
れる。

以上のグラフト交叉剤（ｎ）の使用割合は、（Ｉ）成分
と（Ｉｌ）成分の合計量中、０．２〜５０重量％、好ま
しくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜
５重量％であり、０．２重量％未満では得られるポリオ
ルガノシロキサン系重合体ととニルモノマーとのグラフ
ト重合において高いグラフト率が得られず、その結果、
ポリオルガノシロキサン系重合体とビニルポリマー間の
界面接着力が低下し、層状剥離が生じてグラフト共重合
体に充分な衝撃強度が得られない。

一方、グラフト交叉剤（ｎ）の割合が５０重量％を超え
ると、グラフト率は増大するが、グラフトされたくニル
ポリマーの重合がグラフト交叉剤（ＩＩ）の増加ととも
に低下し、このビニルポリマーが低分子量となり、その
結果、充分な衝撃強度が得られない。

ポリオルガノシロキサン系重合体は、前記オルガノシロ
キサン（１）とグラフト交叉剤（ＩＩ）とを、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸などの乳化剤の存在下にホモ
ミキサーなどを用いて剪断混合し、縮合させることによ
って製造することができる。この乳化剤は、オルガノシ
ロキサン（Ｉ）の乳化剤として作用するほか縮合開始剤
となる。

この乳化剤の使用量は、（１）成分および（ＩＩ）成分
の合計量に対して、通常、０．１〜５重量％、好ましく
は０．３〜３重量％程度である。

なお、この際の水の使用量は、（１）成分および（ＩＩ
）成分１００重量部に対して、通常、１００〜５００重
量部、好ましくは２００〜４００重量部である。

また、縮合温度は、通常、５〜１００℃である。

なお、ポリオルガノシロキサン系重合体の製造に際し、
得られる樹脂の耐衝撃性を改良するために、第３成分と
して架橋剤を添加することもできる。この架橋剤として
は、例えばメチルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、エチルトリエトキシシランなどの３官能
性架橋剤、テトラエトキシシランなどの４官能性架橋剤
を挙げることができる。この架橋剤の添加量は、オルガ
ノシロキサン（１）およびグラフト交叉剤（ＩＩ）の合
計量に対して、通常、１０ｆｆｉｉｉ％以下、好ましく
は５重量％以下程度である。

なお、このようにして得られるポリオルガノシロキサン
系重合体のポリスチレン換算重量平均分子量は、通常、
１０，０００〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは５０，
０００〜５００，０００程度である。

本発明で使用されるグラフト共重合体（Ａ）は、このよ
うにして得られるポリオルガノシロキサン系重合体の存
在下にカルボキシル基含有ビニルモノマーと他のビニル
モノマーとをグラフト重合して得られる共重合体である
。

ここで、前記カルボキシル基含有不飽和ビニル七ツマ−
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸などの酸無水物などが挙げられ、好ましくはアクリル
酸、メタクリル酸である。

また、他のビニルモノマーとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチ
レン、ｐ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナ
フタレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ジメチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウムなど
の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アリルメタクリレートなど
のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
などのアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタク
リルニトリルなどのシアン化ビニル化合物；エチレン、
プロピレンなどのオレフィン；ブタジェン、イソプレン
、クロロプレンなどの共役ジオレフィン；および酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、トリアリルイソシ
アヌレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−０−クロルフェニ
ルマレイミド、Ｎシクロヘキシルマレイミドなどのマレ
イミドが挙げられ、これらは単独であるいは混合して使
用される。

カルボキシル基含有ビニルモノマーを共重合させる場合
、共重合させる部分として、 （１）グラフト共重合体のグラフト層、あるいは（２）
非グラフト重合体、 が挙げられるが、好ましくは前記（１）である。

ポリオルガノシロキサン系重合体にカルポキシル基含有
ヒニルモノマーと他のビニルモノマーとをグラフト重合
する際の仕込み組成は、ポリオルガノシロキサン系重合
体が５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、さ
らに好ましくは２０〜６０重量％に対し、該ビニルモノ
マーの合計量が９５〜１０重量％、好ましくは９０〜３
０重量％、さらに好ましくは８０〜４０重景％で重量。

ポリオルガノシロキサン系重合体が５重量％未満では充
分な衝撃強度が得られず、一方９０重量％を超えるとポ
リオルガノシロキサン系重合体とビニルポリマーとの間
に充分な界面接着力が得られず、得られる組成物の外観
不良や衝撃強度の低下が生じる。

また、グラフト共重合体（Ａ）の本発明の組成物中にお
ける割合は、５〜９０重量％、好ましくは１０〜９０重
量％、さらに好ましくは１０〜８０重量％であり、５重
量％未満では得られる組成物の耐衝撃性、ウェルド強度
が悪く、一方９０重量％を超えると成形外観、成形加工
性が悪くなる。

次に、本発明で使用されるグラフト共重合体（Ｂ）は、
前記めようにして得られるポリオルガノシロキサン系重
合体の存在下に前記カルボキシル基含有ビニルモノマー
を除く他のビニルモノマー（以下「他のビニルモノマー
」という）をグラフト重合して得られる共重合体である
。

ここで、他のビニルモノマーとしては、グラフト共重合
体（Ａ）で使用される他のビニルモノマーの１種以上が
使用できる。

ポリオルガノシロキサン系重合体に他のビニルモノマー
をグラフト重合する際の仕込み組成は、グラフト共重合
体（Ａ）の場合と同様の理由により、ポリオルガノシロ
キサン系重合体が５〜９０重量％、好ましくは１０〜７
０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％に対し、
他のビニルモノマーが９５〜１０重量％、好ましくは９
０〜３０重量％、さらに好ましくは８０〜４０重量％で
ある。

また、グラフト共重合体（Ｂ）の本発明の組成物中にお
ける割合は、０〜８０重量％、好ましくは５〜６０重景
％重量る。本発明の組成物において、成形外観、成形加
工性などの物性のバランスを調節するためには、この（
Ｂ）成分を加えることが好ましいが、その割合が組成物
中８０重量％を超えると耐衝撃性、ウェルド強度が悪化
して好ましくない。

なお、このようにして得られるグラフト共重合体（Ａ）
または（Ｂ）のグラフト率は、通常、３０重量％以上、
好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは１００重
量％以上程度である。

このように、グラフト共重合体（Ａ）または（Ｂ）のグ
ラフト率が高いと、グラフト共重合体と直接グラフトし
なかったビニルポリマーとの間の界面接着力が増大し、
そのため該ビニルポリマー中にポリオルガノシロキサン
系重合体が均一に分散し、良好な外観と優れた衝撃強度
を有する熱可塑性樹脂組成物が得られる。

本発明に使用されるグラフト共重合体（Ａ）または（Ｂ
）を製造するに際しては、前記ポリオルガノシロキサン
系重合体にカルボキシル基含有ビニルモノマーあるいは
他のビニルモノマー（以下、これらを総称して「ビニル
モノマー」という）を通常のラジカル重合によってグラ
フト重合し、グラフト共重合体（Ａ）または（Ｂ）を含
有する組成物として得られる。

ここで゛、ラジカル重合開始剤の種類によっては、前述
のようにアルキルベンゼンスルホン酸により酸性となっ
ているポリオルガノシロキサン系重合体のラテックスを
、アルカリで中和する必要がある。このアルカリとして
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエタノールアミン
、トリエチルアミンなどが用いられる。

また、ラジカル重合開始剤としては、例えばクメンハイ
ドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド
などの有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と
、含糖ピロリン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖
ピロリン酸鉄処方／スルホキシレート処方の混合処方な
どの還元側との組み合わせによるレドックス系の開始剤
；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムな°どの過硫酸
塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′
−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソ
ブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物
などを挙げることができ、好ましくは前記レドックス系
の開始剤である。

これらのラジカル重合開始剤の使用量は、使用されるビ
ニルモノマー１００重量部に対し、通常、０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度である。

この際のラジカル重合法としては、乳化重合あるいは溶
液重合によって実施することが好ましい。

乳化重合に際しては、公知の乳化剤、前記ラジカル開始
剤、連鎖移動剤などが使用される。

ここで、乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリエス
テルスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、あ
るいはポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテルなどのノニオン系乳
化剤の１種または２種以上を挙げることができる。

乳化剤の使用量は、ビニルモノマーに対して、通常、０
．５〜５重量％程度である。

連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ
−へキシルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化
炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化合物が、ビニルモ
ノマーに対して、通常、０．０２〜１重景％重量される
。

乳化重合に際しては、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連
鎖移動剤などのほかに、必要に応じて各種電解質、ｐ　
Ｈ調整剤などを併用して、ビニルモノマー１００重量部
に対して、通常、水を１００〜５００重量部と、前記ラ
ジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などを前記範囲
内の量を使用し、重合温度５〜１００℃、好ましくは５
０〜９０℃、重合時間０．１〜１０時間の条件で乳化重
合される。

なお、乳化重合の場合は、オルガノシロキサン（Ｉ）と
グラフト交叉剤（ｎ）との縮合によって得られる、ポリ
オルガノシロキサン系重合体）を含有するラテックスに
、ビニルモノマーおよびラジカル開始剤を加えることに
よって実施することもできる。

一方、溶液重合の場合は、ポリオルガノシロキサン系重
合体およびビニルモノマーを、有機溶媒に溶解し、これ
にラジカル開始剤、必要に応じて連鎖移動剤、各種添加
剤を加えてラジカル重合させる。

この溶液重合で使用される有機溶媒としては、トルエン
、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、テト
ラヒドロフランなどが挙げられる。

溶液重合に際しては、ラジカル重合開始剤、必要に応じ
て連鎖移動剤などを併用して、ビニルモノマー１００重
量部に対して、通常、有機溶媒を８０〜５００重量部と
、前記ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤などを前記範囲
内の量を使用し、重合温度５〜１５０℃、好ましくは５
０〜１３０℃、重合時間１〜１０時間の条件で溶液重合
される。

この溶液重合の場合は、乳化重合の場合よりも不純物を
著しく減少することができる。

本発明に使用さ゛れるグラフト共重合体（Ａ）または（
Ｂ）は１、乳化重合により製造した場合、通常の塩凝固
法により凝固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥
することによって精製される。

また、溶液重合の場合、水蒸気蒸溜によって未反応の単
量体と溶媒を留去したのち、得られる樹脂の塊を細かく
砕いて乾燥することによって精製される。

次に、本発明で使用される（Ｃ）スチレン系樹脂は、ゴ
ム質重合体の存在下または不存在下に、芳香族ビニル化
合物を必須成分とし、必要に応じてマレイミド系化合物
、ビニルシアン化合物および共重合可能な他のビニルモ
ノマーから選ばれた少なくとも１種の単量体からなる樹
脂成分を重合してなる樹脂である。

ここでのゴム質重合体、芳香ビニル化合物、マレイミド
化合物、これらと共重合可能な他のビニルモノマーは、
（Ａ＞成分および（Ｂ）成分で示したと同様のものであ
る。

なお、（Ａ）〜（Ｃ）成分にグラフト重合する他のビニ
ルモノマーとしては、（Ａ）〜（Ｃ）成分がそれぞれ相
溶性があるような重合体となるようにビニルモノマーを
選択することが好ましく、特に好ましくは（Ａ）〜（Ｃ
）成分おのおの他のビニルモノマーを実質的に同様のも
のにするとよい。

（Ｃ）スチレン系樹脂は、ゴム質重合体の存在下に樹脂
成分の単量体を重合させなる樹脂と、ゴム質重合体の不
存在下に樹脂成分の単量体を重合させた樹脂との組成物
であってもよい。

前記（Ｃ）スチレン系樹脂は、さらに具体的にはアクリ
ロニトリル−ブタジェンゴム−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−
スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）アクリロニトリル−ブタジ
ェン−メタクリル酸メチル−スチレン樹脂（、ＡＢＳＭ
樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹
脂）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アク
リロニトリル−ｎ−ブチルアクリレートゴム−スチレン
樹脂（ＡＡＳ樹脂）などを挙げることができる。

（Ｃ）成分であるスチレン系樹脂の本発明の組成物中の
割合は、０〜８０重量％、好ましくは３〜７０重量であ
り、８０重量％を超える場合、ウェルド強度が悪化する
。

（Ｄ）成分として、ポリアミド系樹脂を選んだ場合、（
Ｃ）成分の好ましい範囲は１０〜８００〜８０重量、優
れた耐衝撃性と成形外観を有する熱可塑性樹脂組成物が
得られる。

なお、本発明の（Ｃ）成分中のゴム成分への七ツマ−の
グラフト率は、通常、３０重量％以上、好ましくは４０
重量％以上、さらに好ましくは５０〜１５０重量％であ
り、３０重量％未満であると成形品の成形外観が成形温
度に影響を受け、光沢が低下する。

次に、本発明の（Ｄ）成分として用いるポリアミド系樹
脂は、特に限定はなく、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、２．２．４−およ
び２．４．４−トリメチルへキサメチレンジアミン、１
，３−および１．４−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−
キシリレンジアミン、ｐ−キシレンジアミンなどの脂肪
族、脂環族、あるいは芳香族ジアミンと、アジピン酸、
スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環族、
あるいは芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド
；ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラク
タム類の開環重合によって得られるポリアミド；６−ア
ミノカプロン酸、１．１−アミノウンデカン酸、１゜２
−アミノドデカン酸などから導かれるポリアミド、およ
びこれらの共重合ポリアミド、または混合ポリアミドで
あり、工業的に安価かつ多量に製造されるナイロン６　
（ポリカプロアミド）、ナイロン６．６　（ポリヘキサ
メチレンアジパミド）、ナイロン１２　（ポリドデカア
ミド）、ナイロン６１０（ポリへキサメチレンジアミン
）、ナイロン４，６、およびこれらの共重合体、あるい
は混合物が有用である。

また、ここで用いるポリアミド系樹脂の重合度も特に制
限はなく、通常、相対粘度（ポリマー１ｇを９８重重量
硫酸１００ｍｆｆに熔解し、２５℃で測定）が１．８〜
６．０の範囲内にあるポリアミド系樹脂を任意に用いる
ことができるが、２〜５の範囲のものを使用すると、耐
衝撃性と成形加工性のバランスの優れたものが得られる
。

ポリアミド系樹脂の分子構造についても制限はなく、線
状ポリアミド、分岐状ポリアミドのどちらでもよい。

（Ｄ）成分として用いるポリエステル系樹脂は、特に限
定されないが、ジカルボン酸またはジカルボン酸のアル
キルエステルのような誘導体と、ジオールとの重縮合物
によって得られたものである。

ポリエステル系樹脂の構成成分のうち、ジカルボン酸に
よって構成される部分の７０〜１００モル％はテレフタ
ル酸によって導入されたものであり、３０〜０モル％は
イソフタル酸、テレフタレンジカルボン酸、アジピン酸
、セバシン酸などによって導入されたものである。グリ
コールによって構成される部分は、エタンジオール、プ
ロパンジオール、ブタンジオール、ベンタンジオール、
ヘキサンジオールによって導入されたものであり、これ
らの２種類以上から構成されていてもよい。

また、オキシ安息香酸、ビスフェノールＡにより導入さ
れた部分があってもよく、さらにこれらのポリエステル
系樹脂の１種類以上を混合した混合ポリエステル系樹脂
も本発明の範嗜に含まれる。

このようなポリエステル系樹脂には、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリへキサメチレンテレフタレ
ート、およびこれらの共重合体、または混合物が含まれ
る。

（Ｄ）成分として使用されるポリカーボネート系樹脂は
、ビスフェノール類とホスゲンあるいはジアリールカー
ボネートのようなカーボネート前駆物質とを反応させて
得られるものである。

ビスフェノール類としては、ビス（ヒドロキシアリール
）アルカンが好ましく、例えば２．２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２゜２′−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）゛プロパン、２
．２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパンなどが挙げられる。これらのビスフェノ
ール類は、単独でまたは混合して使用される。

ここで用いるポリカーボネート系樹脂の重合度も特に制
限はなく、通常、極限粘度（溶媒；塩化メチレン、２０
℃で測定）で０．３〜１．０ｄｌ／ｇのものが任意に用
いることができ、０．３５〜０．７５ｄｌ／ｇのものを
用いると、耐衝撃性と成形加工性のバランスが高水準に
あるものが得られる。

（Ｄ）成分として使用される塩化ビニル系樹脂は、塩化
ビニル単独重合体、および塩化ビニルと多くとも５０重
量％（好ましくは４５重量％以下）の塩化ビニルと共重
合し得る二重結合を少なくとも１個有する化合物、好ま
しくは他のビニルモノマーとの共重合体である。

この二重結合を少なくとも１個有する化合物の代表例と
しては、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、酢酸
ビニル、アクリル酸、およびメタクリル酸、ならびにそ
れらのエステル、マレイン酸およびそのエステル、なら
びにアクリロニトリルが挙げられる。これらの塩化ビニ
ル系樹脂は、塩化ビニル単独または塩化ビニルと前記他
のビニルモノマーとを、フリーラジカル触媒の存在下で
単独重合または共重合することによって得られるもので
ある。

この塩化ビニル系樹脂の重合度は、通常、４００〜４．
５００であり、特に４００〜１．５００が好ましい。

（Ｄ）成分として使用されるオレフィン系樹脂は、ポリ
エチレン、ポリプロピレンに代表されるものであるが、
これらはそれぞれ共重合し得る二重結合を少なくとも１
個有する化合物との共重合体であってもよく、その化合
物とは、アクリル酸およびメタクリル酸ならびにそのエ
ステル、マレイン酸およびそのエステル、無水マレイン
酸などが挙げられる。これらの化合物は、ポリエチレン
あるいはポリプロピレンに対し、１０重量％以下の割合
で共重合していることがこのましい。

以上のポリオレフィン系樹脂の重合度は、３００〜６，
０００であることが好ましい。

（Ｄ）成分として使用されるポリアセクール系樹脂は、
ポリエーテル結合を有するポリオキシメチレンを安定化
した樹脂で、主鎖にオキシメチレン基のみを有するホモ
ポリマータイプ、あるいはオキシメチレン基とオキシエ
チレン基とのコポリマータイプのものがある。

（Ｄ）成分として使用されるポリフェニレンサルファイ
ド系樹脂は、下記繰り返し構造単位；を有する重合体で
、重合度が１００〜３００のものが好ましい。このポリ
フェニレンサルファイド系樹脂は、−船釣にｐ−ジクロ
ルヘンゼンと硫化ナトリウムを出発原料として適当な触
媒下で重合することができる。

（Ｄ）成分として使用されるポリアリレート系樹脂は、
芳香族ジカルボン酸と２価フェノールとから合成される
重合体で、主な原料はテレフタル酸クロライドまたはイ
ソフタル酸クロライドと、ビスフェノールＡとからなり
、反応溶媒としては塩化メチレンなどが用いられる。

テレフタル酸クロライドとビスフェノールＡとを用いた
場合のポリアリレート系樹脂の繰り返し構造単位は、以
下のとおりである。

（Ｄ・）成分として使用されるポリフェニレンエーテル
系樹脂は、一般式 ％式％ （式中、Ｘは水素原子、または塩素原子、臭素原子もし
くはヨウ素原子、Ｒ７は炭化水素基、炭化水素オキシ基
、ならびにハロゲン原子とフェノール核との間に少な（
とも２個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基およ
びハロゲン化炭化水素オキシ基から選ばれた１価の置換
基、Ｒ８はＲ？と同しか、あるいはハロゲン原子、Ｒ９
およびＲＩＧはそれぞれＲ８と同じか、あるいは水素原
子である。ただし、Ｒ７〜ＲＩ０は、いずれも第３級炭
素原子を有しないものである。） で表される１種以上のフェノール化合物を公知の触媒存
在下で酸化カップリング重合して得られるものや、さら
にこれを無水マレイン酸で変性したものである。

前記フェノール化合物のうち、特に好ましいものは、一
般式 ％式％ （式中、Ｒ”およびＲ１′　′はそれぞれ炭素数１〜８
の炭化水素基から選ばれる１価の置換基であり、Ｒ９′
およびＲＩＯＩはそれぞれ炭素数１〜８の炭化水素基か
ら選ばれる１価の置換基あるいは水素原子である。） で表されるフェノール化合物であり、最も好ましいフェ
ノール化合物の具体例としては、２．６−シメチルフエ
ノール、２．６−ジエチルフェノール、２−メチル−６
−エチルフェノール、２−メチル−６−アリルフェノー
ル、２−メチル−６−フェニルフェノール、２．６−ジ
フェニルフェノール、２．６−シブチルフェノール、２
−メチル−６−プロピルフェノール、２．３．６−ドリ
メチルフエノール、２．３−ジメチル−６−エチルフェ
ノール、２．３．６−）ジエチルフェノール、２．３．
６−）リプロピルフェノール、２，６−シメチルー３−
エチルフェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフ
ェノールなどが挙げられる。

最も好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂の具体例と
しては、２．６−シメチルフエノールから得られるポリ
フェニレンエーテルおよび２．６−シメチルフエノール
と２．３．６−ドリメチルフエノールの共重合によって
得られるポリフェニレンエーテルである。特に、２，３
．６−）リメチルフェノールと２．６−シメチルフエノ
ールから得られる共重合ポリフェニレンエーテルは、耐
熱性、耐衝撃性、成形品表面光沢、成形加工性、耐溶剤
性、熱安定性がよい。

本発明で使用されるポリフェニレンエーテルの極限粘度
〔η〕　（クロロホルム中、３０℃で測定〕は、特に制
限されるものではないが、好ましくは０．２〜Ｉｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．２５〜０．１ａ／ｇである。

これらの（Ｄ）成分は、単独であるいは混合して使用さ
れ、その組成物中における割合は、１０〜９０重量％、
好ましくは２０〜８０重量％である。

なお、組成物中の（Ｄ）成分がポリアミド系樹脂の場合
、適性範囲は１０〜９０重量％、特に好ましくは１０〜
８０重量％であり、１０重量％未満では成形加工性、耐
薬品性が悪く、一方９０重量％を超えると耐衝撃性、ウ
ェルド強度、成形外観が悪化する。

また、（Ｄ）成分がポリエステル系樹脂単独、またはポ
リエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂および／ま
たはポリアミド系樹脂との混合物の場合、１０〜９０重
量％が適性範囲であり、１０重量％未満の場合、成形加
工性、耐薬品性が悪く、一方９０重量％を超えると耐衝
撃性、ウェルド強度、成形外観が悪化する。

さらに、（Ｄ）成分がポリカーボネート系樹脂単独、ま
たはポリカーボネート系樹脂とポリアミド系樹脂および
／またはポリエステル系樹脂との混合の場合の適性範囲
は１０〜９０重景％で重量、１０重量％未満では耐衝撃
性が悪く、一方９０重量％を超えると耐衝撃性、ウェル
ド強度が悪化する。

さらに、（Ｄ）成分が、塩化ビニル系樹脂、オレフィン
系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、またはポリフェ
ニレンエーテル系樹脂の場合の適性範囲は、１０〜９０
重量％、好ましくは１０〜８０重四％であり、１０重量
％未満では成形加工性、耐薬品性が悪く、一方９０重量
％を超えると耐衝撃性が悪化する。

このように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記（Ａ
）〜（Ｄ）成分を配合してなるが、さらに前記（イ）〜
（ハ）の要件を充足する必要がある。

すなわち、グラフト共重合体（Ａ）中の前記カルボキシ
ル基含有ビニルモノマーは、通常、０．１〜８重四％、
好ましくは０．２〜７重量％、さらに好ましくは０．３
〜７重景重量あり、０．１重量％未満では耐衝撃性、ウ
ェルド強度が低く、８重量％を超えると耐衝撃性、成形
加工性、ウェルド強度、成形外観が悪くなる。

また、全組成物中のカルボキシル基含有ビニルモノマー
の含有量は、通常、０．０２〜４重量％、好ましくは０
．０５〜３．５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重
量％であり、０．０２重重景未満では耐衝撃性、ウェル
ド強度が低く、４重量％を超えると耐衝撃性、ウェルド
強度、成形外観が悪化する。

さらに、全組成物中のポリオルガノシロキサン系重合体
の含有量は、通常、５〜４０重量％、好ましくは７〜３
５重量％、さらに好ましくは７〜３０重量％であり、５
重量％未満では耐衝撃強度、ウェルド強度が低く、一方
４０重量％を超えると成形加工性が悪化する。

さらに、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分中のマトリックス成分
〔すなわち、（Ａ）〜（Ｃ）成分中のメチルエチルケト
ン可溶部分〕の極限粘度（３０℃、メチルエチルケトン
中）は、通常、０．３５ｄ！／ｇ以上、好ましくは０．
４〜１．ＯＬ！！／ｇであり、０．３５ｄ１／ｇ未満で
は、耐衝撃性、ウェルド強度が低くなる。

本発明の組成物を得るには、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を
、例えばミキサーで各成分を混合したのち、押し出し機
で２００〜３００℃で溶融混練りしてペレット化する。

さらに、簡単には各成分を直接、成形機内で溶融混練り
して成形することができる。

本発明の組成物には、酸化防止剤、例えば２゜６−ジー
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２（１−メ゛チル
シクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノール、２．
２−メチレン−ビス−（４エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト
；紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔ−プチルフェニルサリシ
レート、２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４，−ｍオクトキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール；滑剤、例えばパラフ
ィンワクソス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド
、メチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ヒドロキシ
ステアリン酸トリグリセリド；難燃剤、例えば酸化アン
チモン、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、トリクレジ
ルホスフヱート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェ
ート、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサ
ブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；帯電
防止剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−
ヒドロキシエチル、アンモニウムドレート；着色防止剤
、例えば酸化チタン、カーボンブラック；充填剤、例え
ば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラ
ス球、カーボン繊維：顔料などを必要に応じて添加する
ことができる。

このようにしてベレット化された熱可塑性樹脂組成物は
、圧縮成形、射出成形などの通常の手段により、加工、
成形される。

（実施例〕 以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り重
量部および重量％である。

また、実施例中、各種の測定項目は、下記に従った。

グラフト率は、以下の方法で求めた。すなわち材料１ｇ
を精秤採取し、これにアセトン２０ｃｃを加え、ＩＯ時
間振とうさせ、そののち、回転数２０．００Ｏｒｐｍの
遠心分離機を用いて可溶分と不溶分に分離し、不溶分を
真空乾燥機で乾燥し、不溶分（Ｘ）を得た。一方、重合
組成と重合転化率から不溶分（Ｘ）中のゴムｔ　（Ｒ）
を算出し、次式によりグラフト率を求めた。

アイゾツト衝撃強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６．１／４＃
ノツチ付き、２３℃と、ｌ／４＃ノツチ付き一３０℃で
測定した。

メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　　Ｋ７２１
０に準拠し、２４０℃、１０ｋｇで測定した。

光沢度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ５２３に従い、４５℃の条件
で測定した。

耐薬品性は、試験片（１／８　’　ｘ　１／２“×５″
）に、歪み率１％の定歪みを加え、たわみの部分にジオ
クチルフタレート（ＤＯＰ）、プレーキーフルードを塗
布し、２３℃で放置して破断に至るまでの時間を測定し
、耐薬品性の指標とした。

○は、１００時間以上破断、クランクのない場合を表す
。

ウェルド強度保持率は、Ａ３７Ｍ１号ダンベルの中央に
ウェルドラインが出る金型を用いて成形した試験片で引
張強度（Ｔｗ）を測定し、次にウェルドラインの入らな
い金型で成形した試験片を用いて引張強度（Ｔｏ）を測
定し、Ｔ　ｗ　／　Ｔ　ｏ　Ｘ１００％でウェルド強度
保持率を求めた。

摺動特性は、下記のようにして求めた。

すなわち、摩擦摩耗試験は、鉛末式摺動試験機を使用し
、相手材としては同村またはスチール（３４５Ｇ）を用
いた。試験片は、外径２５．６ｍｍ、内径２０．０ｍｍ
の中空円筒状のものを用い、相手材も同様の形状のもの
を用いた。

動摩擦係数の測定条件は、室温２３℃、湿度５０％の雰
囲気中で荷重５　ｋｇ、走行速度３．７５ｃｓ／秒で測
定した。

動摩擦係数は、次式によって算出する。

３ｘ）’ｘ　　（ｒ、”−ｒ、”　　）（式中、μは動
摩擦係数、Ｆはロードセルに与える力、Ｐは荷重、Ｒは
ロードセルまでのアーム長、ｒｌは内径、ｒ２は外径を
表す。） 摩耗係数の測定条件は、室温２３℃、湿度５０％の雰囲
気中で対同村の場合は荷重５　ｋｇ、走行速度３．７５
釧／秒、１２，６００回転（走行速度０、　２’４ｋｍ
）で測定し、対スチール（３４５Ｃ）の場合は、荷重１
０ｋｇ、走行速度１５ｃｍ／秒、８０．０００回転（走
行速度６ｋｍ）で測定した。

摩擦係数は、次式によって算出する。

Ｐｘ　１　×α （式中、Ａは摩擦係数、ΔＷはサンプルの重量変化、Ｐ
は荷重、βは走行距離、αはサンプルの密度を表す。） 耐候性試験は、サンシャインウェザ−メーター（東洋理
科■製、ＷＥ−ＵＳＮ−ＨＣ型）を用い、２００時間暴
露（６３℃、雨あり）後、アイゾット衝撃強度を測定し
た。

参考例１　〔ポリオルガノシロキサン系重合体（Ｒ−１
〜３）の製造〕 ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランとオクタメ
チルシクロテトラシロキサンを、第１表に示す割合で混
合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶
解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより３
分間攪拌して乳化分散させた。

この混合液を、コンデンサー、チ・ノ素導入口および攪
拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌混合しな
がら９０℃で６時間加熱し、５℃で２４時間冷却するこ
とによって縮合を完結させた。

得られたポリオルガノシロキサン系重合体中のオクタメ
チルシクロテトラシロキサンの縮合率は９２．８％であ
った。

このポリオルガノシロキサン系重合体ラテックスを炭酸
ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和した。

第１表 参考例２（グラフト共重合体Ａ−１〜８、グラフト共重
合体Ｂ−１〜７、およびスチレン系樹脂Ｃ−１〜３の製
造） 攪拌機を備えた内容積７２のガラス製フラスコに、イオ
ン交換水１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５部、水酸化カリウム０．０１部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．１部および第２表に示す割合で、第
１表のポリオルガノシロキサン系重合体ラテックスと各
種単量体からなるバッチ重合成分を加え、攪拌しながら
昇温した。温度が４５℃に達した時点で、エチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム０．１部、硫酸第１鉄０．００３
部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート・二
本塩０．２部およびイオン交換水１５部よりなる活性剤
水溶液、ならびにジイソプロピルベンゼンヒドロバーオ
キシド０．１部を添加し、１時間反応を続けた。

そののち、イオン交換水５０部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１部、水酸化カリウム０．０２部、ｔ
−ドデシルメルカプタン０．１部、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロバーオキシド０．２部および第２表に示す割
合の各種単量体よりなるインクレメント重合成分の混合
物を３時間にわたって連続的に添加し、反応を続けた。

添加終了後、さらに攪拌しながら１時間反応を続ケタの
ち、２．２−メチレン−ビス−（４−エチレン−６−ｔ
−ブチルフェノール）０．２部を添加し、反応生成物を
フラスコより取り出した。

次いで、塩化カリウム２部を用いて生成物を凝固させ、
脱水、水洗、乾燥を行って、粉末状のポリマーを回収し
た。

第２表にモノマー重合転化率、ならびに先に述べた方法
で測定したグラフト率、極限粘度〔η〕を記す。

実施例１〜２６、比較例１〜１７ 第３表に示す各成分（Ａ）〜（Ｄ）を内径４０鶴の押し
出し機で温度２５０〜３２０℃の範囲テ溶融混練りし、
ベレットを作製した。

このベレットを、５゜２射出成形機（東芝側製、ｌ５−
８０Ａ＞を用い、成形温度２６０〜３００℃の範囲で成
形して試験片を作製し、その物性を評価した。結果を第
３表に示す。

なお、実施例および比較例中、（Ｄ）成分としては、次
のものを用いた。

ナイロン６；東し特製、アミランＣＭ１０１７ナイロン
４．６ｉＤＳＭ社製、５ｔａｎｙｌＰＢＴ　（ポリブチ
レンテレフタレート）；ポリプラスチック特製、ジュラ
ネックスＸＤ４９９ＰＣ（ポリカーボネート）；出光石
油化学特製、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）；東亜合成化学
特製、アロンＴＳ７００ ＭＰＰ（無水マレイン酸変性ポリプロピレン）；三菱油
化■製、ＭＯＤＩＣＰ−１０Ｂ ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）；ポリプラスチック■製
、ジュラコンＭ９０ ｐｐｓ　＜ポリフェニレンサルファイド）；トープレン
■製、トープレンＴ−４ ポリアリレート；ユニチカ■製、ＵポリマーＰＰＥ　（
ポリフェニレンエーテル）については、以下の方法で重
合体を得た。

■ＰＰＥＩ　　（ポリフェニレンエーテル）の％ａ２．
６−キシレノールを、触媒として臭化第二！Ｌジーｎ−
フ′チレンアミンを用い、トルエンン容液中、３０℃で
酸素を吹き込みながら重合反応を行った。

重合終了後、エチレンジアミン四節酸三ナトリウム水溶
液を加え、脱触媒を行った。

得られた生成混合物から、遠心分離によって、重合体溶
液相を取り出した。この重合体溶液を激しく攪拌しなが
ら、メタノールを徐々に添加し、スラリー状態にした。

固形分を分別したのち、メタノールで充分洗浄し乾燥し
て重合体（ＰＰＥＩ）を得た。溶媒としてクロロホルム
を用いて３０℃で測定した重合体ＰＰＥＩの〔η〕は、
０．４０ｄ１／ｇであった。

前記重合体ＰＰＥＩを１００重量部に対して、無水マレ
イン酸２部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
レンパーオキシ）ヘキサン１部を室温下でトライブレン
ドしたのち、同方向回転方式のベント付き二軸押し出し
機を用いて、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転
数１５Ｏｒｐｍの条件で溶融混練りして重合体のベレッ
ト化を行イ、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテ
ル（ＰＰＥ２）を得た。

第３表から明らかなように、実施例１〜２６によると、
本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物が得られている
。

これに対し、比較例１〜１７では、本発明の目的とする
効果を得ることができない。

すなわち、比較例１〜８は、（Ｄ）成分がナイロン６で
あるポリアミド系組成物であるが、（Ａ）　成分のポリ
オルガノシロキサン系重合体量、グラフト交叉測量、あ
るいは（Ｂ）成分のポリオルガノシロキサン系重合体量
、グラフト交叉測量が本発明の範囲外であり、アイゾツ
ト衝撃強度、光沢度、ウェルド強度が劣る。

また、比較例９〜１０は、（Ｄ）成分がナイロン６であ
るポリアミド系組成物であって、（Ｄ）成分のナイロン
６の量が本発明の範囲外であり、アイゾツト衝撃強度、
耐薬品性、光沢度、ウェルド強度が劣る。

さらに、比較例１１〜１２は、（Ｄ）成分がポリブチレ
ンチレフタレ−）　（ＰＢＴ）であるポリエステル系組
成物であって、（Ｄ）成分のＰＢＴ量が本発明の範囲外
であり、アイゾツト衝撃強度、耐薬品性、光沢度、ウェ
ルド強度が劣る。

さらに、比較例１３〜１４は、（Ｄ）成分がポリカーボ
ネート（ＰＣ）であるＰＣ系組成物であって、（Ｄ）成
分のｐｃ量が本発明の範囲外であり、アイゾツト衝撃強
度、耐薬品性、光沢度、ウェルド強度が劣る。

さらに、比較例１５〜１７は、（Ｄ）成分として２種類
の混合物からなる組成物が使用されているが、いずれも
（Ａ）成分を含まない組成物であり、アイゲット衝撃強
度、光沢度、ウェルド強度が劣る。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、成形加工性
、耐薬品性、ウェルド強度が高度にバランスが取れてい
る。また、本発明の組成物は、従来のポリアミド系樹脂
、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリアセタール系樹
脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリアリレー
ト系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、およびこれ
らの組成物の欠点を解消し、さらにシリコーンゴムの特
性である耐候性、耐寒性、摺動性、耐摩耗性などを付与
することに成功し、従来の熱乾燥性樹脂にはみられない
優れた特徴を持つ新規な熱可塑性樹脂が得られる。従っ
て、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加工業界の要
求を満足させる成形材料であり、摺動部品、寒冷地用部
品、屋外使用部品などへの新しい利用分野へ適用可能で
、その工業的意義は極めて大である。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　白　井　重　隆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）グラフト交叉剤を０．１〜５０重量％共縮
   合したポリオルガノシロキサン系重合体５〜９０重量％
   にカルボキシル基含有ビニルモノマーと他のビニル系モ
   ノマーとを合わせて９５〜１０重量％グラフト重合して
   得られるグラフト共重合体５〜９０重量％、 （Ｂ）前記ポリオルガノシロキサン系重合体５〜９０重
   量％に前記カルボキシル基含有ビニルモノマーを除く他
   のビニル系モノマー９５〜１０重量％をグラフト重合し
   て得られるグラフト共重合体０〜８０重量％、 （Ｃ）スチレン系樹脂０〜８０重量％、ならびに（Ｄ）
   ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネ
   ート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポ
   リアセタール系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹
   脂、ポリアリレート系樹脂、およびポリフェニレンエー
   テル系樹脂から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂
   １０〜９０重量％を含む熱可塑性樹脂組成物。