JPH0218442A - Ｐｖｃプラスチゾルのための酸性付着増進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、改良した接着性を有する低温硬化ポリ塩化ビ
ニルプラスチゾル及び、たとえば、自動車用シーラント
又は被膜としての、それらの使用に関するものである。

本発明を要約すれば、エポキシ樹脂及び酸無水物で変性
したポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物は、ウェット−
オン−ウェットで酸触媒添加高固体エナメル塗料で塗装
し、次いで１２０℃以下で硬化させることによって、電
着被膜上に強固に付着した生成物及び乾燥した、粘着性
のない塗装表面を与えることができる。組成物は、さら
に、４０°Ｃで３日を超える貯蔵安定性を提供するイミ
ドの添加によって、安定化しである。

発明の要約 本発明は、イミドを伴うか又は伴なわない、エポキシ樹
脂、酸無水物から成る酸性付着改善剤で変性した充填剤
含有ＰｖＣプラスチゾル組成物を記す。該組成物は１０
０〜１２０°Ｃ１好ましくは１２０℃の温度で３０分硬
化させることによって、電着被膜に対してすぐれた付着
性を有する硬化材料を与えることができる。

その上、未硬化の生成物は酸触媒を添加した、高固体エ
ナメル塗料で塗装し、次いで硬化させることによって、
電着被膜に対する良好な付着を維持しながら、平滑な、
乾燥しｔ；粘着性のない表面を与えることができる。硬
化生成物は、いうまでもなく、ウェット−オン−ドライ
塗装を行なうこともできる。

一実施形態において、変性ＰＶｃグラスチゾル組成物は
、イミドの混入によって貯蔵安定化させる。硬化した生
成物はシーラント、接着剤又は被膜として用いることが
できる。

発明の目的 本発明の目的は電着被膜に対する良好な付着性を有する
低温（たとえば！　２０　’０以下）で硬化するＰＶＣ
プラスチゾルのための付着増進剤を開発することにある
。

本発明の別の目的は塗料の硬化を妨害することがなく、
それ故、ウェット−オン−ウェットで酸触媒添加、高固
体、エナメル塗料で塗装して、乾燥しｔ；、平滑な表面
を有する硬化物を与えることができる、ＰＶＣプラスチ
ゾル用の酸性付着改善剤を開発することにある。

本発明のさらに他の目的は、４０”Ｃ以上の温度で３日
以上にわたる貯蔵安定性を有するＰＶＣプラスチゾル組
成物を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は電着被膜に対する良好な付着
性を有する自動車継ぎ目シーラントとして有用なＰＶＣ
プラスチゾル組成物を製造することにある。

発明の背景 ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）プラスチゾル（一般にポリ塩
化ビニル粉末、可塑剤、充填剤及び添加剤の混合物から
成る）は自動車継ぎ目シーラント又は保護下部被覆とし
て広く用いられている。それらは一般に１４０°Ｃ以上
の温度で硬化させるが、電着被膜（Ｅ−被覆）に対して
は良く付着しないことが多い。

種々の被着面に対するＰＶＣプラスチゾルのＩ；めのす
ぐれた付着改善剤としてポリアミドアミンが有用である
ことが文献に記されている。ＰＶＣプラスチゾル用のポ
リアミドアミン付着増進剤の開発及びエポキシ樹脂、イ
ソシアナート又はシッフ塩基との組合わせとして、又は
それらとの付加物としてのそれらの使用は、次のいくつ
かの特許の主題である：米国特許第４．１４６．５２０
号（１９７９）；米国特許第４．４４０．９００号（１
９８４）、米国特許第４．５３３．５２４号（１９８５
）；及び米国特許筒４，６７３．７１０号（１９８０）
。

１４０°Ｃ以上の硬化温度においては、ポリアミドアミ
ンは一般に低濃度（典型的には０．５重量％未満）で添
加して、何らの塗料の粘着性なしに、付着及びウェット
−オン−ウェット塗装の可能性を達成することができる
。しかしながら、それよりも低い硬化温度、たとえば１
２０°Ｃ以下、においては、付着を達成するために比較
的高濃度のポリアミドアミン付着増進剤を必要とする。

しかしながら、これはプラスチゾル表面における不完全
な塗料の硬化のために、かなりの程度の粘着性をもつ塗
膜を与える傾向がある。塗料の粘着性は、のちに塗料中
の酸性触媒によって不活性化する塩基性ポリアミドアミ
ン付着増進剤と高固体エナメル塗料中で一般的に用いら
れる酸触媒との錯体形成に基づくものと思われる。

ＰＶＣプラスチゾルのための付着改善剤としてのその他
の材料が文献中に記されている。米国特許筒４．１５１
，３１７号はＰＶＣプラスチゾル用の付着増進剤として
シック塩基とジイソシアナートとの付加物の使用を記し
ている。たとえば米国特許筒４，２６８．５４８号及び
米国特許筒４゜５４０．７３１号中でＰＶＣプラスチゾ
ル用の付着改善剤としてのシラン化合物の使用もまた記
されている。しかしながら、これらの物質は一般に塩基
性であり、従って酸触媒を添加した、高固体エナメル塗
料と共に使用することはでさない。

良好な付着性とウェット−オン−ウェット塗装性を維持
しながら１２０℃以下で硬化できるＰＶＣプラスチゾル
組成物を開発するための苦心した試みが最近展開されて
いる。その理由は次の二つである：　（ａ）１４０℃と
比較して１２０°Ｃの硬化によるエネルギーの節約；及
び（ｂ）自動車工業における、１２０°Ｃ以下で硬化す
る酸触媒添加、高固体エナメル塗料への転換。それ故、
これらの新しい塗料によりウェット−オン−ウェットで
塗装し、次いで１２０°Ｃ以下で硬化させて、良好な被
着体への付着を維持しながら、良好な非粘着性塗膜仕上
がりを与えることができるＰＶＣプラスチゾルに対する
明確な需要が存在する。本発明において記述するＰＶＣ
プラスチゾル組成物はこれらの要件に合致する。

ケミカルアブストラクト、６８　（４）；　１３７０５
ｎ、”ポリ塩化ビニルプラスチゾル″（マツバラ）、は
機械的な性質の改良のためにイソ酪酸無水物、メチルこ
はく酸無水物で架橋した、クロロエチレン重合体のため
のエポキシ化可塑剤を開示している。

ケミカルアブストラクト、７８　（１６）：９８５５４
ｓ、　　“プラスチゾル用の流動化剤′　（シラギ及び
アーフィヒエ）、は゛改良した熱安定性及び低い粘度を
有する”ＰＶＣプラスチゾル、フタル酸ジオクチル及び
テトラプロペニルこはく酸無水物の混合物を記している
。

ケミカルアブストラクト、９２　（４）：　２３４ポキ
シ樹脂の熱硬化性組成物中で使用する、マレイン酸無水
物とＮ−ビニルスクシンイミドの錯体を記している。樹
脂の粘度が低下し且つ貯蔵寿命が２４時間から３０日に
増大することを主張している。

ケミカルアブストラクト、１０１（８’）：５６０９５
ｆ、”塩化ビニル重合体プラスチゾル″（二ロスキー）
、は良好な耐摩耗性のための゛小量のエポキシ樹脂と無
水物硬化剤”を伴なうＰＶＣプラスチゾルを記している
。

ケミカルアブストラクト１０５　（２）：８０５４０″
プラスチゾルの化学的強化゛′（クレイシら）はインホ
ロンジアミン、メチルテトラヒドロフタル酸無水物及び
３％のエポキシ樹脂で変性したＰＶＣプラスチゾルを記
している。

次のいくつかの特許はＰＶＣプラスチゾルのための種々
の付着増進剤又は改善剤を記している（その中のいくつ
かは既述）： 米国特許筒４．１４６．５２０号、ビアワースら（１９
７９’）、重合した脂肪酸及びポリアルキルアミン。

米国特許筒４，１５１．．３１７号、バーμら（１９７
９）、インシアナートとシップ塩基の間で生成する付加
物。

米国特許第４，２６８．５４８号、パーμら（１９８１
）、アゾメチン／シラン化合物。

米国特許第４，４４０，９００号、バーμら（１９８４
）、重合した脂肪酸、ポリカルボン酸及びポリアルキレ
ンポリアミンの縮合生成物。

米国特許第４．６７３，７１０号、バーμら（１９８７
）、ポリアミノアミドとカルボン酸又はエステルの間で
生成する縮合生成物。

ヨーロッパ特許明細書、ＥＰ１７１８５０号（１９８６
）は重合した不飽和脂肪酸とピペラジンから製造したポ
リアミノアミド付着増進剤を記している。

しかしながら、上記の文献は、いずれも、何らかの被着
体上の被膜としてのＰＶＣプラスチゾルにおけるエポキ
シ樹脂と酸無水物の特定の使用を記しておらず、電着被
膜へのＰＶＣの付着の増大を記しておらず且ついうまで
もなく高固体エナメル塗料によるウェット−オン−ウェ
ット塗装性の達成又はイミドの添加による４０°Ｃ貯蔵
安定性組成物の製造をも記してはいない。本発明におい
て、上記の性質を取得することができる。

本発明の詳細な説明 一般に本発明において記すプラスチゾル組成物は以下の
ものから成っている： （ａ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、（ｂ）
可塑剤の混合物、 （ｃ）充填剤、 （ｄ）添加剤、 （ｅ）エポキシ樹脂又はエポキシ樹脂の混合物、（ｆ）
酸無水物又は酸無水物の混合物、（ｇ）イミド（貯蔵安
定性のための任意使用）。

本発明による組成物中で使用する成分の割合を第１表中
に記す。

イミド ０−３００　　　０．１−７０ 上記の成分の全部を、本発明におけるそれらの使用に関
して詳細に説明する。

前記のように、広い部類としては、酸無水物及びエポキ
シ化合物を含有するＰＶＣプラスチゾルは新規ではない
（前記、マツバラ、エロスキークレイシ）；シかしなが
ら、確認することができる限りでは、これらのＰｖＣ−
エポキシ−酸無水物組成物のいずれも、高固体エナメル
塗料による引続く塗装を伴なうか又は伴なわないかにか
かわりなく、被着体の被覆のために用いられたことはな
い。

本発明は、下記のような、いくつかの新規局面を提供す
る。

（１）比較的低い温度、特に１２０℃における加熱によ
って、たとえば電着被膜のような被着体に対して強固に
付着するエポキシ樹脂及び酸無水物で変性したＰＶＣプ
ラスチゾル材料を提供する。

（２）該材料は、高固体エナメル塗料で塗装し、次いで
硬化させるときに、乾燥した、粘着性のない表面を与え
る。

（３）このような生成物は、熱エネルギーと時間の節約
が大きな価値がある自動車工業において、継ぎ目シーラ
ントとして有用である。

（４）開示しｔ；組成物は、イミドの添加によって、４
０℃において３日を超える時間にわたり、又は室温にお
いて２ケ月を超える期間にわたって貯蔵安定化すること
ができる。

かくして、広い意味において、エポキシ樹脂と酸無水物
を含有する充填したＰＶＣプラスチゾルは、本ｉ明の被
覆方法において有用であり、且つ狭い意味において、第
２表中に示すようなかかるプラスチゾルの特定の部類は
、それ自体新規であるとみなされ且つ好適である。

かくして本発明は以下の事項を包含する＝（１）被覆方
法。

（２）該被覆方法を用いて製造した製品。

（３）イミド貯蔵安定剤を含有し又は含有しない、新規
部類のＰＶＣプラスチゾル。

ＰＶＣプラスチゾル 通常の定義によって、ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）プラス
チゾルは、ＰＶＣ単独重合体又は共重合体と可塑剤の混
合物から成る。６０．０００〜２０ｏ、ｏｏｏの分子量
範囲を有するＰＶＣ単独重合体及び共重合体の両者を本
発明において使用することができる。−数的に用いられ
るＰＶＣ共重合体は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体で
ある。Ｐ■Ｃにおけるその他のコモノマーは塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸無水物、エチレン、プロピレン及びその他のエステ
ルモノマーを包含する。ＰｖＣ以外の重合体もまた、他
の性能を改善するために、配合物中に混入することがで
きる。それらはポリメタクリル酸メチル、スチレン−ブ
タジェンゴム又はその他の熱可塑性プラスチックを包含
するが、これらに限定されることはない。

プラスチゾルの配合に対しては広い種類の可塑剤を使用
することができる。ＰＶＣプラスチゾル配合物中で一般
的に使用される通常の可塑剤のすべてを本発明において
使用することができる。それらは以下のものを包含する
＝７タル酸エステル、アジピン酸エステル、安息香酸エ
ステル、アゼライン酸エステル、炭酸エステル、トリメ
リド酸エステル、りん酸エステル、くえん酸エステル、
ステアリン酸エステル、セバシン酸エステル、グルタル
酸エステル、グリセリンエステル、クリコールエステル
、酪酸エステル、オレイン酸エステル、アルキド、重合
体状エステル、エポキシ化油、エポキシタレート、アミ
ド−エステル、スルホンアミド又はテルペン。

本発明において使用するときのＰＶＣプラスチゾルは、
通常の方式で、“不活性充填剤、体質顔料、レオロジカ
ル添加剤又は熱安定剤を配合することができる。充填剤
の例は炭酸カルシウム、けい酸カルシウム、タルク、ク
レー、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、酸化チタン、酸化亜鉛、けいそう土、分子ふるい
又はＰｖＣプラスチゾル配合物中で一般的に用いられる
その他のものを包含する。レオロジカル添加剤はシリカ
に基づくチキソトロープ又は粘土誘導体である。充填し
たＰＶＣプラスチゾルとは、本明細書中では、通常の割
合一般には２０〜５０重量％の各成分の割合で、ＰＶｃ
単独重合体又は共重合体及び可塑剤並びに充填剤あるい
は添加剤を包含する組成物を意味する。

エポキシ樹脂 本発明において使用する種類のエポキシ樹脂は、エポキ
シ基、すなわち、 ハ Ｃ−Ｃ− を含有する通常の飽和、又は不飽和、芳香族、脂肪族、
脂環族及び複素環族化合物を包含する。それらは単量体
、二量体、オリゴマー又は重合体状のエポキシ化合物と
することができる。

芳香族エポキシ樹脂の例は、たとえば、ビスフェノール
−Ａ１　ビスフェノール−Ｆｌ　レソルシノール、ヒド
ロキノンなどのような二価フェノールのグリシジルエー
テル誘導体を包含する。上記の種類の市販のエポキシ樹
脂は、たとえば、エポン８２８、エポン８２６のような
、シェル社の数種の“エポン″、又はダウケミカル社の
ダウエポキシ樹脂ＤＥＲ３３２、ＤＥＲ３２４、ＤＥＲ
３２５又はＤＥＲ３３１；あるいはチバーガイギーのア
ラルダイト６０１Ｏ１または、たとえばダウエポキシノ
ポラクＤＥＮ４３１またはＤＥＮ４３８のようなフェノ
ール−ホルムアルデヒドのポリグリシジルエーテルであ
る。

その他の適当な市販のエポキシ樹脂は、たとえばユニオ
ンカーバイドのＥＲＬ−４２２１又はチバーガイギーの
ｃｙ１７９　（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）
、ユニオンカーバイドのＥＲＬ−４２９９（ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート）、ユ
ニオンカーバイドのＥＲＬ−４２０６（ビニルシクロヘ
キサンジオキシド）、ユニオンカーバイドのＥＲＬ−４
２３４（２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，
５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ
−ジオキサン又はチバーガイギ−のＣＹ１８４（ヘキサ
ヒドロフタル酸のジグリシジルエステル）のような脂環
式エポキシ樹脂を包含する。

その他の使用可能なエポキシ樹脂は、たとえば、エポキ
シ化あまに油、エポキシ化大豆油又はエポキシ化ジエン
重合体、たとえばエポキシ化ポリブタンジエン重合体の
ような、非環状脂肪族エポキ・シトである。

酸無水物 本発明において有用な酸無水物は脂環式、脂肪族、芳香
族及びポリ酸無水物又はそれらの混合物を包含する。使
用可能な脂環式酸無水物の非網羅的な例は、こはく酸無
水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコ
ン酸無水物、アルケニル無水物、ドデセニルこはく酸無
水物、トリカルバリン酸無水物を包含する。本発明にお
いて使用できる脂環式酸無水物は、さらに、ヘキサヒド
ロフタル酸無水物、メチルへキサヒドロフタル酸無水物
、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフ
タル酸無水物、マレイン酸無水物のリルイン酸付加物、
メチルシクロペンタジェンのマレイン酸無水物付加物及
びアルキル化エンドアルキレンテトラヒドロンタル酸無
水物を包含する。

有用な芳香族無水物の網羅的ではない例はフタル酸無水
物、ピロメリト酸無水物及びベンゾフェノンテトラカル
ポン酸二無水物を包含する。

ｔ；とえばポリアジピン酸ポリ無水物、ポリアゼライン
酸ポリ無水物及びポリセバシン酸ポリ無水物もまた使用
することができる。

たとえば、スチレン−マレイン酸無水物共重合体、マレ
イン酸無水物−ビニルエーテル共重合体又はマレイン酸
無水物とオクタデセン−１の共重合体を用いることもで
きる。

以下に示す実施例は本発明のよりよい理解のためのもの
であって、本発明の範囲を制限するものではない。いく
つかの本発明の配合物の組成を実施例１〜４に示し、且
つまた比較のためにポリアミドアミンによって変性する
対照配合物の組成を実施例５〜６に示す。

実施例　ｌ 成　　分 エポキシ化あまに油 １．２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物フ
タル酸ジウンデシル ｐｖｃ共重合体（酢酸ビニル５重量％）炭酸カルシウム ｌ員照 ８．５ ３５．５ 実施例　２ 成　　分 里員並 マレイン酸無水物 フタル酸ジイソノニル ＰＶＣ共重合体（酢酸ビニル５重量％）炭酸カルシウム 実施例　３ 成　　分 重量％ マレイン酸無水物 フタル酸ジイソデシル ＰＶＣ単独重合体 炭酸カルシウム ３２．５ 実施例　４ 成　　分 エポキシ化あまに油 １．２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物フ
タル酸ジウンデシル ＰＶＣ共重合体（酢酸ビニル５重量％）炭酸カルシウム 実施例　５ 成　　分 ＰＶＣ共重合体 フタル酸ジオクチル 炭酸カルシウム ポリアミドアミン 重量％ ３９．３ ０．８ 実施例　６ 成　　分 ＰＶＣ共重合体 重量％ フタル酸ジオクチル 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３９．７ポリアミドアミン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３これらの配合物は、通常の混合手
順によって、たとえば、この場合には、材料を３本ロー
ル混合機中に通じることによって、加工することができ
る。均一に混合したのち、試料を電着（Ｅ−コート）板
上に塗布し、ウェット−オン−ウェットで高固体エナメ
ル塗料を用いて塗装し、次いで１２０°Ｃで３０分加熱
した。

実施例１〜４かもの試料はＥ−コート被着面へのすぐれ
た付着を示し且つ塗膜表面は平滑で、全く粘着性なく乾
燥していた。それに対して、実施例５からの硬化物はＥ
−コート被着面へのすぐれた付着を与えたけれども、き
わめて粘着性の表面を示した。実施例６の塗装表面は粘
着性ではなかったが、Ｅ−コートへの付着は不十分であ
った。

被着体 本発明の組成物は、あらかじめ電気被覆しである鋼又は
その他の鉄液着体に対してもっとも有用である。このよ
うな材料は自動車組立てライン及びそれに付随する塗装
設備において大量に用いられるが、その理由は、これら
の電着被覆した表面が車体の鋼表面の腐食を防止するか
らである。

貯蔵安定性 好適実施形態においては、エポキシ樹脂と酸無水物で変
性したＰＶＣグラスチゾル組成物の貯蔵安定性及び貯蔵
寿命は、配合物中へのイミドの添加によって、エポキシ
樹脂と酸無水物の使用によって与えられるすぐれた性質
、たとえば、付着性、低温硬化性及び乾燥した非粘着性
の塗膜仕上りに対して何らの悪影響をも及ぼすことなし
に、著るしく向上させることができる。

この実施形態のイミドは下記の一般的構造を有している
： Ｒ３０ ＩＩ　　Ｉ　　　ＩＩ Ｒ’−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｒ２ 上式中でＲ１及びＲ２は、相互に無関係に、脂肪族、脂
環族又は芳香族の基であり、あるいは環として結合して
いてもよい。Ｒ３は−Ｈ，−ＯＨ，アルキル（１〜４炭
素原子）、ビニル又はアルカリ金属とすることができる
。

本発明において使用可能な適当なイミド安定剤はスクシ
ンイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシン°イミド、Ｎ−メチ
ル−スクシンイミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、マレ
イミド、フタルイミド、カリウム７タルイミド、１．８
−ナフタルイミドなどを包含する。

イミドは、対照配合物とイミドの合計に基づいて、重量
で約０．０２５〜５０％、好ましくしは０．１〜３０％
、−層好ましくは重量で約４〜２０％の濃度で、ＰｖＣ
プラスチゾル対照配合物（すなわち、ｐｖｃ／苛塑剤／
充填剤／エポキシ樹脂／酸無水物）中に混入することが
できる。約５％の量が特に有用である。

以下の実施例は本発明のこの実施形態を例証する。

実施例　７ 成　　分 実施例２のエポキシ樹脂 こはく酸無水物 重量％ ２．７ １．８ スクシンイミド フタル酸ジイソノニル ｐｖｃ単独重合体 炭酸カルシウム 実施例　８ 成　　分 マレイン酸無水物 ポリアジピン酸ポリ無水物 スクシンイミド 実施例２のエポキシ樹脂 フタル酸ジイソデシル ＰＶＣ共重合体（酢酸ビニル５重量％）ＰＶＣ単独重合
体 酸化カルシウム 炭酸カルシウム 実施例　９ 成　　分 スクシンイミド 重量％ １．７１ ０．３０ ５．０ ３．０ ２８．８４ ２．８２ ４０．３３ 重量％ ４．９ ポリアジピン酸ポリ無水物　　　　　　　　　　　　　
０，４酸化カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　２炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　３８ＰＶＣ共重合体（酢酸ビニル５重量％）２５Ｎ
−エチルｏ／ｐ−トルエンスルホンアミド実施例２のエ
ポキシ樹脂　　　　　　　　　　　　　　３マレイン酸
無水物　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・７上記
の配合物を３本ロール混合機中で混合し、電着被覆板上
に塗布し、ウェット−オン−ウェットで高固体エナメル
塗料で塗装して、１２０°Ｃで３０分間硬化させた。か
くして得た塗装表面は平滑で乾燥していた。実施例７、
８及び９における試料は、それぞれ、１２０°Ｃ／３０
分後に、１４。

５、２０．４及び２　２　、５ｋｇ／ｃｍ’の結合剪断
付着強度を示したのに対して、エポキシ樹脂、酸無水物
及びイミドで変性した試料に対しては、４〜５　ｋｇ　
／　ｃｍ”にすぎなかった。

４３°Ｃにおける僅か１〜２日の貯蔵後にゲル化した、
スクシンイミドを含有しない試料と比較して、実施例７
、８及び９における配合物は、最低限の粘度変化のもと
で、４３°Ｃにおいて３日以上貯蔵安定性であり且つ室
温において２ケ月以上の貯蔵寿命を有していた。

前記のように本発明の部分は、次に記すような新規部類
のＰＶＣ−エポキシ−酸無水物プラスチゾルである。

ＰＶＣ単独又は共重合体　　　　　　５−２００　　　
　１５−７０可塑剤 充填剤 イミド ０−３００　　　　０．１−７０ 製品 本発明の使用は次の新規製品を与える：（１）第１表又
は第２表の組成物で被覆した被着体、 （２）被膜を１００〜１２０°Ｃで硬化させる（１）の
被覆した被着体 （３）さらに高固体エナメルで被覆した（２）の被覆し
た被着体。

（４）さらにウェット−オン−ウェットで高固体エナメ
ルにより被覆した、（１）の被覆被着体。

（５）１００〜１２０°Ｃで硬化させた、（４）の被覆
した被着体。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１、　　（ａ）被着体に対して、重量部として：（ｉ）
ポリ（塩化ビニル）単独重合体又は共重合体、５〜２０
０部； （ｉｉ）可塑剤、１〜４００部； （ｉｉｉ）エポキシ化合物、１〜４００部；（　ｉｖ）
酸無水物、０．１〜２００部；（Ｖ）充填剤、０〜５０
０部；及び （　ｖｉ　）　　イミ　ド、０〜３００部を含んで成る
組成物を塗布し、且つ （ｂ）組成物を約１００〜１２０°Ｃで約３０〜６０分
加熱してそれを硬化させる ことを含んで成る被着体の被覆方法。

２、　　（ａ）の後で且つ（ｂ）の前に、被覆した被着
体を、ウェット−オン−ウェットで、（ｂ）により硬化
できる酸触媒添加エナメルで塗装し、それによって平滑
な、乾燥した粘着性のないエナメル表面を与える上記ｌ
に記載の方法。

３、（ａ）における組成物は、本質的に、重量部として
： （ｉ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、１５〜
７０部； （ｉ）可塑剤、１５〜８０部； （ｉｎ）エポキシ化合物、３〜６０部；（　ｉｖ　）酸
無水物、０．１〜３０部；（Ｖ）充填剤、３０〜９０部
：及び （　ｖｉ　）　　イミド、０〜７０部 から成る上記ｌに記載の方法。

４．　　（ｉｎ）及び（ｉｖ　）は： （ｉｉｉ）約１５重量％のＣ１□〜Ｃ１４脂肪族グリシ
ジ／Ｌ／　ニー　チルで希釈したビスフェノール−Ａエ
ポキシ樹脂；ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエス
テル、又は３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３
，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのグル
ープの脂環式エポキシ樹脂；又はエポキシ化あまに油：
及び （ｉｖ　）マレイン酸無水物、こはく酸無水物、ｌＩ２
．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、又はポ
リアジピン酸ポリ無水物、あるいはそれらの混合物 である上記３に記載の方法。

５、組成物はエポキシ化あまに油、約１７重量％；１．
２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、約８
．５重量％；７タル酸ジウンデシル、約１７重量％；５
重量％の酢酸ビニルを含有するポリ（塩化ビニル）共重
合体、約２２重量％；及び炭酸カルシウム、約３５．５
重量％を含んで成る上記４に記載の方法。

６、組成物は重量で５〜２０％のＣ＋Ｚ〜Ｃ４脂肪族グ
リシジルエーテルで希釈したビスフェノール−Ａエポキ
シ樹脂、約７重量％；マレイン酸無水物、約８．５重量
％；フタル酸ジイソノニル、約２７重量％：５重量％の
酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体；約２２
重量％；及び炭酸カルシウム、約３５．５重量％を含ん
で成る上記４に記載の方法。

７、組成物はへキサヒドロフタル酸のジグリシジルエス
テル、約１２．５重量％；マレイン酸無水物、約５重量
％；フタル酸ジイソデシル、約２５重量％：ポリ塩化ビ
ニル単独重合体、約２５重量％：及び炭酸カルシウム、
約３２．５重量％を含んで成る上記４に記載の方法。

８、組成物はエポキシ化あまに油、約１７重量％；ｌ、
２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、約４
重量％；７タル酸ジウンデシル、約１７重量％；５重量
％の酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体、約
２２重量％；及び炭酸カルシウム、約４０重量％を含ん
で成る上記４に記載の方法。

９、組成物は、組成物とイミドの合計重量に基づいて、
Ｏ，１〜３０重量％のイミドを含有する上記４に記載の
方法。

１０、イミドは約５％のスクシンイミドである上記９に
記載の方法。

１１、組成物は５〜２０重量％のこはく酸無水物で希釈
したビスフェノール−Ａエポキシ樹脂、約１゜８重量％
；スクシンイミド、約４．５重量％；フタル酸ジイソノ
ニル、約２４重量％；ポリ塩化ビニル単独重合体又は５
重量％の酢酸ビニルとの共重合体、約１８重量％；及び
炭酸カルシウム、約４９重量％を含んで成る上記９に記
載の方法。

１２、組成物はマレイン酸無水物、約１．７重量％；ス
クシンイミド、約５重量％；５〜２０重量％のＣ１２〜
Ｃ０脂肪族グリシジルエーテルで希釈したビスフェノー
ル−Ａエポキシ樹脂、約３重量％；フタル酸ジイソデシ
ル、約２８重量％；５重量％の酢酸ビニルを含有するポ
リ塩化ビニル共重合体、約ｌＯ重量％；ポリ塩化ビニル
単独重合体、約８重量％；酸化カルシウム、約２．８重
量％：及び炭酸カルシウム、４０重量％を含んで成る上
記１０に記載の方法。

１３、組成物は５〜２０重量％のＣ１２〜ＣＩ４脂肪族
グリシジルエーテルで希釈したビスフェノール−Ａエポ
キシ樹脂、約３重量％；スクシンイミド、約４．５重量
％；ポリアジピン酸ポリ無水物、約０．５重量％；マレ
イン酸無水物、約２重量％；フタル酸ジイソオクチル、
約２５重量％；炭酸カルシウム、約４０重量％；及び５
重量％の酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体
、約２５重量％を含んで成る上記ＩＯに記載の方法。

１４、組成物はフタル酸ジイソヘプチル及びジイソノニ
ルの５０７５０混合物、約２０重量％；スクシンイミド
、約４．９重量％；ポリアジピン酸ポリ無水物、約０．
４重量％：酸化カルシウム、約２重量％；炭酸カルシウ
ム、約３８重量％；５重量％の酢酸ビニルを含有するポ
リ塩化ビニル共重合体、約２５重量％；Ｎ−エチルｏ　
／　ｐ　−）ルエンスルホンアミド、約５重量％；５〜
２０重量％のＣ１２〜ＣＩ４脂肪族グリシジルエーテル
で希釈したビスフェノール−Ａエポキシ樹脂、約３重量
％；及びマレイン酸無水物、約１．７重量％を含んで成
る上記ｌＯに記載の方法。

１５、重量部として： （ｉ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、５〜２
００部； （Ｕ）可塑剤、１〜４００部； （ｉｎ）グループ： （ａ）約１５重量％のＣ１□〜Ｃ１４脂肪族グリシジル
エーテルで希釈したビスフェノールＡエポキシ樹脂、 （ｂ）脂環式エポキシ樹脂、又は （ｃ）エポキシ化あまに油 から選択したエポキシ樹脂、１〜４００部；（ｉｖ）マ
レイン酸無水物、１．２．４．５−ベンゼンテトラカル
ボン酸二無水物、こはく酸無水物又はポリアジピン酸ポ
リ無水物から成るグループから選択した酸無水物、０゜
１〜２００部； （ｖ）充填剤、０〜５００部；及び （ｖｉ　）　　イミ　ド、０〜３００部を含んで成る組
成物。

１６、（ｉ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、
１５〜７０部； （ｉｉ）可塑剤、１５〜８０部； （ｉｉ）エポキシ化合物、３〜６０部；（ｉｖ）酸無水
物、０．１〜３０部： （ｖ）充填剤、３０〜９０部；及び （ｖｉ　）　　イミ　ド、０．１〜７０部を含んで成る
上記１５に記載の組成物。

１７、エポキシ化トリグリセリド、約１７重量％：１．
２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、約８
．５重量％；フタル酸ジウンデシル、約１７重量％；５
重量％の酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体
、約２２重量％：及び炭酸カルシウム、約３５．５重量
％を含んで成る上記１５に記載の組成物。

１８、重量で５〜２０％のＣ１□〜ＣＩ４脂肪族グリシ
ジルエーテルで希釈したビスフェノール−Ａエポキシ樹
脂、約７重量％；マレイン酸無水物、約８゜５重量％；
フタル酸ジイソノニル、約２７重量％；５重量％の酢酸
ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体、約２２重量
％：及び炭酸カルシウム、約３５．５重量％を含んで成
る上記１５に記載の組成物。

１９、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、
約１２．５重量％；マレイン酸無水物、約５重量％；７
タル酸ジイソデシル、約２５重量％：ポリ塩化ビニル単
独重合体、約２５重量％；及び炭酸カルシウム、約３２
．５重量％を含んで成る上記１５に記載の組成物。

２０、エポキシ化あまに油、約２７重量％、１，２゜４
．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、約４重量％
；７タル酸ジウンデシル、約１７重量％：５重量％の酢
酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体、約２２重
量％；及び炭酸カルシウム、約４０重量％を含んで成る
上記１５に記載の組成物。

２１．５〜２０重量％のＣ１２〜Ｃ１，脂肪族グリシジ
ルエーテルで希釈したビスフェノール−Ａエポキシ樹脂
、約２．７重量％；こはく酸無水物、約１゜８重量％：
スクシンイミド、約４．５重量％；フタル酸ジイソノニ
ル、約２４重量％：ポリ塩化ビニル単独重合体又は５重
量％の酢酸ビニルとの共重合体、約１８重量％；及び炭
酸カルシウム、約４９重量％を含んで成る上記１６に記
載の組成物。

２２、マレイン酸無水物、約１．７重量％；スクシンイ
ミド、約５重量％；ポリアジピン酸ポリ無水物、約０．
３重量％；５〜２０重量％のＣ１□〜Ｃ１４脂肪族グリ
シジルエーテルで希釈したビスフェノール−Ａエポキシ
樹脂、約３重量％；７タル酸ジイソデシル、約２８重量
％；５重量％の酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共
重合体、約１０重量％；ポリ塩化ビニル単独重合体、約
８重量％−酸化カルシウム、約２．８重量％；及び炭酸
カルシウム、４０重量％を含んで成る上記１６に記載の
組成物。

２３．５〜２０重量％のＣＩ２〜Ｃ１，脂肪族６グリシ
ジルエーテルで希釈したビスフェノール−Ａエポキシ樹
脂、約３重量％；スクシンイミド、約４．５重量％；ポ
リアジピン酸ポリ無水物、約０．５重量％；マレイン酸
無水物、約２重量％；フタル酸ジイソオクチル、約２５
重量％；炭酸カルシウム、約４０重量％；及び５重量％
の酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニル共重合体、約２
５重量％を含んで成る上記１６に記載の組成物。

２４、Ｃ７〜Ｃ９のフタル酸エステル混合物、約２０重
量％；スクシンイミド、約４．９重量％：ポリアジピン
酸ポリ無水物、約０．４重量％；酸化カルシウム、約２
重量％；５重量％の酢酸ビニルを含有するポリ塩化ビニ
ル共重合体、約２５重量％；Ｎ−エチルｏ　／　ｐ　−
トルエンスルホンアミド、約５重量％；５〜２０重量％
のＣ１２〜ＣＩ４脂肪族グリシジルエーテルで希釈した
ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂、約３重量％；及びマ
レイン酸無水物、約１．７重量％を含んで成る上記１６
に記載の組成物。

２５、重量部として： （ｉ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、１５〜
７０部； （ｉｉ）可塑剤、１５〜８０部： （ｌＩＩ）エホキシ化合物、３−６０部；（ｉｖ　）酸
無水物、０．１〜３０部；（ｖ）充填剤、３０〜９０部
；及び （ｖｉ　）　　イミ　ド、０．１〜７０部を含んで成る
組成物。

２６、イミドはスクシンイミドである上記２５に記載の
組成物。

２７、組成物とイミドの合計重量に基づいて、約４〜２
０重量％のイミドを含有する上記２５又は２６に記載の
組成物。

２８、約５％のスクシンイミドを含有する上記２７に記
載の組成物。

２９．４３°Ｃで少なくとも３日、室温において少なく
とも１ケ月にわたって貯蔵安定性である上記２７に記載
の組成物。

３０、（１）ポリ塩化ビニル重合体又は共重合体、可塑
剤、エポキシ樹脂、酸無水物及び充填剤を含んで成る組
成物の第一の被膜、及び（２）ウェット−オン−ウェッ
トで塗布した酸触媒添加エナメルの第二の被膜 で被覆した被着体を含んで成る製品。

３１、被膜を同時に１００〜１２ｏ０ｃで硬化させ且つ
エナメル表面は、被着体への良好な付着と共に、平滑で
、乾燥し、且つ非粘着性である上記３ｏに記載の製品。

３２、被着体は電着被覆した鋼である上記３ｏに記載の
製品。

３３、（１）中の組成物は上記１５．１６．１７．１８
．１９．２０．２１．２２．２３．２４．２５．２６．
２７．２８又は２９に記載のものである上記３０に記載
の製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）被着体に対して、重量部として： （ｉ）ポリ（塩化ビニル）単独重合体又は共重合体、５
   〜２００部； （ｉｉ）可塑剤、１〜４００部； （ｉｉｉ）エポキシ化合物、１〜４００部； （ｉｖ）酸無水物、０．１〜２００部； （ｖ）充填剤、０〜５００部；及び （ｖｉ）イミド、０〜３００部 を含んで成る組成物を塗布し、且つ （ｂ）組成物を約１００〜１２０℃で約３０〜６０分加
   熱してそれを硬化させる ことを特徴とする被着体の被覆方法。 ２、重量部として： （ｉ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、５〜２
   ００部； （ｉｉ）可塑剤、１〜４００部； （ｉｉｉ）グループ： （ａ）約１５重量％のＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿４脂肪族グ
   リシジルエーテルで希釈したビスフェノールＡエポキシ
   樹脂、 （ｂ）脂環式エポキシ樹脂、又は （ｃ）エポキシ化あまに油 から選択したエポキシ樹脂、１〜４００部； （ｉｖ）マレイン酸無水物、１，２，４，５−ベンゼン
   テトラカルボン酸二無水物、こはく酸無水物又はポリア
   ジピン酸ポリ無水物 から成るグループから選択した酸無水物、０．１〜２０
   ０部； （ｖ）充填剤、０〜５００部；及び （ｖｉ）イミド、０〜３００部 を含んで成る組成物。 ３、重量部として： （ｉ）ポリ塩化ビニル単独重合体又は共重合体、１５〜
   ７０部； （ｉｉ）可塑剤、１５〜８０部； （ｉｉｉ）エポキシ化合物、３〜６０部； （ｉｖ）酸無水物、０．１〜３０部； （ｖ）充填剤、３０〜９０部；及び （ｖｉ）イミド、０．１〜７０部 を含んで成る組成物。 ４、（１）ポリ塩化ビニル重合体又は共重合体、可塑剤
   、エポキシ樹脂、酸無水物及び充填剤を含んで成る組成
   物の第一の被膜、及び （２）ウェット−オン−ウェットで塗布した酸触媒添加
   エナメルの第二の被膜 で被覆した被着体を含んで成る製品。