JPS591558A - 工材の被膜及び接着結合部の製法 - Google Patents
工材の被膜及び接着結合部の製法Info
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- JPS591558A JPS591558A JP58095850A JP9585083A JPS591558A JP S591558 A JPS591558 A JP S591558A JP 58095850 A JP58095850 A JP 58095850A JP 9585083 A JP9585083 A JP 9585083A JP S591558 A JPS591558 A JP S591558A
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- C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は、接着改良添加剤として重合脂肪酸、カ
ルボン酸及び酸成分のカルボキシル基に対して過剰−・
のポリアルキレンポリアミンから成る縮合生成物を含有
する改良された接着性を有するｐｖｃ−シラステゾルを
用いて金属性工材を接着するかもしくは金）ＦＡ性性行
材上被膜を製造する方法でおる０ ポリ塩化ビニルもしくはその共重合体の鳩食性媒体に対
する耐食性は十分に公知で６９かつ広く金属性Ｃｕの防
食、博板構造物の接着及び溶接継目のシーリングのため
のベースとして、臀に自動車業界で使用される。
ルボン酸及び酸成分のカルボキシル基に対して過剰−・
のポリアルキレンポリアミンから成る縮合生成物を含有
する改良された接着性を有するｐｖｃ−シラステゾルを
用いて金属性工材を接着するかもしくは金）ＦＡ性性行
材上被膜を製造する方法でおる０ ポリ塩化ビニルもしくはその共重合体の鳩食性媒体に対
する耐食性は十分に公知で６９かつ広く金属性Ｃｕの防
食、博板構造物の接着及び溶接継目のシーリングのため
のベースとして、臀に自動車業界で使用される。
そのような被膜は、まず第一に可塑剤含有塩化ビニル重
合体（シラステゾル）の形で保繰すべき工材の衣曲上に
塗布、ロール塗布又は吹付けにより施す。広く普及した
形ではそのような被膜物質（プラスチゾル）は、特に可
塑剤中で特定の＃潤能が顕著であるペースト化可能な・
１ソり塩化ビニル、ＯＪ′塑剤又は可塑剤混合物、充填
（４） 剤、安定剤並びに場合によｐ看色顔側及びポリ塩化ビニ
ル加工助剤から成る。
合体（シラステゾル）の形で保繰すべき工材の衣曲上に
塗布、ロール塗布又は吹付けにより施す。広く普及した
形ではそのような被膜物質（プラスチゾル）は、特に可
塑剤中で特定の＃潤能が顕著であるペースト化可能な・
１ソり塩化ビニル、ＯＪ′塑剤又は可塑剤混合物、充填
（４） 剤、安定剤並びに場合によｐ看色顔側及びポリ塩化ビニ
ル加工助剤から成る。
可塑剤含禍ポリ塩化ビニル被膜物質の処方、その製法並
びにその適用技術は殆んどがクレーケラ拳クイック（Ｋ
ｔｅｌｃｅｔｅｒ Ｗｉｏｋ ）著、°′クンストシュ
トツフ・ハンドブツク（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ −Ｈａ
ｎｄｂｕＣ：ｈ ）”、１１巻、弗１都、６９６頁以下
（１９６３年）に記載されている。
びにその適用技術は殆んどがクレーケラ拳クイック（Ｋ
ｔｅｌｃｅｔｅｒ Ｗｉｏｋ ）著、°′クンストシュ
トツフ・ハンドブツク（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ −Ｈａ
ｎｄｂｕＣ：ｈ ）”、１１巻、弗１都、６９６頁以下
（１９６３年）に記載されている。
そのように施されるシラステゾルの品質に関するＭ蒙な
基準が記載の工材に対する接着性であることは知られて
いる。、就中、このことは金属部材上の被膜において該
尚する。保謙層のルーズな接着は腐食性媒体の浸透の危
険性を高める。例えば、前記文献では、水が答易に被膜
を浸透しかつ金属を腐食する。このことは金属に対する
保護膜の接着性が低いほど、早い時期に起り得る。
基準が記載の工材に対する接着性であることは知られて
いる。、就中、このことは金属部材上の被膜において該
尚する。保謙層のルーズな接着は腐食性媒体の浸透の危
険性を高める。例えば、前記文献では、水が答易に被膜
を浸透しかつ金属を腐食する。このことは金属に対する
保護膜の接着性が低いほど、早い時期に起り得る。
それ故、多種多様の、特に金属性工材の間の一強度の結
合部の製造を可能にするプラスゾルに効する請求が生じ
た。
合部の製造を可能にするプラスゾルに効する請求が生じ
た。
この検層の接着性を尚めるため西ドイツ国特許公開第２
１２３１７１号明細書中で、シラステゾルに多官能性有
機酸又はその無水物と多官能性有機塩基とからの混合物
を混和することが既に提案されている。この混合物は１
４０°Ｃを下回る硬化温贋で造塩下に相互に反応しかつ
シラスチールに艮好な接着性を付与する。
１２３１７１号明細書中で、シラステゾルに多官能性有
機酸又はその無水物と多官能性有機塩基とからの混合物
を混和することが既に提案されている。この混合物は１
４０°Ｃを下回る硬化温贋で造塩下に相互に反応しかつ
シラスチールに艮好な接着性を付与する。
しかし西ドイツ国特許公告第２４０２０３７号明細書第
２欄、２５〜２７行及び例４ ａ）に明らかにされてい
るように、西ドイツ国特許公開第２１２３１７１号明細
書に記載された後処理は満足すべき結果を与えなかった
。
２欄、２５〜２７行及び例４ ａ）に明らかにされてい
るように、西ドイツ国特許公開第２１２３１７１号明細
書に記載された後処理は満足すべき結果を与えなかった
。
西ドイツ国特許公告第２６５４８７１号明細誓では、三
量化及びそれ以上に重合させた脂肪酸を高い割合で含有
する重合脂肪酸とポリアルキレンポリアミン過剰量とか
ら製造し、一定量のイミダシリンを含むポリアミノアミ
ドをプラスチゾル物質に対して０．５〜５重量−の割合
で接着助剤として使用する。
量化及びそれ以上に重合させた脂肪酸を高い割合で含有
する重合脂肪酸とポリアルキレンポリアミン過剰量とか
ら製造し、一定量のイミダシリンを含むポリアミノアミ
ドをプラスチゾル物質に対して０．５〜５重量−の割合
で接着助剤として使用する。
このポリアミノアイドによｐ明瞭な接着強さの改良を達
成することができる。しかし低い濃度でかつ低い焼付は
温度で硬化ＰＶＯノラステゾルの接着性、熱安定性及び
引張ｐ伸びがより一属改良されることが望まれた。
成することができる。しかし低い濃度でかつ低い焼付は
温度で硬化ＰＶＯノラステゾルの接着性、熱安定性及び
引張ｐ伸びがより一属改良されることが望まれた。
それ故、本発明は低い濃度でかつ低い焼付は温度でも保
護膜の高い接着性もしくは接着結合部の高い結合強さを
改良された温度安定性及び引張り伸びと共に有するｐｖ
ｏノラスチゾルの接着助剤を開示するという課題に基づ
いている。
護膜の高い接着性もしくは接着結合部の高い結合強さを
改良された温度安定性及び引張り伸びと共に有するｐｖ
ｏノラスチゾルの接着助剤を開示するという課題に基づ
いている。
本発明によｐこの課題は、
Ａ） ＩＵ重合脂肪酸
Ｂ）脂肪酸混合物に対して６〜２０ｍｍ％の倉のｏｏｏ
ｎ基〉６個を有するポリカルボン酸もしくはその無水物
又はエステル 場合により ０）脂肪族、芳香脂肪族、芳香族のジカルボン酸及び芳
香族モノカルボン酸 並びに Ｄ）成分Ａ）、 Ｂ）及び場合によシ０）のカルボキシ
ル基に対して過剰量のポリアルキレン（７） ポリアミン から製造した縮合化成物を接着助剤としてプラスチゾル
物實に対して０．５〜５重ｉ１％のｗｕ合でプラスチゾ
ルに加えかっこのように胸裏したプラスチゾルを温に９
０℃以上で工材上に焼付けることを特徴とする、微粒状
のポリ塩化ビニルもしくは塩化ビニル共重合体をペース
とし、常用の光横剤、添加剤、溶剤及び可塑剤をき有し
てよいプラスチゾルを施して工材の被膜及び接着結合部
を装造する方法により解決される。
ｎ基〉６個を有するポリカルボン酸もしくはその無水物
又はエステル 場合により ０）脂肪族、芳香脂肪族、芳香族のジカルボン酸及び芳
香族モノカルボン酸 並びに Ｄ）成分Ａ）、 Ｂ）及び場合によシ０）のカルボキシ
ル基に対して過剰量のポリアルキレン（７） ポリアミン から製造した縮合化成物を接着助剤としてプラスチゾル
物實に対して０．５〜５重ｉ１％のｗｕ合でプラスチゾ
ルに加えかっこのように胸裏したプラスチゾルを温に９
０℃以上で工材上に焼付けることを特徴とする、微粒状
のポリ塩化ビニルもしくは塩化ビニル共重合体をペース
とし、常用の光横剤、添加剤、溶剤及び可塑剤をき有し
てよいプラスチゾルを施して工材の被膜及び接着結合部
を装造する方法により解決される。
本発明により、ポリアミノアミドは成分Ａ）により三蓋
化及びそれ以上に重合された脂肪酸（埒を高い割合で含
有する。
化及びそれ以上に重合された脂肪酸（埒を高い割合で含
有する。
本発明によシ第１工程で成分ム）及びＤ）を縮亘合させ
かつ第２工糊で生成アミノアミドを成分Ｂ）及び場合に
より Ｏ）と反応させる。
かつ第２工糊で生成アミノアミドを成分Ｂ）及び場合に
より Ｏ）と反応させる。
本発明により付着助剤として使用するポリアミノアミド
を製造するに当り、単量体、三量体、三奮坏及びそれ以
上の尚Ｍ、重合体のアミンを変動する蛍で含有する重合
脂肪酸全使用すること（８） ができる。
を製造するに当り、単量体、三量体、三奮坏及びそれ以
上の尚Ｍ、重合体のアミンを変動する蛍で含有する重合
脂肪酸全使用すること（８） ができる。
１合脂肪酸とは一般的に“脂肪酸”から得られる車台さ
れた敵に関する。脂肪酸とは、不飽和の天然及び合成の
一塩基性の０原子８〜２２個、殊に１８個を有する脂肪
族酸を包含する。
れた敵に関する。脂肪酸とは、不飽和の天然及び合成の
一塩基性の０原子８〜２２個、殊に１８個を有する脂肪
族酸を包含する。
脂肪酸は公知方法により重合させることができる０
本発明によｐ使用可能な重合脂肪酸は次の組成を有する
市販の生成物である： 単量体酸（ＭＯ） ５〜１５ｍ％二
電体酸（Ｄｉ） ５５〜８０１−三
量体及びそれ以上に重合された酸（Ｔｒｉ） ｌＯ
〜３５賞緻チしかし本発明では玉量化及びそれ以上に重
合された脂肪＃（３）を高い割合で含有する重合脂肪酸
が優れている。この酸は、西ドイツ国特許公開第２５０
６２１１号明細書に相応してラジカル機構により達成さ
れる反応によシ又は代表的な市販生成物から一般に公知
の蒸留法にょシ製造可能でありかつ次の組成を有する： 単量体酸（ＭＯ） ｏ〜５劃に量体
酸（Ｄｉ） １０〜２５！ｔｉｔ％三
量体及びそれ以上の高級重合 された＃Ｒ（Ｔｒｉ ； Ｘ） ９０
〜７５３ｍ［％本発明で一緒に使用可能なカルボン酸又
はカルボン酸エステルは一般式■： Ｒ１−（ＯＯＯＲ２）ｎ（Ｉ） 〔式中Ｒ１は場合によりｔｍされた飽和又は不飽和の脂
肪族、芳香脂肪族又は芳香族の０原子４〜１２個を有す
る炭化水素基でありかつＲ２は水素又は０原子１〜８個
のアルキル基でありかつｎ≧６であってよい〕を有する
。
市販の生成物である： 単量体酸（ＭＯ） ５〜１５ｍ％二
電体酸（Ｄｉ） ５５〜８０１−三
量体及びそれ以上に重合された酸（Ｔｒｉ） ｌＯ
〜３５賞緻チしかし本発明では玉量化及びそれ以上に重
合された脂肪＃（３）を高い割合で含有する重合脂肪酸
が優れている。この酸は、西ドイツ国特許公開第２５０
６２１１号明細書に相応してラジカル機構により達成さ
れる反応によシ又は代表的な市販生成物から一般に公知
の蒸留法にょシ製造可能でありかつ次の組成を有する： 単量体酸（ＭＯ） ｏ〜５劃に量体
酸（Ｄｉ） １０〜２５！ｔｉｔ％三
量体及びそれ以上の高級重合 された＃Ｒ（Ｔｒｉ ； Ｘ） ９０
〜７５３ｍ［％本発明で一緒に使用可能なカルボン酸又
はカルボン酸エステルは一般式■： Ｒ１−（ＯＯＯＲ２）ｎ（Ｉ） 〔式中Ｒ１は場合によりｔｍされた飽和又は不飽和の脂
肪族、芳香脂肪族又は芳香族の０原子４〜１２個を有す
る炭化水素基でありかつＲ２は水素又は０原子１〜８個
のアルキル基でありかつｎ≧６であってよい〕を有する
。
この酸の例として、無水トリメリット酸、ゾタンテトラ
カルボン酸が挙げられる。
カルボン酸が挙げられる。
場合により一緒に使用することのできるカルボン酸Ｃ）
の例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカ
ンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、安息香酸が挙げられる。フタル酸、イソフタル酸、
安息香酸、特にテレフタル酸は優れている。
の例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカ
ンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、安息香酸が挙げられる。フタル酸、イソフタル酸、
安息香酸、特にテレフタル酸は優れている。
カルボン酸Ｂ）の割合は力行肪酸混合物に対して６〜２
０虚を条、特に７〜１５重菫チである。
０虚を条、特に７〜１５重菫チである。
場合により一緒に使用することのできるカルボン酸りの
割合は成分Ｂ）に対して１〜８０重量％であってよい。
割合は成分Ｂ）に対して１〜８０重量％であってよい。
特に、本発明で一緒に使用すべきポリアルキレンポリア
ミンとしては一般式ｌＩ： Ｈ２Ｎ（−ＯＨ，−ＯＨ２−ＮＨ−）−ｍＯＨ２−ＯＨ
，−１（）Ｉ２（１）〔式中ｍは１〜５である〕のイミ
ダシリン形成性であるアミン、例えば場合により他のア
ミンを含有していてもよいジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミｙ ［”
Ｕｔ／＝ｍａｎ ］ｉｉｎｚｙｉｃｚｏｐＭｄｉｅ
ａｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＯｈｅｍｉｅ ” 、
１４巻、７４頁（１９６３年）参照〕が該当し、かつ
またイミダシリン形成性ではない一般式： ％式％ 〔式中ｎは１〜４である〕のポリアルキレンポリアミン
、例えはジゾロビレントリアンン、トリプロピレンテト
ラミンも該当する。アミンのシアンエチル化及び引続く
水素化により得られる、アルキレン基としてエチレン−
及びプロピレン架ｗｉ基を有するポリアルキレンポリア
ミンも使用することができる〔例えはＮ３−アミン、Ｎ
４−アミン、ＢＡＳＦ ＡＧ社のパンフレット（１９７
（５年）参照〕０ 本発明により他のアミン、一般式■： Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（Ｉｌｌ ） 〔式中Ｒは脂肪族の、場合によ多置換された又はへテロ
原子、特に酸素原子により遮断された炭素原子２〜６６
個、特に６〜２０個及び６６個の炭化水素基でりる〕の
アミン、例えば１゜２−ジアミノエタン、１．６−シア
ミツヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１．１２−ジ
アミノドデカン、二量体脂肪酸ジアミン（二量体脂肪酸
から公知方法により製造）、２，２．４（４，４，２）
−１リメチルへキサメチレンジアミン、１，７−ゾアミ
ノー４−オキサ−へメタン、１，１２−ジアミノ−４，
９−ジオキサ−ドデカン、１，２０−ジアミノ−４，１
７−ジオキサ−エイコサン、もしくは場合によｐヘテロ
原子、特に窒素原子を含有する環状もしくは脂環式のフ
ィン、例えば１，４−ジアミノシクロヘキザン、インホ
ロンジアミン、ピペラジン、ゾメチルビペラジン、Ｎ−
アミノエテルピペラジンを使用もしくは一緒に使用する
ことができる。
ミンとしては一般式ｌＩ： Ｈ２Ｎ（−ＯＨ，−ＯＨ２−ＮＨ−）−ｍＯＨ２−ＯＨ
，−１（）Ｉ２（１）〔式中ｍは１〜５である〕のイミ
ダシリン形成性であるアミン、例えば場合により他のア
ミンを含有していてもよいジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミｙ ［”
Ｕｔ／＝ｍａｎ ］ｉｉｎｚｙｉｃｚｏｐＭｄｉｅ
ａｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＯｈｅｍｉｅ ” 、
１４巻、７４頁（１９６３年）参照〕が該当し、かつ
またイミダシリン形成性ではない一般式： ％式％ 〔式中ｎは１〜４である〕のポリアルキレンポリアミン
、例えはジゾロビレントリアンン、トリプロピレンテト
ラミンも該当する。アミンのシアンエチル化及び引続く
水素化により得られる、アルキレン基としてエチレン−
及びプロピレン架ｗｉ基を有するポリアルキレンポリア
ミンも使用することができる〔例えはＮ３−アミン、Ｎ
４−アミン、ＢＡＳＦ ＡＧ社のパンフレット（１９７
（５年）参照〕０ 本発明により他のアミン、一般式■： Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（Ｉｌｌ ） 〔式中Ｒは脂肪族の、場合によ多置換された又はへテロ
原子、特に酸素原子により遮断された炭素原子２〜６６
個、特に６〜２０個及び６６個の炭化水素基でりる〕の
アミン、例えば１゜２−ジアミノエタン、１．６−シア
ミツヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１．１２−ジ
アミノドデカン、二量体脂肪酸ジアミン（二量体脂肪酸
から公知方法により製造）、２，２．４（４，４，２）
−１リメチルへキサメチレンジアミン、１，７−ゾアミ
ノー４−オキサ−へメタン、１，１２−ジアミノ−４，
９−ジオキサ−ドデカン、１，２０−ジアミノ−４，１
７−ジオキサ−エイコサン、もしくは場合によｐヘテロ
原子、特に窒素原子を含有する環状もしくは脂環式のフ
ィン、例えば１，４−ジアミノシクロヘキザン、インホ
ロンジアミン、ピペラジン、ゾメチルビペラジン、Ｎ−
アミノエテルピペラジンを使用もしくは一緒に使用する
ことができる。
アミンの過剰分は、ポリアミノアミドがアミン価２００
〜４５０、殊に３００〜４００を有するように選択する
。
〜４５０、殊に３００〜４００を有するように選択する
。
反応は、全成分を同時に約２１０〜２６０ ’０で場合
によりＸ空中で反応させる公知方法で行なう。
によりＸ空中で反応させる公知方法で行なう。
しかし、本発明ではｔ８１工程で成分ム）及びＤ）から
ボリアイノアミドを形成しかつこれを第２工程で成分Ｂ
）及び場合によｐりと同じ条件下に反応させて行なうと
優れている〇この方法の好適な変形は、第１工程で成分
Ａ）及びＤ）ｋｇ分Ｂ）及び場合により Ｏ）の一部と
反応させてボリアイノアミドに変換しかつ第２工程で残
ｐの成分Ｂ）及び場合によｎ ａ＞と更に反応きぜるこ
とである。
ボリアイノアミドを形成しかつこれを第２工程で成分Ｂ
）及び場合によｐりと同じ条件下に反応させて行なうと
優れている〇この方法の好適な変形は、第１工程で成分
Ａ）及びＤ）ｋｇ分Ｂ）及び場合により Ｏ）の一部と
反応させてボリアイノアミドに変換しかつ第２工程で残
ｐの成分Ｂ）及び場合によｎ ａ＞と更に反応きぜるこ
とである。
その除に、反応条件は公知方法で最終生成物がその都度
所望のイミダシリン含量（Ｙｌを有するように変動さ、
せることかできる。
所望のイミダシリン含量（Ｙｌを有するように変動さ、
せることかできる。
本発明による優れた接着助剤は三量化及びそれ以上に高
重合された脂肪酸（勾を高い割合で含有する１合脂肪酸
混合物を一緒に使用して製造しかつイミダシリン（ηを
含有し、その際（埒又は（Ｙ）の一方の数値が限度４０
％を下回った場合には他方の成分の数値は少なくとも４
０＋Ｚ（Ｚはそのホさい数値の４０に対する走である）
、殊に４０＋２Ｚである。
重合された脂肪酸（勾を高い割合で含有する１合脂肪酸
混合物を一緒に使用して製造しかつイミダシリン（ηを
含有し、その際（埒又は（Ｙ）の一方の数値が限度４０
％を下回った場合には他方の成分の数値は少なくとも４
０＋Ｚ（Ｚはそのホさい数値の４０に対する走である）
、殊に４０＋２Ｚである。
三量化及びそれ以上に重合された脂肪酸（Ｘ）の含量並
びにイミダシリンＣＭ）の含量は成分の複雑な組成に基
づいて殊に下限範囲で変動させることができる。本発明
により達成し得る作用効果はます第一に一緒に使用する
カルボンＭＢ）の柚類と皿に作用されるが、三量化及び
それ以上に重合された酸の含量並びにそれら相互の比に
より、ポリアミノアミド−ポリアミノイミダゾリン混合
物のイミダシリン含蓄により並びに使用したアミン又は
アミン化合物の楠類及び童によっても作用される。
びにイミダシリンＣＭ）の含量は成分の複雑な組成に基
づいて殊に下限範囲で変動させることができる。本発明
により達成し得る作用効果はます第一に一緒に使用する
カルボンＭＢ）の柚類と皿に作用されるが、三量化及び
それ以上に重合された酸の含量並びにそれら相互の比に
より、ポリアミノアミド−ポリアミノイミダゾリン混合
物のイミダシリン含蓄により並びに使用したアミン又は
アミン化合物の楠類及び童によっても作用される。
ポリアミノアミドが三量化及びそれ以上に重合された脂
肪酸の割合がｈ４０％の脂肪酸及び縮合生成物のイミダ
シリン含量も同様に４４０饅から成ると優れている。Ｅ
ｋ化及びそれ以上に重合された加゛肋酸含童の上限は１
００％であり、ボリアｉノイきダシリンではイミダシリ
ン含量の上限はそれぞれの混合物に関して理論的に計算
し得る含量のその都度実際に達成可能な最高値である。
肪酸の割合がｈ４０％の脂肪酸及び縮合生成物のイミダ
シリン含量も同様に４４０饅から成ると優れている。Ｅ
ｋ化及びそれ以上に重合された加゛肋酸含童の上限は１
００％であり、ボリアｉノイきダシリンではイミダシリ
ン含量の上限はそれぞれの混合物に関して理論的に計算
し得る含量のその都度実際に達成可能な最高値である。
Ｘ又はＹのいずれか一方の数値が４０係を下回った場合
には、他方の成分の数値は明らかな作用効果を達成する
ために少なくとも４０＋ｚであり、その際２は前者の不
さい数値の４０に対する差で、殊にへ℃へ４０＋２ｊ！
；である。
には、他方の成分の数値は明らかな作用効果を達成する
ために少なくとも４０＋ｚであり、その際２は前者の不
さい数値の４０に対する差で、殊にへ℃へ４０＋２ｊ！
；である。
両方の数値が低い範囲ではあまｐ優れていないか、狭い
限度範囲では可能である。一方の数値が４０９６を下回
りかつ他方の数値が５０チを下回る一合、小さい数値の
４０に対する差は１０よシ大きくてはならない。
限度範囲では可能である。一方の数値が４０９６を下回
りかつ他方の数値が５０チを下回る一合、小さい数値の
４０に対する差は１０よシ大きくてはならない。
本発明により達成される利点は、ノラステゾル混合物が
実質的に無制限に貯蔵安定で６９、焼伺は後も色は変化
しないか又は最低にしか変化せず、接着強さの著しい上
昇が達成されるこ１１０℃以上で達成されることである
。
実質的に無制限に貯蔵安定で６９、焼伺は後も色は変化
しないか又は最低にしか変化せず、接着強さの著しい上
昇が達成されるこ１１０℃以上で達成されることである
。
一般に、相応するＰＶＯ処方に関して最も有利な焼付は
温度−これは使用するＰＶＯ処方のｒル化温度によって
も決定されるーは若干の簡単な実験により決めることが
できる。
温度−これは使用するＰＶＯ処方のｒル化温度によって
も決定されるーは若干の簡単な実験により決めることが
できる。
被覆すべきもしくは接着すべき基材としてはこの分野で
常用のすべての工材、特に金属及びガラスが該当する。
常用のすべての工材、特に金属及びガラスが該当する。
場合によシ、本発明により使用する前記のポリアミノア
ミド／ボリアくノイミダゾリン混合物をアセトン、メチ
ルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジインゾ
チルクトン％３１３＋５−トリメチルシクロへ、キサノ
ン、メチルフェニルケトンのような常用のケトンか又は
アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、インジチルアル
デヒド、ベンズアルデヒドのようなアルデヒドと反応さ
せて相応するシッフ塩基及び場合によｐエナミンに変換
することができる０ 反応は公知方法により行ない、反応は酸により溶剤を用
いて又は使用せずに実施することができる。カルボニル
化合物自体を浴剤の代りに分離すべき反応水の躯出剤と
して使用することも可能である。
ミド／ボリアくノイミダゾリン混合物をアセトン、メチ
ルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジインゾ
チルクトン％３１３＋５−トリメチルシクロへ、キサノ
ン、メチルフェニルケトンのような常用のケトンか又は
アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、インジチルアル
デヒド、ベンズアルデヒドのようなアルデヒドと反応さ
せて相応するシッフ塩基及び場合によｐエナミンに変換
することができる０ 反応は公知方法により行ない、反応は酸により溶剤を用
いて又は使用せずに実施することができる。カルボニル
化合物自体を浴剤の代りに分離すべき反応水の躯出剤と
して使用することも可能である。
場合によシ、前記のポリアミノアミド／ポリアミノイミ
ダシリンの遊離アミン基を過少量で使用すべくエポキシ
化合物とも付加することができる。
ダシリンの遊離アミン基を過少量で使用すべくエポキシ
化合物とも付加することができる。
好適なエポキシ化合物としては、例えは多価フェノール
、特にビスフェノール、例えはゾンエニロールプロパン
（ビスフェノールＡ）、シンエニロールメタン（ビスフ
ェノールＩｆ’）及（ｊフェノール／ホルムアルデヒド
縮合生成物（ノボ２ツク）並びに芳香族のシー及びポリ
カルボン酸、例えはフタル酸から酵導されるエポキシド
が挙けられる。
、特にビスフェノール、例えはゾンエニロールプロパン
（ビスフェノールＡ）、シンエニロールメタン（ビスフ
ェノールＩｆ’）及（ｊフェノール／ホルムアルデヒド
縮合生成物（ノボ２ツク）並びに芳香族のシー及びポリ
カルボン酸、例えはフタル酸から酵導されるエポキシド
が挙けられる。
アミン化合物の活性水累幽量をポリエポキシドのエポキ
シ酸素０．５〜０．００５当童、特に０．２〜０．０３
重量と反応させて付加物が得られるＯ 東に、ポリアミノアミド／ポリアミノイミダシリン混合
物、アミノ基含有エポキシ付加物並びにこれら両方の生
成物群から製造可能なシック塩基もしくは場合によりエ
ナミンを相互に混合しかつ接着助剤として使用すること
もできる０実施例中で使用した脂肪酸は次の組成を有す
る： （１） ＧＬＯによる組成： 挙証体脂肪酸 ９％二瀘体脂肪酸
７５％三葉体及びそれ以上の高級
重合体脂肪酸 １６％（２） ＧＬＯによる組成
： 単量体脂肪酸 １％二量体脂肪酸
２５％三量体及びそれ以上の高級
１合体脂肪酸 ７４％（３） ＧＬＯによる組成
： 単量体脂肪酸 １％二量体脂肪酸
９６％三蓋玉量びそれ以上の高級
重合体脂肪酸 ６％本発明によるプラスチゾルの
接着助剤の製造後縮合の例 ＩＴｔｉ販のンｊクリアミノアミドａ）に後記の衣に挙
げたカルボン酸を加え、この混合物を窒素下に２１０℃
に加熱しかつ１時間この温度に保持して後縮合させた。
シ酸素０．５〜０．００５当童、特に０．２〜０．０３
重量と反応させて付加物が得られるＯ 東に、ポリアミノアミド／ポリアミノイミダシリン混合
物、アミノ基含有エポキシ付加物並びにこれら両方の生
成物群から製造可能なシック塩基もしくは場合によりエ
ナミンを相互に混合しかつ接着助剤として使用すること
もできる０実施例中で使用した脂肪酸は次の組成を有す
る： （１） ＧＬＯによる組成： 挙証体脂肪酸 ９％二瀘体脂肪酸
７５％三葉体及びそれ以上の高級
重合体脂肪酸 １６％（２） ＧＬＯによる組成
： 単量体脂肪酸 １％二量体脂肪酸
２５％三量体及びそれ以上の高級
１合体脂肪酸 ７４％（３） ＧＬＯによる組成
： 単量体脂肪酸 １％二量体脂肪酸
９６％三蓋玉量びそれ以上の高級
重合体脂肪酸 ６％本発明によるプラスチゾルの
接着助剤の製造後縮合の例 ＩＴｔｉ販のンｊクリアミノアミドａ）に後記の衣に挙
げたカルボン酸を加え、この混合物を窒素下に２１０℃
に加熱しかつ１時間この温度に保持して後縮合させた。
その後、１時間真空約１０ Ｑ ｍｉｘ）Ｉｇにしかつ
更に１時間２１０℃及び１００叫〜で縮合した。その際
に、縮合条件は所望の工Ａ（イミダシリン）含有率に応
じて公知方法で変動させることができる。
更に１時間２１０℃及び１００叫〜で縮合した。その際
に、縮合条件は所望の工Ａ（イミダシリン）含有率に応
じて公知方法で変動させることができる。
得られた反応生成物を記載の可塑剤との６，０チ一混合
物としてプラスチゾルに添加した。
物としてプラスチゾルに添加した。
■ ポリアミノアミドａ）の代りに市販のポリアミ、ノ
アミド１）） （Ａｚ（アミン価）６６７、工Ａ６０％
〕を前記のように後縮合して、使用した。
アミド１）） （Ａｚ（アミン価）６６７、工Ａ６０％
〕を前記のように後縮合して、使用した。
■ ポリアミノアミドａ）の代りに、西ドイツ画特許公
告第２６５４８７１号明細書により重合体脂肪酸（１）
８００ｇ、重合体脂肪酸（２） ２００ｙ及びトリエチ
レンテトラミン５６４ｇからポリアミノアミドラ製造し
くムｚ ６８７、工Ａ７８％）かつ前記のように後縮合
し、使用したＱ■ 例■と同様に、但し重合脂肪酸とし
て脂肪酸（３）を使用した。
告第２６５４８７１号明細書により重合体脂肪酸（１）
８００ｇ、重合体脂肪酸（２） ２００ｙ及びトリエチ
レンテトラミン５６４ｇからポリアミノアミドラ製造し
くムｚ ６８７、工Ａ７８％）かつ前記のように後縮合
し、使用したＱ■ 例■と同様に、但し重合脂肪酸とし
て脂肪酸（３）を使用した。
ｇ及びトリエチレンテトラミン２６７ｇ並びに表に記載
のトリカルボン酸を１に記載の条件下に同時に縮合する
ことによりポリアミノアミドを展進した。
のトリカルボン酸を１に記載の条件下に同時に縮合する
ことによりポリアミノアミドを展進した。
ａ）単量体脂肪酸５％、二量体脂肪酸５０％、二量体及
びそれ以上の高級重合体脂肪敵４５％−スとする縮合生
成物。このポリアミノアミドはアミン価３７６及びイミ
ダシリン含有率６０チである。
びそれ以上の高級重合体脂肪敵４５％−スとする縮合生
成物。このポリアミノアミドはアミン価３７６及びイミ
ダシリン含有率６０チである。
ｂ）単一体脂肪酸１６％、二量体脂肪酸７５チ、二量体
及びそれ以上の高級重合体脂肪酸９チの二葉化脂肪酸及
びトリエチレンテト：ｌｌＦミンをベースとする縮合生
成物。このポリアミノアミドはアミン価３９０及びイミ
ダシリン含有率６０％である。
及びそれ以上の高級重合体脂肪酸９チの二葉化脂肪酸及
びトリエチレンテト：ｌｌＦミンをベースとする縮合生
成物。このポリアミノアミドはアミン価３９０及びイミ
ダシリン含有率６０％である。
ペースト化ｎ］能なに値７０の
ポリ塩化ビニル ４５重量部フタル酸
−ゾー２−エチルヘキシルエステル ５５皿置部白
亜５０％及び硫酸バリウム５０％からの充填剤混合物
１００重ｊｊＬ部ジーイソ
プテルースズーインオクテルテオグリコールはエステル
１．５重：ｖ：都より成るシラ
スゾルに全混合物に対して前記の接着助剤又はそれら相
互の任意の混合物１重量％を添加する。
−ゾー２−エチルヘキシルエステル ５５皿置部白
亜５０％及び硫酸バリウム５０％からの充填剤混合物
１００重ｊｊＬ部ジーイソ
プテルースズーインオクテルテオグリコールはエステル
１．５重：ｖ：都より成るシラ
スゾルに全混合物に対して前記の接着助剤又はそれら相
互の任意の混合物１重量％を添加する。
しかし接着助剤を前記以外の他の常用のプラスチゾル調
製物に添加することもでき、それにより自己接着性プラ
スチゾルが得られる。
製物に添加することもでき、それにより自己接着性プラ
スチゾルが得られる。
このプラスチゾルで達成可能な接着部の結合強さはＤ工
Ｎ５３２８３によｐ引張ｐｌＩＪ＃！ｆｒ強さにより測
定する。
Ｎ５３２８３によｐ引張ｐｌＩＪ＃！ｆｒ強さにより測
定する。
その際に、メタルゲゼルシャフト社（Ｆａ。
Ｍｅｔａｔｔｇｅｓｅｔｔ８ｏｈａｆｔ、 Ｆｒａｎｋ
ｆｕｒｔ在）の結合薄板（ＢｏｎｃＬｅｒｂｔｅｏｈｅ
）タイプ９０１を接合部材として使用する。接合部材
の寸法は２．５０１０．５会０．１５ ｃｍ （幅争長
さΦ厚さ）である。
ｆｕｒｔ在）の結合薄板（ＢｏｎｃＬｅｒｂｔｅｏｈｅ
）タイプ９０１を接合部材として使用する。接合部材
の寸法は２．５０１０．５会０．１５ ｃｍ （幅争長
さΦ厚さ）である。
接着継目におけるプラスチゾルの層厚はスペーサにより
２ｍに調節した。
２ｍに調節した。
接合部材’１ｒ１６０℃で６０分間加熱し、その除に１
５咽重ね合せて接着させた。後記の引張ｐ剪断強さが得
られた。
５咽重ね合せて接着させた。後記の引張ｐ剪断強さが得
られた。
ＥＯ板（電気化学的に抜機した板）に対する接着性を試
験するに当ｐ、プラスチゾルフィルム全連続的に上昇す
る層厚０〜３ｍで施し、次いで１２０°Ｃで６０分間加
熱する。
験するに当ｐ、プラスチゾルフィルム全連続的に上昇す
る層厚０〜３ｍで施し、次いで１２０°Ｃで６０分間加
熱する。
冷却したフィルムにおいて半月形の切断を施し、手で引
張る（補助手段なし）ことにより基拐上のフィルム接着
性を視覚的に評価する。
張る（補助手段なし）ことにより基拐上のフィルム接着
性を視覚的に評価する。
接着性
非常に良好：フィルムの剥離は不可
良 好 ： 、 ＭＳ分的にのみ可能（
２６） 手 絖 補 １１：、 詰（″（自発）１１′Ａ
和 ５８年 ７ 月 コ ２１）特許庁長官殿 １、 ｘｊｉ件の表示 昭和５８年特￥＋願第９５８５０ 月２ 発明の名称 「利の被膜及び接着結合部の製法 ３ 補止をする者 小作どの関係 も作出願人 名称 ゾエーリング・アクチェンゲゼルシャ刀・４、
復代理人 ５、 補正により増加する発明数 ０ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７゜補正の内容
２６） 手 絖 補 １１：、 詰（″（自発）１１′Ａ
和 ５８年 ７ 月 コ ２１）特許庁長官殿 １、 ｘｊｉ件の表示 昭和５８年特￥＋願第９５８５０ 月２ 発明の名称 「利の被膜及び接着結合部の製法 ３ 補止をする者 小作どの関係 も作出願人 名称 ゾエーリング・アクチェンゲゼルシャ刀・４、
復代理人 ５、 補正により増加する発明数 ０ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７゜補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 微粒状のポリ塩化ビニルもしくは塩化ビニル共重
合体金ベースとし、常用の充填剤、添加剤、溶剤及び可
塑剤を含有してよいプ２ステゾルを施して１拐の被膜及
び接着結合部を製造する方法において、 Ａ）ｋ合脂肪酸、 Ｂ）脂肪酸混合物に対して３〜２０重ｆ％の量の０００
Ｈ基≧３個を有するポリカルボン酸もしくはその無水物 場合によｐ Ｃ）脂肪族、芳香脂肪族、芳香族のジカルボン酸及び芳
香族モノカルボン酸 並びに Ｄ）成分Ａ） 、 Ｂ）及び場合によＶ ａ）のカルボ
キシル基に対して過剰蓋のポリアルキレンポリアミン から製造した縮合生成物を付着助剤としてノラスチゾル
吻質に対して０．５〜５重ｆｑ６の割合でノラステゾル
に加えかつこのように調製したノラスチゾルを温度９０
℃以上で工材上に焼付けることを特徴とする、工材の被
膜及び接着結合部の製法−４ ２４重合脂肪酸Ａ）が三量化及びそれ以上に重合された
脂肪＋１！（Ｘ）を高い割合で含有する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３、 Ａ）ＩＢ）、Ｄ）及び場合によｐＯ）からの縮
合生成物がイミダシリン基（ηを含有する特許趙求合、
他方の成分の数値は４０＋Ｚ（Ｚはその小さな数値の４
０に対する差）、殊に４０＋２Ｚである％ｉｌｆ請求の
範囲第２項又は第３項記載の方法０ ５、カルボン酸Ｂ）を脂肪酸混合物に対して７〜１５重
量％の童で使用する％杵詞求の範囲第１項〜第４項のい
ずれか１項に記載の方法。 ６、 カルボン酸０）として芳合族カルボン酸を使用す
る％ｗｒＮ求のｇＪＩＱ囲第１項第１項〜第６項れか１
項に記載の方法。 Ｚ カルボン酸りを成分Ｂ）に対して１〜８０重ｉｉｔ
％の量で一緒に使用する特許請求の範囲第１項〜３１４
６′ｆｊ４のいずれか１狽に記載の方法。 ８、成分Ａ）及びＤ）を第１工程で縮重合しかつ生成ア
ミノアばドを第２工柑で成分Ｂ）及び場合により０）と
反応させる％許請求の範囲第１狽〜第７狽のいずれか１
項に記載の方法０９ 付着助剤として、Ａ） 、 Ｂ）
、 Ｄ）及び場合により０）より製造した縮合生成物
とケトン又はアルデヒドとの反応生成物を使用する特許
請求の範囲第１狽〜第８項のいずれか１項に記載の方法
。 １０、付層助剤として、Ａ）ｌ Ｂ）、 Ｉ））及び場
合によりＯ）から製造した縮合生成物とエポキシ基を含
有する化合物との付加物を使用する特許請求の範囲第１
項〜第９］）１のいずれか１項に記載の方法。 （６）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823221354 DE3221354A1 (de) | 1982-06-05 | 1982-06-05 | Verfahren zum herstellen von ueberzuegen und klebeverbindungen mit polyvinylchlorid-plastisolen mit verbesserter haftung und plastisole fuer das verfahren |
| DE32213549 | 1982-06-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591558A true JPS591558A (ja) | 1984-01-06 |
Family
ID=6165473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095850A Pending JPS591558A (ja) | 1982-06-05 | 1983-06-01 | 工材の被膜及び接着結合部の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4440900A (ja) |
| EP (1) | EP0098372B1 (ja) |
| JP (1) | JPS591558A (ja) |
| DE (2) | DE3221354A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012227101A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Yazaki Corp | 絶縁性組成物および電線・ケーブル |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3201265A1 (de) * | 1982-01-16 | 1983-07-28 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zum herstellen von ueberzuegen und klebeverbindung mit polyvinylchlorid-plastisolen mit verbesserter haftung und plastisole fuer das verfahren |
| IT1180214B (it) * | 1984-08-02 | 1987-09-23 | Chem Plast Spa | Promotori d'adesione per plastisols in grado di mantenere stabile il colore dei plastisols all'effetto del trattamento termico d'applicazione |
| US5188693A (en) * | 1986-04-18 | 1993-02-23 | Aishin Kakou K.K. | Process for applying polyvinyl chloride sealing material having low thixotropic index |
| US4851464A (en) * | 1986-09-02 | 1989-07-25 | Sherex Chemical Company, Ltd. | Paintable adhesion promoter system for polyvinyl chloride plastisols |
| US4959399A (en) * | 1988-05-20 | 1990-09-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Acidic adhesion promoters for PVC plastisols |
| DE3909051A1 (de) * | 1989-03-18 | 1990-09-27 | Schering Ag | Imidgruppen enthaltende polyesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schmelzklebstoffe |
| DE4004477A1 (de) * | 1990-02-14 | 1991-08-22 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von loesungen oligomerer methylaluminoxane |
| DE4123211C1 (ja) * | 1991-07-12 | 1993-02-11 | Ems-Togo Ag, Romanshorn, Ch | |
| DE4342672A1 (de) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Akzo Nobel Nv | Haftverbesserer |
| US6162504A (en) * | 1997-12-04 | 2000-12-19 | Henkel Corporation | Adhesives and sealants containing adhesion promoter comprising waste powder prime |
| US6103309A (en) * | 1998-01-23 | 2000-08-15 | Henkel Corporation | Self-levelling plastisol composition and method for using same |
| US20040034143A1 (en) * | 2001-05-17 | 2004-02-19 | James Hubert | Plastisol composition and method for using same |
| EP1646688A1 (en) * | 2003-07-11 | 2006-04-19 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Adhesion promoters for plastisols |
| CN105051122B (zh) | 2013-03-11 | 2018-01-02 | 比克化学股份有限公司 | 提高触变性的添加剂和含有所述添加剂的组合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3136681A (en) * | 1959-10-14 | 1964-06-09 | Minnesota Mining & Mfg | Adhesive composition and method of applying same |
| DE2123171C3 (de) * | 1971-05-11 | 1975-08-07 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Polyvinylchloridplastisole |
| DE2654871C3 (de) * | 1976-12-03 | 1984-10-04 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung |
| DE2840996C2 (de) * | 1978-09-21 | 1984-05-03 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Verfahren zur Herstellung von Plastisolen |
| IT1130078B (it) * | 1980-03-25 | 1986-06-11 | Chem Plast Spa | Resine poliamminoammidiche,poliamminoammidoimmidazoliniche,loro addotti epossidici e derivati chetimminici,e relative soluzioni,particolarmente per l'impiego come promotori d'adesione dei plastisols |
| US4401720A (en) * | 1981-06-24 | 1983-08-30 | Eastman Kodak Company | Poly(vinyl chloride) plastisol compositions |
| DE3201265A1 (de) * | 1982-01-16 | 1983-07-28 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zum herstellen von ueberzuegen und klebeverbindung mit polyvinylchlorid-plastisolen mit verbesserter haftung und plastisole fuer das verfahren |
-
1982
- 1982-06-05 DE DE19823221354 patent/DE3221354A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-18 DE DE8383104889T patent/DE3369692D1/de not_active Expired
- 1983-05-18 EP EP83104889A patent/EP0098372B1/de not_active Expired
- 1983-05-23 US US06/497,163 patent/US4440900A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-06-01 JP JP58095850A patent/JPS591558A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012227101A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Yazaki Corp | 絶縁性組成物および電線・ケーブル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0098372A1 (de) | 1984-01-18 |
| EP0098372B1 (de) | 1987-02-04 |
| US4440900A (en) | 1984-04-03 |
| DE3369692D1 (en) | 1987-03-12 |
| DE3221354A1 (de) | 1983-12-08 |
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