JPH02182800A - 高嵩密度粒状漂白洗剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

り泉上公■亙分互 本発明は、漂白活性化剤を含む高嵩密度粒状漂白洗剤組
成物の製造方法に関する。 災末互伎先 漂白剤を配合した衣類用洗剤は、皮脂汚れの除去、しみ
汚れの除去が同時に可能であり、近年好んで用いられて
いる。 このような洗剤に配合される漂白剤としては、不快臭の
ない点、色柄物への変退色を生じない点から、酸素系漂
白剤、特に過酸化水素付加体よりなる過炭酸塩や過ｌ１
ｌＩＷｔ塩などが好適である。 しかし、これら漂白成分は一般に低温での漂白刃が劣る
という問題があることから、さらにテトラアセチルエチ
レンジアミン（ＴＡＥＤ）などの漂白活性化剤を添加し
て、有効な漂白を行なわせることが提案されてきた。 これら漂白活性化剤を含む洗剤組成物を製造する際に、
漂白活性化剤を洗剤スラリーに配合し噴霧乾燥して粉状
洗剤を得ようとすると、アルカリ成分とのスラリー中で
の長時間接触や噴霧時の高温のため、漂白活性化剤が分
解してしまうという問題があった。そこで従来は、洗剤
粒子に漂白活性化剤を粉体ブレンドして漂白洗剤組成物
を得ていた。しかし、漂白活性化剤を粉体ブレンドして
なる洗剤組成物では、組成物での漂白活性化剤のマクロ
的な分散性が悪いため、局部的な偏析現象が生じるとい
う問題があった。また、漂白活性化剤の疎水性が低いた
め、浴中で凝集して浮上してしまい、洛中での局部的偏
析を起こしやすいという問題があった。これらの結果、
浴中に色柄物衣類が共存すると、しばしば色柄物の染色
色素をも退色させるという現象が生じ、実用化の足かせ
となっていた。 一方、従来の衣料用洗剤は嵩密度０−３ｇ／ｃｃ程度の
ビーズ状中空粒子として製造されてきたが、最近では少
ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度粒状洗剤の製造
法が提案され、上市されている。 また、漂白活性化剤を配合した高嵩密度粒状洗剤も上市
されているが、漂白活性化剤は粉体混合されており、上
述した色柄物の変退色の問題は解決されていない。 発明が解決しようとする課 本発明は、漂白活性化剤の局部的偏在を防止し、漂白活
性他剤本来の効果を有効に利用して高い漂白効果を得る
とともに、共存する色柄物衣料の変退色を防止できる高
嵩密度粒状漂白洗剤組成物の製造方法を提供するもので
ある。 発明の構成 本発明の高嵩密度粒状漂白洗剤組成物の製造方法は、洗
浄成分と漂白活性化剤とを捏和、混合した後、解砕して
漂白活性化剤含有高嵩密度洗剤粒子とし、該洗剤粒子と
漂白剤とを粉体混合することを特徴とする。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 本発明の漂白活性他剤含有洗剤粒子は、洗浄原料および
漂白活性化剤をニーダ等で緊密に捏和、混合した後、解
砕、造粒することにより得られる。解砕、造粒は、例え
ばカッターミルタイプの解砕機により行なうことができ
、さらに水不溶性微粉体を混合してもよい。このような
造粒方法は、特開昭６０−９６６９８号公報、特開昭６
２−５９７号公報等に詳記されている。また、洗浄成分
の一部または全部を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥粒子
と漂白活性化剤および残りの洗浄成分とを捏和、混合し
た後、解砕することによって本発明の漂白活性化剤含有
高嵩密度洗剤粒子を得ることができる。この際、捏和を
容易にする等の目的で水分を添加してもよい。洗剤粒子
は、嵩密度０．５〜１　、２ｇ／ｃｃ程度の高嵩密度粒
子に造粒される。 漂白活性化剤は、捏和、混合により洗剤粒子中に均等に
分散しており、組成物としてのマクロの分散性を悪化さ
せることがなく、局部的な偏析もない。また、浴中では
洗浄成分の溶解とともに速みやかに溶解、分散し、凝集
により浴面に浮上してくることが防止される。これらの
結果、漂白活性化剤の偏在により、予定した漂白活性効
果が組成物全体として得られなくなり漂白洗浄効果が低
下したり、局部的に過度に漂白活性効果が働いて変退色
を起こすこともない。 さらに、噴霧乾燥法により゛漂白活性化剤を造粒する場
合と異なり、捏和、解砕工法によるので、漂白活性化剤
の分解を防止して、均一分散、造粒をすることができる
。 得られた漂白活性化剤含有高嵩密度洗剤粒子は、漂白剤
粒子と粉体混合されて、本発明の粒状漂白洗剤組成物と
される。この粉体温合と同時あるいはその前後に、酵素
などの他の洗浄成分をさらに粉体混合してもよい。 以下、本発明の漂白洗剤組成物の各成分について順次説
明するが、これは本発明を限定するものではない。 造形す

【汰 通常の衣料用洗剤と同様のものを使用でき、アニオン界
面活性剤、ノニオン界面活性剤などの界面活性剤、その
他ビルター等の他の添加成分が用いられる。 アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例示
できる。アニオン界面活性剤は、漂白洗剤組成物中に３
〜４０重量％含有せしめることが好適である。 １）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、 ２）平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸
塩、 ３）脂肪族残基の平均炭素数８〜２２の脂肪酸低級アキ
ルエステルのスルホン酸塩（α−スルホ脂肪酸エステル
塩）、 ４）平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、５）平均
炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩または
アルケニルエーテル硫酸塩。 ６）平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩
。 ７）以下の一般式で表されるα−スルホ脂肪酸塩。 Ｒ−ＣＨＣＯ２Ｚ ＳＯ，Ｚ （式中のＺは対イオン、Ｒは炭素数１０〜２２のアルキ
ル基である。） これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適
当である。 ノニオン界面活性剤としては、次のものが好適である。 （１）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル付加させ
たＥ○付加型ノニオン界面活性剤。 （２）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル、プロピ
レンオキサイド（ｐｏ）を平均３〜１５モル付加させた
ＥＯ−ＰＯ付加型ノニオン界面活性剤。 また、ゼオライト、トリポリリン酸ナトリウムやピロリ
ン酸ナトリウムのような無機ビルダ、クエン酸ナトリウ
ム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢
酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウ
ム−無水マレイン酸ナトリウム共重合物、ポリアセター
ルカルボキシレート等のカルシウムイオン捕捉ビルダー
、炭酸塩、珪酸塩等のアルカリビルダー、カルボキシメ
チルセルロース、ポリエチレングリコール等の再汚染防
止剤、石鹸等のすすぎ改良剤、パラトルエンスルホン酸
塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿
素などの粘度調整剤、プロテアーゼ、リパーゼ。 セルラーゼ、アミラーゼ（特にアルカリ雰囲気において
活性を有するアルカリリパーゼ等）などの酵素、第４級
アンモニウム塩、ベントナイト等の柔軟付与剤、蛍光剤
、香料、色素などを使用することができる。 （以下余白） 】」むに五Ｘ酊 漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）、エチレンジアミントリアセチル（ｔｒ
ｉ−Ａ　Ｅ　Ｄ　）、（ＴＡＥＤ） Ｔ　Ａ　Ｅ　Ｄ　／１ｒｉ−Ａ　Ｅ　Ｄ混合物、テトラ
アセチルグリコールウリル、ペンタアセチルグルコース
。 ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、複素環内の第
２７ミノ基の水素原子がハロゲン原子で置換された含窒
素複素脂環式化合物などが用いられる。この含窒素複素
脂環式化合物の窒素原子に結合するハロゲンとしては、
塩素、臭素、ヨウ素のいずれも使用できるが、コスト面
からは特に塩素が望ましい。含窒素複素脂環式化合物の
具体例としては以下のものが例示される。 量 Ｃ」；１ （以下余白） （以下余白） ↓−クロロー４−（Ｎ−（２−ジヒドロキシエチル）ブ
チルアがノ）−２，２，６，６−チトラメチルピペリジ
ン：↓−クロロ−４−（Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒＶ°ロキ
シエチル）アＱノ）−２，２，６，６−チトラメチルヒ
ベリジン：（以下余白） （以下余白） 漂白活性化剤は、漂白洗剤組成物中に０．１〜１０重量
％配合されるのが好適である。 （以下余白） Ｑ １−ゴし一肘 漂白剤としては、水溶液中で過酸化水素を生成する過酸
化水素付加型化合物が望ましく、過炭酸塩、過硼酸塩１
水和物および４水和物、ならびにピロリン酸塩、クエン
酸塩、硫酸ナトリウム、尿素およびケイ酸ナトリウムの
各過酸化水素付加物が好適である。 漂白剤は、粒径２５０〜１０００μｍの粒状物として用
いられることが望ましい。 また、漂白剤は、漂白洗剤組成物中に２〜２０重量％程
度配合されるのが好適である。 見訓勿勉米 本発明によれば、通常の洗浄成分と漂白活性化剤とを捏
和、混合したのち解砕して漂白活性化剤含有高嵩密度洗
剤粒子とし、この洗剤粒子と漂白剤とを粉体混合して漂
白洗剤組成物とすることにより、漂白活性化剤が洗剤組
成物中に均一に分散するとともに、溶解速度が向上して
浴中で漂白活性化剤が凝集、浮遊することが防止され、
高い漂白洗浄効果と、色柄物衣類に対する変退色防止性
とを具えた高嵩密度粒状漂白洗剤組成物を害現できる。 以下、実施例により本発明の効果を具体的に説明するが
、これに先立って実施例で用いた評価方法を説明する。 （１）漂白　性化剤の均一　散性の評価噴霧乾燥した洗
剤組成物と漂白活性化剤を捏和、混合した後解砕して得
た漂白活性化剤含有高嵩密度洗剤粒子２ｋｇからランダ
ムサンプリングにより（ｎ　＝　１０）、約５ｇずつ採
取し漂白活性化剤の定量分析を行なった。 各々の活性化剤の分析法については以下に示す。 組成物中の漂白活性化剤の均一分散性の尺度としては、
高嵩密度洗剤粒子中の百分率に直した分析値の標準偏差
σを用いた。 ＴＭＰ−Ｃ１：サンプル５ｇを精秤して３角フラスコに
入れ、５０％酢酸７０ｍ　Ｑにより洗剤と共に溶解させ
る。次 いで、１０％ヨウ化カリ溶液５＋ｎＱ を入れる。生じたヨウ素を０．１Ｎ チオ硫酸ナトリウムで滴定し、黄 色が消失するのを終点とした。 ０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム１ｍｆｌはＴ　Ｍ　Ｐ　−
Ｃｌ　９．６ｍｇに相当する。 ＴＡＥＤ：サンプ／Ｌｚ５ｇを精秤しテ５ｏｏｍ１２メ
スフラスコに入れ、ｐＨが２〜３と なるように硫酸水溶液２５０ｍ　Ｑ、を入れ、洗剤成分
を完全に溶解させ、 次いでアセトニトリルで５００ｍ　Ｈに定容する。その
溶液の１０ｍ　Ｑ程度 をメンブランフィルタ−で濾過し、 Ｐ液５ｍＱを２０ｍ　Ｑメスフラスコに入れ水／アセト
ニトリル＝１／１混 液で定容して次にＨＰＬＣにより 測定する。ＨＰＬＣ条件はカラム； Ｕｎｉｓｉｌ　ＱＣ−１８、移動相；　０．０１　Ｎ　
−ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４，ＣＨ３ＣＮ！液、 検出波長；　２１５ｍｍとし、予め Ｔ　Ａ　Ｅ　Ｄ　Ｏ−１００μｇ／ｍ　Ｑの既知溶液に
より検量線を作成して定量す る。 Ｎ０ＢＳ：サンプル５ｇを精秤して希硫酸水溶液４００
ｍ　Ｑに溶かし、ＰＨ４とする。 ＬｏｗΩを分取し、Ｌｏｏｍ　Ｑに水で希釈する。　０
．４５μフイルターで濾過後、Ｐ液１００μＱをＨＰＬ
Ｃにて ＵＶ２２０ｎｍ吸収ピークにて検出し、予め作成した検
量線より濃度を測 定する。 カラムとしてＳｈｉｍｐａｃｋ　ＣＬＣ−ＯＤＳを、移
動相として０．０１Ｍテトラブ チルアンモニウムブロマイド （ＣＨ３ＣＮ／Ｈ，０＝５５／４５溶液）を用いた。 （２）　Ｉ自活性化　の浮遊性試験 洗濯機に約６Ｑの２５℃水道水を張り、衣料１ｋｇを入
れる。次いで、漂白活性化剤を含む洗剤組成物を衣類上
にふりかけ、軽く液をかきまぜてから液の気液表面を観
察し、浮遊した漂白活性化剤の量を次の基準に評点した
。 ０点：浮遊した漂白活性化剤は全く見当らない。 １点２液表面の数ケ所に疎水性の漂白活性化剤と思われ
る凝集浮遊物が見られ る。 ２点：数表面全体に凝集浮遊物が見られる。 Ω几ｌ亘鬼求メ鳳 平織綿布（Ｊ！１００）を市阪洗剤（ブルーダイヤ；Ｗ
Ｊ標名）を用いて、洗濯機により浴比３ｏ倍で５０℃に
おいて１５分間洗浄した後、５分間脱水する。再度、同
一操作にて洗浄、脱水を行なう。次いで、オーバーフロ
ーすすぎを１５分間行った後、５分間脱水する。オーバ
ーフローすすぎ及び脱水操作を合計５＠繰り返し、その
後風乾して前処理布とする。 次に、紅茶０．５％溶液を５分間煮沸させ。 この中に上記前処理布を浴比３ｏ倍で浸して３０分間煮
沸し、更に４０℃で３０分放置した後、風乾して試験布
（紅茶布）とする。 漂白洗剤組成物を、２５°Ｃ１硬度３’ＤＨの水に組成
物を濃度が０．５％となるように添加し。 この中に浴比５倍で、紅茶布（５０ｍ　Ｘ　５　ａｍ）
１０枚と綿メリヤスの清浄布を加える。１時間放置後、
２５℃、硬度３°ＤＨの水を加えて、浴比３０倍、洗剤
濃度０．０８３％に調整し、ターボメータを用い回転数
１２Ｏｒｐｍで１０分間洗浄する。 このように処理した試験布を洗濯機にて１分間の脱水、
１分間のオーバーフローすすぎ及び１分間の脱水を順次
行った後、アイロンがけにより乾燥して漂白処理布とす
る。 上記前処理布、紅茶布及び漂白処理布の反射度を光電式
反射度光度肝（ＥＬＲＥＰＨＯ，Ｃａｒｌ　Ｚｅｉｓｓ
！を製）を用いてそれぞれ測定し、下記式により漂白刃
を求めた。 所定の色素（Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ２１）
で染めた布を７Ｘ７ｃｍに裁断し、この染色布の四隅を
ピンを用いて枠に固定する。この布に実施例及び比較例
の漂白洗剤１０ｇをそれぞれふりかけるとともに、更に
２５℃の水を噴霧し、１５分間放置した後、２５℃の水
で水洗して風乾する。 乾燥後の布の状態を下記基準で評価し、変退色の程度を
調べた。 ３点：漂白洗剤に接触した部分が著しく変退色し、斑点
状のものが多く認めら れる。 ２点：漂白洗剤に接触した部分が変退色し、斑点状のも
のが明確に認められる。 １点：漂白洗剤に接触した部分がやや変退色し１斑点状
のものがわずかながら 認められる。 ０点：漂白洗剤に接触した部分が全く変退色せず１斑点
が全く認められない。 （以下余白） スー」［−側御 噴霧乾燥法により以下の組成の噴霧乾燥洗剤（嵩密度：
　０．３ｇ／ｃＣ）を製造した。 霧　燥゛　組　ｗｔ％ 直鎖Ｃ工。−□４アルキルベンゼン スルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　２２瞥ｔ％Ｃ□
、−１４α−オレフィン スルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　２２ｗｔ％Ａ型
ゼオライト　　　　　　　　　　　　１６ｗｔ％炭酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　　１３ｗｔ％ケイ酸ソー
ダ　　　　　　　　　　　　１３讐ｔ％蛍光剤　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２ｗｔ％水分　　　　　
　　　　　　　　　　　　３ｖｔ％芒硝　　　　　　　
　　　　　　　　　バランスこの噴霧乾燥洗剤と、炭素
数１３のアルコールのエチレンオキシド１８モル付加物
および漂白活性化剤を混合し、ニーダで捏和した。その
際。 捏和を容易にする目的と、捏和物に適度の水分を付与す
るために、イオン交換水を添加した。 ついで、得られた緊密な混合物ペレット（２ｃＩＩＩ角
）とＡ型ゼオライトとを解砕機（間口精工製、スピード
ミルＮＤ−３０型）に定量フィードした。解砕機は径１
５ｃｍの解砕刃がクロス４段、３０００ｒｐｍで回転し
、スクリーンは２ｍｍφ、開孔率２０％のパンチングメ
タルを用いた。 得られた漂白活性化剤含有高嵩密度洗剤粒子は、平均粒
子径５００μｍ、嵩密度０．８０ｇ／ｃｉであった。 この洗剤粒子に、過炭酸ソーダ（粒径分布３００〜７０
０μｍ）または過硼酸ソーダ（平均粒径３００μｍ）を
粉体ブレンドし、表−１に示す漂白洗剤組成物（本発明
品）を得た。 一方、捏和時に漂白活性化剤を混合することなく、得ら
れた高嵩密度洗剤粒子に漂白剤と共に漂白活性化剤を粉
体混合して、表−１に示した比較例の漂白洗剤組成物（
Ｎα５，６）を得た。 これら各漂白洗剤組成物について、漂白活性化剤均−分
散度（σ）、漂白活性化剤の浮遊性、漂白刃、変退色性
を評価し、表−１に示した。 （以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、洗浄成分と漂白活性化剤とを捏和、混合した後、解
   砕して漂白活性化剤含有高嵩密度洗剤粒子とし、該洗剤
   粒子と漂白剤とを粉体混合することを特徴とする高嵩密
   度粒状漂白洗剤組成物の製造方法