JPH02182431A - 配向ポリマーの製法 - Google Patents
配向ポリマーの製法Info
- Publication number
- JPH02182431A JPH02182431A JP8970262A JP7026289A JPH02182431A JP H02182431 A JPH02182431 A JP H02182431A JP 8970262 A JP8970262 A JP 8970262A JP 7026289 A JP7026289 A JP 7026289A JP H02182431 A JPH02182431 A JP H02182431A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- average molecular
- molecular weight
- polymer
- ethylene
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 1
- 241000282446 Ursus Species 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000011414 polymer cement Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/12—Stretch-spinning methods
- D01D5/16—Stretch-spinning methods using rollers, or like mechanical devices, e.g. snubbing pins
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合体ならびにその製造方法に関する。
イギリス国特許出願(完全明細書)第10746/73
号には重量平均分子量約200.000以のときMy/
Mr+< 20 、ヤング率3X10”N/xtより
大である配向性高密度ボッエチレンポリマーについて記
載されている。イギリス国特許出願(完全明細書)第4
6141/73号および同第9796/74号には重量
平均分子量aoo、o。
号には重量平均分子量約200.000以のときMy/
Mr+< 20 、ヤング率3X10”N/xtより
大である配向性高密度ボッエチレンポリマーについて記
載されている。イギリス国特許出願(完全明細書)第4
6141/73号および同第9796/74号には重量
平均分子量aoo、o。
O以下、好ましくは200,000以下の結晶性ポリマ
ーを所定の分子鎖が一つ以上の結晶ラメラに導入される
可能性を実質的に減少せしめるような条件下で熱処理し
、変形比が少なくとも15となるような温度と割合でポ
リマーを細長化することを特徴とする高モジユラスポリ
マーの製造方法について記載されている。イギリス国特
許第10746/73号、第46141/73号および
第9796/74号記載のポリマーは従来のポリマーに
比べ優れたヤング率を有するが、少なくとも高密度ポリ
エチレンに関する限り、耐クリープ性の改良、例えば繊
維強化ポリマー樹脂およびセメント用に使用するとき望
ましいものである。
ーを所定の分子鎖が一つ以上の結晶ラメラに導入される
可能性を実質的に減少せしめるような条件下で熱処理し
、変形比が少なくとも15となるような温度と割合でポ
リマーを細長化することを特徴とする高モジユラスポリ
マーの製造方法について記載されている。イギリス国特
許第10746/73号、第46141/73号および
第9796/74号記載のポリマーは従来のポリマーに
比べ優れたヤング率を有するが、少なくとも高密度ポリ
エチレンに関する限り、耐クリープ性の改良、例えば繊
維強化ポリマー樹脂およびセメント用に使用するとき望
ましいものである。
本発明者らは、適当な処理条件を採用するならば、前記
重量平均分子量に限定されることなく、高モジユラス重
合体を得、かつこれらの重合体は該処理条件を重量平均
分子量の小さい重合体に用いた場合と同様、著しく改良
された耐クリープ性を有していることを究明した。
重量平均分子量に限定されることなく、高モジユラス重
合体を得、かつこれらの重合体は該処理条件を重量平均
分子量の小さい重合体に用いた場合と同様、著しく改良
された耐クリープ性を有していることを究明した。
即ち本発明は、重量平均分子m約300,000以上、
数平均分子量に対する重量平均分子量約5以上、好まし
くは約9以上およびヤング率約3X I O”N/If
”以上を有する配向性重合体に関する。
数平均分子量に対する重量平均分子量約5以上、好まし
くは約9以上およびヤング率約3X I O”N/If
”以上を有する配向性重合体に関する。
本発明はさらに重量平均分子量約150,000から約
300,000、数平均分子量に対する重量平均分子量
の比約5以上、好ましくは約9以上、ヤング率約3 X
I O1ON/i”以上および室温でのクリープ歪(
10秒後のm期中1%を生ずる応力をかけて15時間後
)約3%以下を有する配向性重合体を提供する点にある
。
300,000、数平均分子量に対する重量平均分子量
の比約5以上、好ましくは約9以上、ヤング率約3 X
I O1ON/i”以上および室温でのクリープ歪(
10秒後のm期中1%を生ずる応力をかけて15時間後
)約3%以下を有する配向性重合体を提供する点にある
。
本発明はまたエチレンモノマー95重量%以上およびエ
チレンと共重合し得るモノマー5重量%以下からなるモ
ノマー成分を重合して得られる、重量平均分子ff13
00.000より大、数平均分子量に対する重量平均分
子量の比約5以上の結晶性の、あるいは無定形の実質上
直鎖のポリマーを約75〜140°Cで変形比約18以
上に引き伸ばすことを特徴とする10秒後に1%の初期
歪みを生ずる応力を15時間かけたときの室温における
クリープ歪みが3%以下である配向ポリエチレンまたは
エチレンコポリマーの製法に関する。
チレンと共重合し得るモノマー5重量%以下からなるモ
ノマー成分を重合して得られる、重量平均分子ff13
00.000より大、数平均分子量に対する重量平均分
子量の比約5以上の結晶性の、あるいは無定形の実質上
直鎖のポリマーを約75〜140°Cで変形比約18以
上に引き伸ばすことを特徴とする10秒後に1%の初期
歪みを生ずる応力を15時間かけたときの室温における
クリープ歪みが3%以下である配向ポリエチレンまたは
エチレンコポリマーの製法に関する。
本明細書における重合体のヤング率とはデッドローディ
ングクリープ試験により、2ピCで01%の歪みを10
秒間維持してその応力を測定したときのモジュラスであ
る。この試験方法はグプタおよびワード;ジャーナル・
オブ・マクロモレキュラー・サイエンス・アンド・フィ
シ、クスB1.373(1967)に記載されている。
ングクリープ試験により、2ピCで01%の歪みを10
秒間維持してその応力を測定したときのモジュラスであ
る。この試験方法はグプタおよびワード;ジャーナル・
オブ・マクロモレキュラー・サイエンス・アンド・フィ
シ、クスB1.373(1967)に記載されている。
変形比または延伸比は変形重合体の初期長さに対する最
終長さの比または延伸前後間の断面積の比のいずれかで
定義する。
終長さの比または延伸前後間の断面積の比のいずれかで
定義する。
本明細書中、高密度ポリエチレンとは実質上直鎖のポリ
エチレンホモポリマーまたはエチレンを少なくとも約9
5重工%含有するコポリマーであって、密度約0,91
〜1 、 Ogra/ax3のものをいう。
エチレンホモポリマーまたはエチレンを少なくとも約9
5重工%含有するコポリマーであって、密度約0,91
〜1 、 Ogra/ax3のものをいう。
畜産はブリティシュ・スタンダード・スペシフイケイン
ヨンNo、3412(1966)、アペンディックスA
に基づいて調製し、同アペンディックスB(1)に従っ
て焼き鈍しをした試料をブリティシュ・スタンダード・
スペシフイケイションNo、2782(1970)メソ
ッド590Bの方法により測定したものである。結晶性
ポリマーとは溶融後冷却する際、結晶性ないし半結晶性
の構造を形成し得るものをいう。
ヨンNo、3412(1966)、アペンディックスA
に基づいて調製し、同アペンディックスB(1)に従っ
て焼き鈍しをした試料をブリティシュ・スタンダード・
スペシフイケイションNo、2782(1970)メソ
ッド590Bの方法により測定したものである。結晶性
ポリマーとは溶融後冷却する際、結晶性ないし半結晶性
の構造を形成し得るものをいう。
本発明は結晶性ないし無定形のポリマーに適用できるが
特にビニルポリマー、例えば直鎖および枝鎖炭化水素系
ビニルポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン/フロピレンブロック・コポリマーおよびエ
チレン/ヘキセン1−コポリマー等に適用できる。本発
明は更に他の直鎖または枝鎖有機ポリマー、例えばポリ
エチレンオキノド、ポリオキシメチレン、ポリアセトア
ルデヒド等、ナイロンのごときポリアミド、テリレンの
ごときポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレンのごときフッ素化ポリマ
ー等に応用してもよい。特に好ましい結果は高密度ポリ
エチレン、例えばエチレンを遷移金属触媒の存在下に重
合させて得られるもの等において得られる。
特にビニルポリマー、例えば直鎖および枝鎖炭化水素系
ビニルポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン/フロピレンブロック・コポリマーおよびエ
チレン/ヘキセン1−コポリマー等に適用できる。本発
明は更に他の直鎖または枝鎖有機ポリマー、例えばポリ
エチレンオキノド、ポリオキシメチレン、ポリアセトア
ルデヒド等、ナイロンのごときポリアミド、テリレンの
ごときポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレンのごときフッ素化ポリマ
ー等に応用してもよい。特に好ましい結果は高密度ポリ
エチレン、例えばエチレンを遷移金属触媒の存在下に重
合させて得られるもの等において得られる。
ポリマーの好ましい重量平均分子ffi(Mw)は約2
00.000以上、2.000.000以下、より好ま
しくは約310,000〜1,000,000である。
00.000以上、2.000.000以下、より好ま
しくは約310,000〜1,000,000である。
数平均分子ffi (M n)は好ましくは約15.0
00〜100. OOO,より好ましくは約15.00
0〜50,000である。本明細書で用いられる平均分
子量はゲルバーミエイションクロマトグラフィー、光散
乱法または溶融粘度法等によって測定したものである。
00〜100. OOO,より好ましくは約15.00
0〜50,000である。本明細書で用いられる平均分
子量はゲルバーミエイションクロマトグラフィー、光散
乱法または溶融粘度法等によって測定したものである。
本発明方法において、ポリマーは所定の温度で変形比約
18以上、好ましくは少なくとも約20で細長化する。
18以上、好ましくは少なくとも約20で細長化する。
好ましい細長化方法はポリマーを延伸比が少なくとも約
20になるよう延伸する工程を含むものである。最適延
伸温度はポリマーの分子量に依存し、分子量の増加に伴
って増加する。
20になるよう延伸する工程を含むものである。最適延
伸温度はポリマーの分子量に依存し、分子量の増加に伴
って増加する。
このポリマーは好ましくは約85〜130°C1最も好
ましくは約100−120°Cで延伸する。
ましくは約100−120°Cで延伸する。
般的には約1 cm1分以上、通常約5〜5Qc+v/
分、あるいは延伸フレーム(draw frame)上
で約10〜100z/分で延伸するのが好ましい。配向
は大概の場合−軸であるが、適当な延伸方法を用いるこ
とにより二軸配向重合体を製造することができる。
分、あるいは延伸フレーム(draw frame)上
で約10〜100z/分で延伸するのが好ましい。配向
は大概の場合−軸であるが、適当な延伸方法を用いるこ
とにより二軸配向重合体を製造することができる。
本発明は特に繊維、フィルムおよびテープの製造に適し
ている。特に溶融紡糸および延伸フレーム上での延伸に
よって連続フィラメントおよびテープを製造してもよい
。便宜上、延伸前の繊維の直径またはフィルムもしくは
テープの厚さは約IJIl以下であるのが好ましい。
ている。特に溶融紡糸および延伸フレーム上での延伸に
よって連続フィラメントおよびテープを製造してもよい
。便宜上、延伸前の繊維の直径またはフィルムもしくは
テープの厚さは約IJIl以下であるのが好ましい。
連続法では、抜出(extrusion)直後に該重合
体を高温、例えば100〜125°Cに維持された浴を
通過させるのが望ましい。
体を高温、例えば100〜125°Cに維持された浴を
通過させるのが望ましい。
本発明方法によれば、ヤング率3X101ON/12以
上、場合によっては少なくとも5X10”N/ x !
、顕著な耐クリープ性、特に10秒後の初期歪み1%を
生ずる応力下に15時間室温保持したときのクリープ歪
み3%以下のポリエチレン重合体を製造することができ
る。ある場合、特に低分子量重合体において、耐クリー
プ性は適当な電離線源でポリマーを照射することにより
一層改良される。
上、場合によっては少なくとも5X10”N/ x !
、顕著な耐クリープ性、特に10秒後の初期歪み1%を
生ずる応力下に15時間室温保持したときのクリープ歪
み3%以下のポリエチレン重合体を製造することができ
る。ある場合、特に低分子量重合体において、耐クリー
プ性は適当な電離線源でポリマーを照射することにより
一層改良される。
本発明方法で重合体を処理するとその融点を上昇させる
ことができる。これを第1表に示す。
ことができる。これを第1表に示す。
表−1
ピーク融点は差動走査熱量計で10°C/分で昇温しで
測定。
測定。
以下実施例を挙げる。
実施例1
本例では本発明にかかる高密度ポリエチレン重合体の製
造法および低分子量高密度ポリエチレン重合体とのクリ
ープ性の比較について説明する。
造法および低分子量高密度ポリエチレン重合体とのクリ
ープ性の比較について説明する。
使用材料は、第1表に示すビー・ビー・ケミカル社製線
状ポリエチレンホモポリマー2種である。
状ポリエチレンホモポリマー2種である。
比較のため、結果は、リジデクス50ポリマー(ビー・
ビー・ケミカル社f!A: Mw=101,450;M
n= 6 、 l 80 ; My/Mn= 16.4
;メルトフローインデクス(ビー・ニス法105C)、
6)についての値とともに示した。
ビー・ケミカル社f!A: Mw=101,450;M
n= 6 、 l 80 ; My/Mn= 16.4
;メルトフローインデクス(ビー・ニス法105C)、
6)についての値とともに示した。
銅板間で160°Cにおいて圧縮成形された0゜5xx
厚シートからゲージ寸法IClX0,2CIのダンベル
状試料を切り取り、インストロン引張試験機を用いて、
10cx1分のクロス・ヘッド速度で大気中75〜12
5°Cにおいて延伸した。延伸比は最初の試料表面にQ
、lcx間隔でインクによりマークを付け、その伸びに
よって測定した。
厚シートからゲージ寸法IClX0,2CIのダンベル
状試料を切り取り、インストロン引張試験機を用いて、
10cx1分のクロス・ヘッド速度で大気中75〜12
5°Cにおいて延伸した。延伸比は最初の試料表面にQ
、lcx間隔でインクによりマークを付け、その伸びに
よって測定した。
初期弾性率はグブタ・アンド・ワード法(ジャーナル・
オブ9マクロモレキュラー・サイエンス・アンド・フイ
ジクス、Bl、373頁(1967年))によって求め
た。長期クリープ試験において、試料の伸びはその表面
に付した2つのマークについてカセトメーターにより光
学的に測定した。
オブ9マクロモレキュラー・サイエンス・アンド・フイ
ジクス、Bl、373頁(1967年))によって求め
た。長期クリープ試験において、試料の伸びはその表面
に付した2つのマークについてカセトメーターにより光
学的に測定した。
最大延伸比に対する延伸温度の影響を第2表に要約して
示す。同一延伸温度における試料の状況を比較すること
により分子量の影響が判る。
示す。同一延伸温度における試料の状況を比較すること
により分子量の影響が判る。
延伸された試料の機械的性質を第3表に示す。
延伸比20における試料R190の性質がこれよりも遥
かに犬なる延伸比(34)であって低分子量の試料HO
20−54Pの性質に匹敵する点か注目されてよい。
かに犬なる延伸比(34)であって低分子量の試料HO
20−54Pの性質に匹敵する点か注目されてよい。
(以下、余白)
丑上嚢
試料の流動性と分子量
リジデクス50は115°Cにおいて適用速度では延伸
できなかった。
できなかった。
第2表
延伸温度による最大有効延伸比
実施例2
高密度ポリエチレン(fHO20−45PJビー・ピー
・ケミカル社製; Vh=312,000Mn=33,
000; メルトフローインデクス(ASTMD123
8条件F)、2.0条件向径lxxの円形オルフィスを
通して240°Cで押出し、得られたフィラメントを1
20’Cに維持したグリセロール浴を通し、511/分
の速度で巻き取る。浴は、紡糸口金から約10cxの距
離をおいて設け、浸漬時間は約12秒であった。紡糸し
たフィラメントの直径は領7RR以下であった。
・ケミカル社製; Vh=312,000Mn=33,
000; メルトフローインデクス(ASTMD123
8条件F)、2.0条件向径lxxの円形オルフィスを
通して240°Cで押出し、得られたフィラメントを1
20’Cに維持したグリセロール浴を通し、511/分
の速度で巻き取る。浴は、紡糸口金から約10cxの距
離をおいて設け、浸漬時間は約12秒であった。紡糸し
たフィラメントの直径は領7RR以下であった。
等方性フィラメントを120°Cのグリセロール浴を通
して、通常の2本ローラ延伸フレームで延伸した。供給
ローラ速度の延伸比に対する比率は1.25で、巻き取
り速度は約351/分であった。
して、通常の2本ローラ延伸フレームで延伸した。供給
ローラ速度の延伸比に対する比率は1.25で、巻き取
り速度は約351/分であった。
現実の延伸比は、初期フィラメント断面の終期フィラメ
ント断面に対する比率から算出したところ、23:1で
あった。
ント断面に対する比率から算出したところ、23:1で
あった。
室温におけるヤング率をスティンレベル0.1%におけ
るデッド負荷クリープ試験の10秒レスポンスから測定
した。
るデッド負荷クリープ試験の10秒レスポンスから測定
した。
第4表
実施例3
(m用ポリマーはエチレン−へ牛すンートコポリマー(
002−55、B、 P、Chemicals I
nt(U、 K、)L td、 )であって以下の性質
を有する。
002−55、B、 P、Chemicals I
nt(U、 K、)L td、 )であって以下の性質
を有する。
Mn=16,900
Mw=155,000
技(n−ブチル):1〜1.5/炭素原子103メルト
フローインデツクス(MFI)(ブリティ7ユ・スタン
ダード・メソッド105C)=0.15゜ 160’Cの銅板に挾んで成形した厚さQ、5jlff
のシートをゲージ寸法20M×0.5に切り、亜鈴状試
料とし、これを室温の水に入れて冷却する。
フローインデツクス(MFI)(ブリティ7ユ・スタン
ダード・メソッド105C)=0.15゜ 160’Cの銅板に挾んで成形した厚さQ、5jlff
のシートをゲージ寸法20M×0.5に切り、亜鈴状試
料とし、これを室温の水に入れて冷却する。
インストロン引張り試験機を用い、クロス・ヘッド速度
1ocx/分、〜230秒間空気中におき、さらに95
°Cで延伸を行う。延伸比は試料表面上のインキマーク
の変位で測定する。長期間のクリープ試験における試料
の変位をカセトメーターおよび試料表面に付した2個の
参照マークで測定す結果を第5表に要約する。表から明
らかなごと(同一の調製条件および同等の延伸比に対し
て、共重合生成物はずっと高い分子量のホモポリマー(
R190)に対して測定されたものと実質上同一のクリ
ープ挙動を示す。
1ocx/分、〜230秒間空気中におき、さらに95
°Cで延伸を行う。延伸比は試料表面上のインキマーク
の変位で測定する。長期間のクリープ試験における試料
の変位をカセトメーターおよび試料表面に付した2個の
参照マークで測定す結果を第5表に要約する。表から明
らかなごと(同一の調製条件および同等の延伸比に対し
て、共重合生成物はずっと高い分子量のホモポリマー(
R190)に対して測定されたものと実質上同一のクリ
ープ挙動を示す。
次に本発明の範囲に包含される技術的態様の具体例を挙
げる。
げる。
1、重量平均分子量約300.000以上、数平均分子
量に対する重量平均分子量の比約5以上およびヤング率
3 X I O1ON/z2以上を有する配向性重合体
。
量に対する重量平均分子量の比約5以上およびヤング率
3 X I O1ON/z2以上を有する配向性重合体
。
2、重量平均分子量が約2,000.OOO以下である
第1項記載の配向性重合体。
第1項記載の配向性重合体。
3、重量平均分子量が約310,000〜1.Ooo、
oooである第2項記載の配向性重合体。
oooである第2項記載の配向性重合体。
4、室温でのクリープ歪みが、初期歪み1%を生ずる応
力下に15時間保持したとき約3%以下である第1項記
載の配向性重合体。
力下に15時間保持したとき約3%以下である第1項記
載の配向性重合体。
5、M量平均分子量約150,000〜300゜000
数平均分子量に対する重量平均分子量の比約5以上、ヤ
ング率3 X 10 ”N/ff”および室温でのクリ
ープ歪みが、初期歪み1%を生ずる応力下に15時間保
持したとき約3%以下である配向性重合体。
数平均分子量に対する重量平均分子量の比約5以上、ヤ
ング率3 X 10 ”N/ff”および室温でのクリ
ープ歪みが、初期歪み1%を生ずる応力下に15時間保
持したとき約3%以下である配向性重合体。
6、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が9以上
である第1項記載の配向性重合体。
である第1項記載の配向性重合体。
7、重量平均分子量約150,000以上、数平均分子
量に対する重量平均分子量の比約5以上を有する結晶性
または無定形ポリマーを温度約75℃〜240℃、変形
比約18以上の条件下に細長化処理に付すことを特徴と
する配向性重合体の製造方法。
量に対する重量平均分子量の比約5以上を有する結晶性
または無定形ポリマーを温度約75℃〜240℃、変形
比約18以上の条件下に細長化処理に付すことを特徴と
する配向性重合体の製造方法。
8、ポリマーのM量平均分子量が約300,000以上
である第7項記載の製造方法。
である第7項記載の製造方法。
9、細長化を温度約85°C−130’Cで行う第7項
または第8項記載の製造方法。
または第8項記載の製造方法。
10、細長化ヲ1ff1度100′C〜120′cで行
う第9項記載の製造方法。
う第9項記載の製造方法。
11、1tiI後ニii合体を110’C−125°c
に維持した浴を通過させる第7項がら第10項いずれか
に記載の製造方法。
に維持した浴を通過させる第7項がら第10項いずれか
に記載の製造方法。
12、第7項から第10項いずれかに記載の方法で製造
した配向性重合体。
した配向性重合体。
特許出願人 ナショナル・リサーチ・ディベロップメン
ト・コーポレインヨン
ト・コーポレインヨン
Claims (1)
- 1、エチレンモノマー95重量%以上およびエチレンと
共重合し得るモノマー5重量%以下からなるモノマー成
分を重合して得られる、重量平均分子量300,000
より大、数平均分子量に対する重量平均分子量の比約5
以上の結晶性の、あるいは無定形の実質上直鎖のポリマ
ーを約75〜140℃で変形比約18以上に引き伸ばす
ことを特徴とする10秒後に1%の初期歪みを生ずる応
力を15時間かけたときの室温におけるクリープ歪みが
3%以下である配向ポリエチレンまたはエチレンコポリ
マーの製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB45920/75A GB1568964A (en) | 1975-11-05 | 1975-11-05 | Oriented polymer materials |
GB45920/75 | 1975-11-05 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61060482A Division JPS6243407A (ja) | 1975-11-05 | 1986-03-17 | 重合体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02182431A true JPH02182431A (ja) | 1990-07-17 |
Family
ID=10439105
Family Applications (5)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51133670A Granted JPS5274682A (en) | 1975-11-05 | 1976-11-05 | Polymer |
JP60129079A Pending JPS6116832A (ja) | 1975-11-05 | 1985-06-12 | 配向ポリマー |
JP61060482A Pending JPS6243407A (ja) | 1975-11-05 | 1986-03-17 | 重合体 |
JP8970262A Pending JPH02182431A (ja) | 1975-11-05 | 1989-03-22 | 配向ポリマーの製法 |
JP89162500A Granted JPH0278524A (ja) | 1975-11-05 | 1989-06-23 | 配向性エチレン系共重合体 |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51133670A Granted JPS5274682A (en) | 1975-11-05 | 1976-11-05 | Polymer |
JP60129079A Pending JPS6116832A (ja) | 1975-11-05 | 1985-06-12 | 配向ポリマー |
JP61060482A Pending JPS6243407A (ja) | 1975-11-05 | 1986-03-17 | 重合体 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP89162500A Granted JPH0278524A (ja) | 1975-11-05 | 1989-06-23 | 配向性エチレン系共重合体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4268470A (ja) |
JP (5) | JPS5274682A (ja) |
DE (1) | DE2650747A1 (ja) |
FR (2) | FR2330716A1 (ja) |
GB (1) | GB1568964A (ja) |
NL (1) | NL183099C (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013216990A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Toray Monofilament Co Ltd | 高強度ポリエチレンモノフィラメント及びその製造方法 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1506565A (en) * | 1974-03-05 | 1978-04-05 | Nat Res Dev | Production of polyethylene filaments |
GB1568964A (en) * | 1975-11-05 | 1980-06-11 | Nat Res Dev | Oriented polymer materials |
US4228118A (en) * | 1977-11-03 | 1980-10-14 | Monsanto Company | Process for producing high tenacity polyethylene fibers |
NL177759B (nl) * | 1979-06-27 | 1985-06-17 | Stamicarbon | Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad. |
NL177840C (nl) * | 1979-02-08 | 1989-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad. |
US4670527A (en) * | 1981-03-02 | 1987-06-02 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Shaped article of vinylidene fluoride resin and process for preparing thereof |
NL8104728A (nl) * | 1981-10-17 | 1983-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte. |
JPS59227420A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量ポリオレフイン二軸延伸フイルム及びその製造方法 |
JPS6089333A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-20 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | 超高分子量ポリプロピレン成形物およびその製造方法 |
GB8332952D0 (en) * | 1983-12-09 | 1984-01-18 | Ward I M | Polymer irradiation |
GB8333032D0 (en) * | 1983-12-10 | 1984-01-18 | Bp Chem Int Ltd | Orientated polyolefins |
GB8424062D0 (en) * | 1984-09-24 | 1984-10-31 | Mackley M R | Oriented polymer films |
US4663101A (en) * | 1985-01-11 | 1987-05-05 | Allied Corporation | Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus |
EP0205960B1 (en) * | 1985-06-17 | 1990-10-24 | AlliedSignal Inc. | Very low creep, ultra high moduls, low shrink, high tenacity polyolefin fiber having good strength retention at high temperatures and method to produce such fiber |
NL8502298A (nl) * | 1985-08-21 | 1987-03-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus. |
GB8607519D0 (en) * | 1986-03-26 | 1986-05-21 | Mackley M R | Polymer films & tapes |
JPH089802B2 (ja) * | 1987-05-07 | 1996-01-31 | 三井石油化学工業株式会社 | 超高分子量エチレン−α−オレフィン共重合体の分子配向成形体 |
JPH086205B2 (ja) * | 1987-05-06 | 1996-01-24 | 三井石油化学工業株式会社 | 超高分子量エチレン・プロピレン共重合体の分子配向成形体 |
JPH0777755B2 (ja) * | 1987-09-16 | 1995-08-23 | 昭和電工株式会社 | ポリエチレン系フィルム |
NL8702447A (nl) * | 1987-10-14 | 1989-05-01 | Dyneema Vof | Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen. |
US4882230A (en) * | 1987-10-30 | 1989-11-21 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer polymeric film having dead bend characteristics |
NL8801426A (nl) * | 1988-06-03 | 1990-01-02 | Stamicarbon | Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van eindloze voorwerpen uit kunststof. |
JP2575867B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1997-01-29 | オプテックス株式会社 | 自動ドアーの起動スイッチ装置 |
BE1004729A3 (fr) * | 1991-04-19 | 1993-01-19 | Solvay | Polymere cristallin assoupli et procede pour sa production. |
US5674919A (en) * | 1991-12-27 | 1997-10-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Biaxially oriented film of high molecular weight polyethylene, process for preparing the same, surface-modified biaxially oriented film of high molecular weight polyethylene and process for preparing the same |
FI93865C (fi) * | 1992-05-29 | 1995-06-12 | Borealis Holding As | Sulakehrätty luja polyeteenikuitu |
US5549867A (en) * | 1994-11-03 | 1996-08-27 | Fiberweb North America, Inc. | Distribution enhanced polyolefin meltspinning process and product |
US6108267A (en) * | 1996-11-07 | 2000-08-22 | Innovative Transducers, Inc. | Non-liquid filled streamer cable with a novel hydrophone |
US6087571A (en) * | 1998-02-19 | 2000-07-11 | Legere Reeds Ltd. | Oriented polymer reeds for musical instruments |
JP2000052428A (ja) * | 1998-08-11 | 2000-02-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層体の製造方法及び製造装置 |
US6966435B2 (en) * | 2001-11-08 | 2005-11-22 | Laitram, L.L.C. | Oriented polymer hinge pins in modular plastic conveyor belts |
GB0128405D0 (en) * | 2001-11-27 | 2002-01-16 | Btg Int Ltd | Process for fabricating polyolefin sheet |
CN101844385A (zh) | 2003-05-22 | 2010-09-29 | 英国技术集团国际有限公司 | 制造聚合物制品的方法 |
JP4730892B2 (ja) * | 2005-08-25 | 2011-07-20 | 東京特殊電線株式会社 | 多層フレキシブルフラットケーブルおよびその製造方法 |
JP4849908B2 (ja) * | 2006-02-27 | 2012-01-11 | 株式会社フジクラ | リジッド基板の接続構造 |
CN114851599B (zh) * | 2022-05-06 | 2023-03-14 | 河海大学 | 纤维复合材料蠕变控制方法、纤维复合材料及加固方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5077479A (ja) * | 1973-10-03 | 1975-06-24 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA667632A (en) * | 1963-07-30 | Union Carbide Corporation | Polystyrene fibers and process for producing same | |
CA656080A (en) * | 1963-01-15 | Fischer Hermann | Extrusion of high-molecular polyolefins followed by high temperature stretching | |
CA792165A (en) * | 1968-08-13 | Lopatin George | Polyolefin fiber production | |
DE1234007B (de) * | 1958-08-06 | 1967-02-09 | Karl Ziegler Dr | Verfahren zur Herstellung von Polypropylenfilmen |
US3447302A (en) * | 1959-01-30 | 1969-06-03 | Du Pont | Yarn processing |
CA708888A (en) * | 1959-11-24 | 1965-05-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Orienting polypropylene film |
IT650394A (ja) * | 1960-04-29 | |||
US3536219A (en) * | 1960-07-22 | 1970-10-27 | Celanese Corp | Process for preparing high tenacity polyoxymethylone fibers |
US3413397A (en) * | 1961-08-17 | 1968-11-26 | Eastman Kodak Co | Process for stretching polypropylene filaments |
US3246061A (en) * | 1962-08-17 | 1966-04-12 | Du Pont | Process for preparing biaxially oriented polypropylene film |
GB1051576A (ja) * | 1963-11-14 | |||
US3447202A (en) * | 1964-07-06 | 1969-06-03 | Uniroyal Inc | Spinning apparatus with a spinneret and an elongated chamber with means to perform retarded cooling |
FR1423780A (fr) * | 1964-11-04 | 1966-01-07 | Normande De Matieres Plastique | Procédé pour la fabrication de liens en polyoléfine et liens obtenus |
GB1080762A (en) * | 1965-02-02 | 1967-08-23 | Ici Ltd | Polypropylene films, filaments etc. for ropes and other cordage |
US3574044A (en) * | 1965-02-11 | 1971-04-06 | Princeton Chemical Res Inc | Printed film of polybutene-1 |
US3509116A (en) * | 1966-04-13 | 1970-04-28 | Grace W R & Co | Ethylene-butene copolymer |
US3536644A (en) * | 1967-06-22 | 1970-10-27 | Nat Distillers Chem Corp | Means for providing biaxially oriented polypropylene films with improved physical properties |
US3651196A (en) * | 1969-07-29 | 1972-03-21 | Du Pont | Preparation of oriented polymeric strapping |
DE2034025C3 (de) * | 1970-07-09 | 1974-12-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Herstellen von Lineargebilden aus Polyolefin-Formmassen |
JPS4883175A (ja) * | 1972-02-10 | 1973-11-06 | ||
JPS516241B2 (ja) * | 1972-05-30 | 1976-02-26 | ||
US4198256A (en) * | 1972-10-17 | 1980-04-15 | British Cellophane Limited | Method of making a heat-sealable oriented polypropylene film |
GB1469526A (en) * | 1973-03-06 | 1977-04-06 | Nat Res Dev | Polymer materials |
US3962205A (en) * | 1973-03-06 | 1976-06-08 | National Research Development Corporation | Polymer materials |
GB1480479A (en) * | 1973-06-28 | 1977-07-20 | Nat Res Dev | Process for the production of polymer materials |
JPS5236786B2 (ja) * | 1974-02-01 | 1977-09-17 | ||
IT1005486B (it) * | 1974-02-15 | 1976-08-20 | Montedison Spa | Gomme termoplastiche e processo per la loro preparazione |
GB1506565A (en) * | 1974-03-05 | 1978-04-05 | Nat Res Dev | Production of polyethylene filaments |
GB1568964A (en) * | 1975-11-05 | 1980-06-11 | Nat Res Dev | Oriented polymer materials |
-
1975
- 1975-11-05 GB GB45920/75A patent/GB1568964A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-11-04 FR FR7633227A patent/FR2330716A1/fr active Granted
- 1976-11-05 JP JP51133670A patent/JPS5274682A/ja active Granted
- 1976-11-05 NL NLAANVRAGE7612315,A patent/NL183099C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-05 DE DE19762650747 patent/DE2650747A1/de active Granted
-
1977
- 1977-09-07 FR FR7727075A patent/FR2352652A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-09-19 US US05/943,856 patent/US4268470A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-12-17 US US06/217,511 patent/US4525564A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-03-25 US US06/715,359 patent/US4647640A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-12 JP JP60129079A patent/JPS6116832A/ja active Pending
-
1986
- 1986-03-17 JP JP61060482A patent/JPS6243407A/ja active Pending
-
1989
- 1989-03-22 JP JP8970262A patent/JPH02182431A/ja active Pending
- 1989-06-23 JP JP89162500A patent/JPH0278524A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5077479A (ja) * | 1973-10-03 | 1975-06-24 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013216990A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Toray Monofilament Co Ltd | 高強度ポリエチレンモノフィラメント及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7612315A (nl) | 1977-05-09 |
JPS5274682A (en) | 1977-06-22 |
FR2352652B1 (ja) | 1982-02-19 |
US4525564A (en) | 1985-06-25 |
JPS6243407A (ja) | 1987-02-25 |
NL183099C (nl) | 1988-07-18 |
US4647640A (en) | 1987-03-03 |
JPH0562058B2 (ja) | 1993-09-07 |
FR2330716B1 (ja) | 1982-10-15 |
JPH0278524A (ja) | 1990-03-19 |
FR2330716A1 (fr) | 1977-06-03 |
DE2650747A1 (de) | 1977-05-12 |
NL183099B (nl) | 1988-02-16 |
JPS6116832A (ja) | 1986-01-24 |
FR2352652A1 (fr) | 1977-12-23 |
GB1568964A (en) | 1980-06-11 |
US4268470A (en) | 1981-05-19 |
JPS6323203B2 (ja) | 1988-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH02182431A (ja) | 配向ポリマーの製法 | |
US3005795A (en) | Thermoplastic resins containing finely divided, fibrous polytetrafluoroethylene | |
EP0145475B1 (en) | Polymer irradiation | |
US4287149A (en) | Process for the production of polymer materials | |
US3962205A (en) | Polymer materials | |
WO1986005739A1 (en) | High strength polymeric fibers | |
US2344511A (en) | Treatment of crystalline vinylidene chloride polymers | |
EP0021635A1 (en) | A uniaxially oriented low-density polyethylene film and a process for its manufacture | |
JPS6059172A (ja) | 架橋ポリエチレン繊維 | |
US3770711A (en) | Oriented structures of tetrafluoroethylene/perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer | |
JP4949608B2 (ja) | ポリプロピレンシートを二次加工する方法 | |
DE2410747C2 (de) | Polyäthylenpolymermaterial | |
KR102178645B1 (ko) | 우수한 치수 안정성을 갖는 폴리에틸렌 원사 및 그 제조 방법 | |
Galanti et al. | Polypropylene fibers and films | |
JP7348394B2 (ja) | 優れた寸法安定性を有するポリエチレン原糸およびその製造方法 | |
Jones | Effect of molecular orientation on the mechanical properties of polystyrene | |
US5205974A (en) | Process for the preparation of continuous objects of plastics | |
JPS5971411A (ja) | 高分子物質の製造方法 | |
EP0344860B1 (en) | Process and device for the preparation of continuous objects of plastic | |
KR102230748B1 (ko) | 우수한 치수 안정성을 갖는 폴리에틸렌 원사 및 그 제조 방법 | |
JPH08132521A (ja) | フッ素樹脂延伸物の製造方法 | |
JPH0473375B2 (ja) | ||
JPH0257011B2 (ja) | ||
JPH0491216A (ja) | 高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの製造法 | |
Savitskii et al. | Prospects for strengthening fibres and films |