JPS6116832A - 配向ポリマー - Google Patents

配向ポリマー

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JPS6116832A
JPS6116832A JP60129079A JP12907985A JPS6116832A JP S6116832 A JPS6116832 A JP S6116832A JP 60129079 A JP60129079 A JP 60129079A JP 12907985 A JP12907985 A JP 12907985A JP S6116832 A JPS6116832 A JP S6116832A
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JP
Japan
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molecular weight
average molecular
polymer
ratio
less
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Application number
JP60129079A
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English (en)
Inventor
ジアンカルロ・カパシオ
イーアン・マクミラン・ウオアルド
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National Research Development Corp UK
National Research Development Corp of India
Original Assignee
National Research Development Corp UK
National Research Development Corp of India
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12—Stretch-spinning methods
    • D01D5/16—Stretch-spinning methods using rollers, or like mechanical devices, e.g. snubbing pins

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合体ならびにその製造方法に関すイギリス
国特許出願（完全明細書）第１０７４６／７３号には重
量平均分子量２００，０００以下、数平均分子量２０，
０００以下、重量平均分子量Ｍｗ／Ｍｎ＜２０、ヤング
率３　Ｘ　１０　”Ｎ／ｍ”より大である配向性高密度
ポリエチレンポリマーについて記載されている。イギリ
ス国特許出願（完全明細書）第４６１４１７７３号およ
び同第９７９６／７４号には重量平均分子量ａ　ｏ　ｏ
、ｏ　ｏ　。
以下、好ましくは２００，０００以下の結晶性ポリマー
を所定の分子鎖が一つより多い結晶ラメラに導入される
可能性を実質的に減少せしめるような条件下で熱処理−
し、変形比が少くとも１５となるような温度と割合でポ
リマーを細長化することを特徴とする高モジユラスポリ
マーの製造方法について記載されている。イギリス国特
許第１０７４６／７３号、第４６１４１／７３号および
第９７９６／７４号記載のポリマーは、従来のポリマ−
より遼かに優れたヤング率を有するが、少くとも高密度
ポリエチレンに関する限り、耐クリープ性の改良、例え
ば繊維強化ポリマー樹脂およびセメント用に使用すると
き望ましいものである。
本発明者らは、適当な処理条件を採用するならば、ｎｉ
ｊ記重記事量平均分子量えてなお高モジユラス重合体を
得ることができ、かつこれらの重合体は該処理条件をよ
り小さい重量平均分子量の重合体に用いた場合と同様、
著（７く改良された耐クリーブ性を有していることを究
明した。
即ち本発明は、重量平均分子量約１５０，０００から約
３００，０００未満、数平均分子量に対する重量平均分
子量の比的５以上、好ましくは約９以１−１お」；び室
温でのクリープ歪（１０秒後の初期歪１％を生ずる応力
をかけて１５時間後）約３％以下を有する配合性重合体
を提供する点にある。
本発明はまた重量平均分子量１５０，０００〜３００．
０００未満、数平均分子量に対する重量平均分子量の比
５以」−１好ましくは約９以上の結晶性または無定形の
ポリマーを温度約７５°Ｃ〜１４０℃、変形比が１８よ
り犬となる割合で細長化（ａｔｔｅｎｕａｔｉｏｎ）す
る配合性重合体の製造法に関する。
本明細書における重合体のヤング率とはデッドローディ
ングクリープ試験により、２０℃で測定したときのモジ
ュラスを云い、１０秒間で０．１％の歪みレスポンスを
生ずるに必要な応力を云う。
この試験方法はグプタおよびワード；ジャーナル・オブ
・マクロモレキュラー・サイエンス・アンド・フィジッ
クスＢ１．３７３（１９６７）に記載されている。変形
比または延伸比は変形重合体の初期長さに対する最終長
さの比または延伸前後間の断面積の比のいずれかで定義
する。
本明細書中、高密度ポリエチレンとは実質上直鎖のポリ
エヂレンホモポリマーまたはエチレンを少くとも約９５
重量％含有するコポリマーであって、密度的０．９１〜
Ｉ　、　Ｏｇｍ／ｃｍ３のものを云う。
密度はブリティッシュ・スタンダード・スペシフイケー
ションＮｏ、３４１２（１９６６）、アペン−３＝ デイヅクスＡに基づいて調製し、同アペンディックスＢ
（＋）に従って焼き鈍しをした試料をブリティッシュ・
スタンダード・スペシフイケーションＮｏ、２７８２（
１９７０）、メソッド５９０Ｂの方法により測定したも
のである。半結晶性ポリマーとは溶融後冷却する際、結
晶性ないし半結晶性の構造を形成し得るものを云う。
本発明は結晶性ないし無定形のポリマーに適用できるが
特にビニルポリマー、例えば直鎖および枝鎖炭化水素系
ビニルポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／プロピレンブロック・コポリマーおよびエ
チレン／ヘキセン−１−コポリマー等に適用できる。本
発明は更に他の直鎖または枝鎖有機ポリマー、例えばポ
リエチレンオキシド、ポリオキシメチレン、ポリアセト
アルデヒド等、ナイロンのごときポリアミド、テリレン
のごときポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリクロロトリフルオロエチレンのごときフッ素化ポリ
マー等に応用してもよい。特に好ましい結果は高密度ポ
リエチレン、例えばエチレンを遷移金属触媒の存在下に
重合させて得られるもの等において得られる。
ポリマーの好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５０
．０００〜３００，０００未満である。数平均分子量（
Ｍｎ）は好ましくは約１５，０００〜１０ｏ、ｏｏｏ、
より好ま゛しくは１５，０００り５０゜０００である。
本明細書で用いられる平均分子量はゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー、光散乱法または溶融粘度法等に
よって測定したものである。
本発明方法において、ポリマーは所定の温度で変形比１
８より大、好ましくは少くとも約２０で細長化する。好
ましくい細長化方法はポリマーを延伸比が少くとも約２
０になるよう延伸する工程を含むものである。最適延伸
温度はポリマーの分子量に依存し、分子量の増加に伴っ
て増加する。
このポリマーは好ましくは約８５〜１３０℃、最も好ま
しくは約１００〜１２０℃で延伸する。一般的には約１
ｃｍ／分以上、通常約５〜５０ｃｍ／分、あるいは延伸
フレーム（ｄｒａｗ　ｆｒａｍｅ）上で約１０〜１００
ｍ／分で延伸するのが好ましい。配向は大概の場合−軸
であるが、適当な延伸方法を用いろことにより二軸配向
重合体を製造することかできる。
本発明は特に繊維、フィル１８およびテープの製造に適
している。特に溶融紡糸および延伸フレーム」−での延
伸によって連続フィラメントおよびテープを製造しても
よい。便宜上、延伸前の繊維の直径またはフィルムもし
くはテープの厚さは約１ｍｍ以下であるのが好ましい。
連続法では、押出（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）直後に該重合
体を高温、例えば１００〜１２５℃に維持された浴を通
過させるのが望ましい。
本発明方法によれば、ヤング率３　Ｘ　Ｉ　０１ＯＮ／
ｍ２以−に、場合によっては少くとも５ＸＩＯ１ＯＮ／
ｍ２、顕著な耐クリープ性、特に１０秒後の初期歪み１
％を生ずる応力下に１５時間保持したときの室温クリー
プ歪み３％以下のポリエチレン重合体を製造することが
できる。ある場合、特により小さい分子量重合体におい
て、耐クリープ性は適当な電離線源でポリマーを照射す
ることにより一層改良される。
実施例１ 使用ポリマーはエチレン／ヘキセン−トコポリマー（０
０２−５５、ビー・ピー・ケミカル・インダストリーズ
（イギリス）・リミテッド（Ｂ。
Ｐ、Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｔ　ｎｄ、（Ｕ、に、）　Ｌ
ｔｄ、）市販品）であって以下の性質を有する。
Ｍｎ＝］６，９００ Ｍｗ＝１５５，０００ 枝（ｎ−ブチル）：Ｉ〜１．５７炭素原子＋０３メルト
フローインデツクス（ＭＦＭＸプリティッシコ・スタン
ダード・メソッド２７８２・＋０５Ｃ）　−〇、＋５゜ １６０℃の銅板に挾んで成形した厚さ０．５ｍｍのソー
トをゲージ寸法２ｃｍＸ０．５に切り、亜鈴状試料とし
、これを室温の水に入れて冷却する。
インストロン引張り試験機を用い、クロス−ヘッド速度
１０ｃｍ／分（定速）、〜２３０秒間空気中で、さらに
９５℃で延伸を行う。延伸比は試料表面」ニア− のインギマ−りの変位で測定する。長期間のクリープ試
験における試料の変位をカセトメータ−および試Ｆ１表
面に付した二個の参照マークで測定ずろ。結果を表−１
に要約する。
表−１ 表から明らかなごとく、同一の調製条件および同等の延
伸比に対して、共重合生成物はずっと高い分子量のホモ
ポリ？−（Ｒ１９０：Ｍｗ　８０ｏ、ｏ　ｏ　ｏ、Ｍｗ
／Ｍｎ　１２）に対して測定されたものと実質上同一の
クリープ挙動を示す。
＝８−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、重量平均分子量１５０，０００〜３００，０００未
    満、数平均分子量に対する重量平均分子量の比５以上、
    および室温でのクリープ歪みが、１０秒後に１％の初期
    歪みを生ずる応力下で、１５時間後の室温におけるクリ
    ープ歪みが３％より小さい配向ポリマー。 ２、エチレン／プロピレンブロックコポリマーおよびエ
    チレン／ヘキセン−１コポリマーから選ばれる第１項記
    載の配向ポリマー。 ３、重量平均分子量１５０，０００〜３００，０００未
    満、数平均分子量に対する重量平均分子量の比５以上で
    ある結晶性または無定形のポリマーを７５〜１４０℃の
    温度で、かつ変形比が１８以上に細長化する配向ポリマ
    ーの製造法。
JP60129079A 1975-11-05 1985-06-12 配向ポリマー Pending JPS6116832A (ja)

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GB45920/75 1975-11-05
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