JPH02181142A

JPH02181142A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及び処理装置

Info

Publication number: JPH02181142A
Application number: JP21741188A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yoshida; 和弘吉田; Takeshi Haniyu; 武羽生
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1988-08-31
Publication date: 1990-07-13
Anticipated expiration: 2012-02-26
Also published as: JP2585744B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、黒白ハロケン化銀写真感光材料（以下、感光
材料という）の処理方法及び装置に関し、更に詳しくは
、感光材料の処理工程で排出される処理廃液を処理する
際に排出される排熱を感光材料の処理に利用する処理方
法及び装置に関する。

〔発明の背景〕

従来から知られている感光材料の処理方法においては、
処理廃液を回収業者に引き取ってもらうか、多額の費用
をかけて廃液処理施設を作り処理する方法しかなく、こ
れらのいずれにも廃液処理の作業及びコストに大きな負
担がかかる問題がある。

感光材料の処理廃液の処理方法に関して、処理廃液を加
熱処理して水と固形分（スラッジ）とに分離する方法か
いくつか提案されている。しかし、これらの方法を実施
した場合、発生ずる排熱が多量であり、特に空冷式コン
デンサーを用いる場合は作業室の温度が適温を超えて上
昇するという作業環境上の問題も発生し、」二記排熱を
有効利用することが望まれている。特に、廃液処理機を
自動現像機と同時に稼働する場合に作業環境上の問題は
特に深刻なものかある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、感光材料の処理廃液の処理の作業性が
改善される感光材料の処理方法及び処理装置を提供する
ことである。

本発明の他の目的は、自動現像機と廃液処理装置とを同
時に作動させても作業環境か低下しない感光材料の処理
方法及び装置を提供することである。

本発明の更に他の目的は、感光材料の処理において、総
工不ルキーコストを大幅に低減できる感光材料の処理方
法及び装置を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、感光材料の処理廃液を、加熱工程を含
む処理によって固形分と水とに分離する方法を含む感光
材料の処理方法において、上記加熱工程を含む処理で生
成する水蒸気を冷却液化し、この液化工程で排出される
排熱を感光材料の処理工程に利用することを冷却液化す
る感光材料の処理方法、及び感光材料の処理廃液を、加
熱工程を含む処理によって固形分と水とに分離する手段
を有する感光材料の処理装置において、上記加熱工程を
含む処理で生成する水蒸気を冷却液化する工程でυ１゛
出される排熱を感光材料の処理工程に利用する手段を有
することを冷却液化する感光材料の処理装置によって達
成される。

上記「水」は、純水たけでなく、処理廃液中に含まれる
有機溶剤等を含む液体も包含する。

本発明の排熱と感光材料の処理工程に利用する処理工程
どしては、現像、定着液の保温や乾燥風の昇温等があけ
られる。これらは排熱風（空冷式の場合）又は排熱水（
水冷式の場合）によって直接又は間接的に利用できる。

以下、本発明を図面に示す実施例により説明する。

第１図は廃液処理装置及び該装置から排出される排熱を
感光材料の処理工程中の乾燥工程に用いる温風給気に利
用する装置を示し、第２図は該装置を組み込んだ感光材
料の処理装置を示す。

感光材料の処理装置から排出される廃液を容れた廃液タ
ンクＩはエバポレータ１０の筒状部１１の注入口１２に
ポンプＰ、を連結して配管されている。

廃液タンクｌには液面計（図示せず）か設けられ、液量
か検知できるようにしである。

筒状部１１と上方の錐状壁部１３を有する液溜り部１４
によって容器を構成するエバポレータ１０は下方のスラ
ッジ排出口１５から下部のスラッジタンク１６に結合さ
れている。

エバポレータＩＯには通電により熱および超音波を発生
ずる焼成物半導体を充填した発熱部材１７及び網状部材
１８．１９が設けられている。この網状部材はどちらか
一方であっても構わない。又液面計２０が設けられてい
る。

廃液の蒸発気体は排出口２１から空冷冷却器２２で冷却
液化され、フィルタ２３を経て回収容器２４に入るよう
に配管されている。

上記網状部材１８．１９は目の開きが０．５〜１．３ｍ
ｍ程度のものが適当である。具体的には、例えば０．２
ｍｍφ、ピッチ１．０Ｉｕｍ程度のステンレススチール
の金網等を用いることができる。

エバポレータ１０の内部には液面計２０を設け、液面計
２０で検出した結果によって、エバポレータ１０の内部
の廃液の液面高さを所定の高さに維持するように廃液を
供給するポンプＰ１の作動を制御する装置を設けること
により、廃液のエバポレータ］０への供給作業か簡易な
ものとなる。

エバポレータ１０において廃液が収容される部分の容積
は発熱部材によっても異なるか、発熱部材への供給電力
ｌＫｗ当たり１〜１０Ｄ、が適当であり、好ましくは１
　、５〜５ａである。また泡の流出、突沸を防くための
」二部の空隙部分の容積は、廃液収容部分の容積の０．
５〜４倍、より好ましくは０．７〜２．５倍が適当であ
る。

エバポレータ１０で処理する廃液が高分子化合物の分散
物を含有している場合は、あらかじめフィルターでこれ
らを除いてからエバポレータへ入れることが好ましい。

空冷冷却器２２により加熱された冷却用空気はダクト２
５で導いて乾燥用空気噴き出し０２５．２６’から搬送
中の感光材料の表裏に吹き付ける。２７は送風機である
。

本発明に用いる発熱部材１７の好ましい態様として、内
径５〜３０ｍｍ、肉厚１〜５ｍｍ程度の耐食性、耐熱性
かつ熱伝導性の材料（例えは、ステンレススチル）で作
られたパイプで内側かケイ素樹脂等で絶縁被覆されたも
のの廃液中に入る部分の少なくとも１部の内部に半導体
組成物粉末の焼結体が充填された部材で、半導体充填部
分の必要長か廃液中に浸漬できるような形状（例えば液
中部分をコイル状にする等）にしたものが挙げられる。

半導体部材１５の両端部は廃液面から上部のエバボレタ
の錐状壁面Ｉ３に設けたコネクター２７に接続し、外部
電源に接続させる。このような態様において、半導体部
材１７の廃液中の半導体充填部の長さは廃液処理能力１
ｇ／分当たり４ｍｍ〜２０ｍ程度か適当である。

前記通電により熱および超音波を発生する焼成物半導体
としては、ＣｕＯ，Ｃｕ２０ＸＺｎＯＳＮｉＯ１Ｎｉ２
０３、Ｃｄ０１Ｂ　ａ　Ｏ％　、Ｗ　Ｏｘ　、ＷＯ３、
Ｍ　ＯＯ２、Ｙ　ｂ　２０３、Ｙ　ＲＯ３、Ｆ　ｅ　２
０３　、Ｆ　ｅ　３０４　、Ｆ　ｅ　ＯｌＣ，Ｓｉ、　
Ｇａ５Ｇｅ、　Ｓｅ、　ＴｉＯ２、Ｔｉ０１Ｔｉ　２０
３、ＣｏｏＸＣｏ２０３、Ｃｏ３０イＡ　（ｌ　ｘ　Ｏ
３、Ｃｒ　Ｏ％　Ｐ　ｓ　Ａ　Ｓ　ｙ　Ｃｒ　２０３　
、Ｃｒ　Ｏ３、Ｍ　ｎ　Ｏ％　Ｉｌｌ　ｎ　Ｏ２、Ｍ　
ｎ　２０３凾■ 金属酸化物または元素、およびＳｉＣ等の成分より選は
れる混合物の焼成物が挙げられる。導電性の付与あるい
は結着剤として上記金属酸化物の金属元素あるいは他の
元素（Ａ　１４　％　Ａ　１１　、Ｐ　ｔ　ｚ等）ある
いは５ｉ０２、Ｎａ２Ｏ，に２０、Ｃａｂ、ＭｇＯ等か
添加されていてもよい。

好ましい実施態様どしてとして次のような組成を有する
ものか挙けられる。

Ｆｅ２０３５０−９０％；　ＭｎＯ，Ｃｏ０１ＮｉＯＸ
ＦｅＯｙＣｕＯ，ＣｄＯ，ＺｎＯから選ばれる少なくと
も１つの合計が２〜３０％：Ｎａ２０１に２０、ＳＪＯ
□、Ｃａ０ＸＡ０．２０３から選はれる少なくとも１つ
が合計５〜３０％を含む組成か好ましい半導体組成物と
して挙げられる。

前記焼成物半導体の好ましい使用形態として、粒状の半
導体混合物を内側をケイ素樹脂等で絶縁被覆した耐食性
、耐熱性かつ熱伝導性の中空パイプの内部に充填し、通
電によりこの粒状物を焼結し作られた焼成物半導体ヒー
ターを半導体部材１７とし、処理する廃液中に浸漬し通
電することにより熱および超音波を発生させる態様が挙
げられる。

このような態様において、上記粒状半導体混合物の粒子
径は０．０１〜０．２ｍｍ程度とし、内径５〜３０ｍｍ
。

肉厚１〜５ｍｍ程度の例えば内側を絶縁処理したステン
レススチール製中空パイプに粒状焼成物半導体を廃液処
理能力１ｇ／分当たり４〜２０ｍｍ程度の充填部長さに
なるように充填したものを用いることができる。

本発明の方法においては、廃液を処理して固形物と水と
に分離し、分離された水を濃縮現像液の希釈水、水洗水
等として利用することが好ましい。

このように、廃液中に含まれる有効成分（溶媒）を循環
して再利用することにより、水資源の節減が可能であり
、また廃棄分を極度に減少させることができる。更に自
動現像機の設置に伴う水道や排水の配管設備の省略も可
能である。

分離された水を利用する態様として、例えば自動現像機
内に設けた水洗補充液タンク１３へ自動的に該回収容器
内の水を送る態様が挙げられる。

第２図において、２は廃液処理装置、３は現像タンク、
４は定着タンク、５は水洗タンク、６は乾燥部である。

本発明は、処理廃液の処理においてυ［出される電熱を
感光材料の処理に利用するものであるから、廃液処理の
方法および装置は、処理廃液を加熱し、生成する水蒸気
を冷却液化する工程を含むものであれはよく、上記の例
以外に、例えは特開昭６２−１１８３４６号、同６２−
１１．８３４７号、同６２−１１８３４８号等に記載さ
れているものが挙けられる。

本発明において、処理廃液の処理における加熱工程で生
成する水蒸気を冷却液化する手段として空冷冷却器を用
いる態様が好ましい。この態様は、廃液処理で発生ずる
排熱を処理工程に用いられる処理液等の加熱や保温に利
用するのに有利であり、感光材料の処理に要する総工Ｚ
・ルキーコストの低減に有利である。

空冷冷却器としては、第１図に示すような円筒フィン形
式のほか、第３図及υ第４図（フィンは一部のほかは図
示を省略しである）に示すようにフィン付き管を螺旋状
や蛇行状に配置したものか用いられる。第４図は送風方
向に平行な方向から見た断面図である。後記の実施例の
条件に対応する態様として、例えばフィン付き管は、外
径１２ｍｍ、内径１０ｍｍの管に外径４０ｍｍ、板厚１
ｍｍのフィンを付けたもの、第３図におけるａは２００
ｍｍ、　ｂは１００ｍｍ、第４図における空冷冷却器の
断面サイスは縦４００ｍｍ、横３００ｍｍ程度のものが
用いられる。

本発明において、廃液処理で発生する排熱を、感光祠料
の処理工程中の乾燥工程の乾燥用空気の加熱用に用いる
態様が好ましい。この態様によれは、感光材料の処理に
要する総エネルギーコストの低減に有利である上に、廃
液処理で排出される排熱により作業環境か損なわれる問
題がより高度に改善される。

このような態様を実施する装置は、乾燥用空気の加熱に
、廃液処理で発生した排熱と、これとは別の熱源、例え
は電熱によるヒータとの両者を使い分けられる手段を有
することか好ましい。このような装置によれは、廃液処
理の排熱の熱量と乾燥用空気に供給すべき熱負荷とのア
ンバランスの調節が容易である。

〔実施例〕

実施例１第１図に示す態様の廃液処理装置を用い、エバポレータ
１７の容量を廃液１，６１２、空隙部分の容積２Ｑとし
、発熱部材としては半導体成分（主成分はＦｅ２Ｏ３、
Ｃｏ０１Ｃｒ２０３、ＷＯ２、Ｃ１Ａａ２０３、Ｎ１１
Ｎａ２０．５１０２、Ｃａ０）の各粉末（平均粒径５０
／１ｍ）を内側をケイ素樹脂て焼付は塗装したステンレ
ススチール製のパイプ（１０ｍｍｕ）に充填部長さ２０
０ｍｍに充填し、ＡＣｌｏｏＶ。

］、ＯＡ、５分間通電し焼結したものを用い、その時の
通電電力ＡＣ１００Ｖ、］、ＯＡとした。

空冷冷却機１４の凝縮器１４ａには円筒フィン形式の熱
交換器を用い、管内径１０ｍｍ、管外径１２ｍｍ、フィ
ン外径４０ｍｍ、フィン板厚１ｍｍとした。送風器２７
には軸流式ファンを用いて送風した。タクト２９内には
発熱体として４００Ｗのニクロム線ヒーター３０を設け
、図示してない温度調節装置により、乾燥用空気の温度
を制御して作動させた。

自動現像機には、第１図に示す廃液処理装置を有する第
２図に示す態様のものを用い、現像液供給部材３４から
感光材料に現像液を供給し、現像タンク３には該現像液
と同組成の現像液を入れ、感光材料に供給された現像液
が現像タンク３に流入し、該槽内からオーバーフローし
た液は廃液として廃液タンク１に入るようにした。

現像液と定着液としては下記組成のものを用いｌこ。

現像液処方（Ｉ）−１）純水　　　　　　　　　　　　　　　約８００ｍｆｆ亜
硫酸すトリウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二すトリウム塩ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１０．５ｇ５
−メチルベンツトリアソール　　　　　３００ｍｇ］・
リエチレングリコール　　　　　　　　２５ｇ１−フェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン００ｍｇ１−フェニル−５−メヂルカプ１〜テトラソール臭化カ
リウム０ｍｇ３．５ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水を加えて
１０００　ｍ　Ｑに仕上ける。水酸化すｌ・リウムてｐ
Ｈ］、０．７に調整した。

定着液処方（Ｆ−１，）（組成Ａ）ヂオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗハ水溶液）４０ｍ
ｆｆチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ亜硫酸
すｌ−リウム　　　　　　　　　　　］、７　ｇ酢酸す
トリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　　６ｇ酒石酸　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％　ｗ／ｗ水溶液）
　　　　　　　　１３．６ｍ１２（組成り）純水　　　　　　　　　　　　　　　　　１７ｍ（１硫
酸（５０％ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸ナトリウムアルミニウム・１２水塩（Ａ［２０３
換算含量か８．１％ｗ／ｗの水溶液）３０ｇ定着液の使
用時に純水５００ｍ（２中に上記組成Ａ１組成りの順に
溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

まず同時混合法を用いて塩臭化銀乳剤（臭化銀３０モル
％）を調製した。平均粒径は０．２８μｍでこの乳剤を
常法に従って水洗及び脱塩後、金−硫黄増感し、増感後
、安定剤としてハイドロキノンを１ｇ１　レゾルシンア
ルドキシムを２ｇ及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンを１．５ｇそれぞれ
ハロゲン化銀１モル当たり加え、更にオルソ増感色素と
してｌ−（ヒドロキシエトキシエチル）−３−（ピリジ
ン−２−イル）−５−（（３−スルホブチル−５−タロ
ローペンソオキザゾリニンデン）エチリデン−２−チオ
ヒータントイン〕化合物をハロゲン化銀１モル当たり０
．４ｇ添加し、カブリ抑制剤として１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールを銀１モル当たり０．］、ｇ、
現像調節剤としてエチレンオキザイド鎖３０のポリエチ
レングリコール（末端基の一方はドデシルベンゼン）を
銀１モル当たり、０．０５ｇ添加し、更に塗布助剤とし
てサポニン、物性改良剤としてポリエチルアクリレート
を銀１モル当たり３ｇ、増粘剤としてスチレン−マレイ
ン酸の共重合体ポリマーを加えて乳剤を調製した。

次いで保護膜塗布液を次のようにして調製した。

即ち、セラグー７１ｋｇ中に純水１０ρを加え、膨潤後
４０°Ｃに加温し、マット剤として不定型の平均粒径３
μｍのシリカ３０ｇをゼラチン中に分散し、２０４に仕
上げて保護膜用塗布液を調製した。

上記乳剤及び保護膜塗布液を用いて、次のようにしてハ
ロケン化銀感光材料を調製した。

下引加工済の厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に上記により調製された乳剤塗布液及び保
護膜塗布液を組み合わせ、銀量が３．５ｇ　７ｍ　２、
乳剤層のセラチン付量が１．５ｇ／ｍ２、保護層のセラ
チン付量が０．８ｇ／ｍ２になるように同時重層塗布し
、感光材料試料を作成した。重層塗布時に保護膜用塗布
液中にホルムアルデヒド、グリオキザール及びエチレン
イミンの３種類の硬膜剤を添加して硬膜を行った。

前記作成した感光材料試料を３０ｃｍＸ　２５ｃｍに断
裁し、市販の製版カメラによる露光を与えた後（５０％
黒化）、前記組成の現像液及び定着液を用い、自動現像
機にて処理した。現像処理条件は、現像が３８°０２０
秒、定着か３５°０２０秒で、水洗は常温で１５秒であ
った。感光材料の処理は、１枚当たり現像液、定着液及
び水洗水をそれぞれ２５ｍ１２の割合で補充しなから処
理を行うようにし、試料１０００枚を連続処理した。こ
の処理時に生成した現像液、定着液および水洗水の廃液
を廃液タンク１に入れた。

廃液タンク１中の廃液を第１図に示す廃液処理装置２の
エバポレータ１７に送り、廃液処理装置２で処理したと
ころ、該装置の稼働中、２０°Ｃ１相対湿度４０％の空
冷冷却器の冷却用空気において、５０°Ｃ１風量３　ｍ
３／ｍｉｎの乾燥用空気が得られた。回収された液は約
７０ｆｆの水で、無色透明て臭いもなく、蒸留水に類似
のものであった。回収されたスラッジはやや粘着性の固
型物で、その見損は容積（嵩）は約１．５Ｑであった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、処理廃液を加熱処理して固形分と水と
に分離する方法を含む感光材料の処理方法において下記
の効果を得ることができる。

（１）処理廃液の処理で発生ずる熱を処理に用いる液体
又は気体の加熱に用いるので、感光材料の処理で発生ず
る総エネルギーを低減できる。

（２）感光材料処理で発生ずる熱に加えて廃液処理で発
生する熱により、感光材料を処理する室内温度か過度に
上昇して作業環境が悪化するのを改善することができる
。

（３）廃液処理を含めた感光材料処理の作業性か総体的
に改善される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る感光材料の処理装置の例の要部を
示す断面図、第２図は本発明の処理装置の例の断面図、
第３図及び第４図は空冷冷却器の断面図である。 ■　・廃液タンク　　　　２　・廃液処理部３・・現像
部タンク　　　４・・定着タンク５・・水洗部タンク　
　　６・・・乾燥部１７・・エバポレータ　　　２３・
・スラッジタンク２４・・・発熱部材１４・・・空冷冷
却器１４ａ・・・凝縮器１６・・・回収容器３１・・・送風機

Claims

【特許請求の範囲】

（１）黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理廃液を、加
熱工程を含む処理によって固形分と水とに分離する方法
を含む黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法におい
て、上記加熱工程で生成する水蒸気を冷却液化し、この
冷却液化する工程で排出される排熱を黒白ハロゲン化銀
写真感光材料の処理工程に利用することを特徴とする黒
白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
（２）空冷冷却器で水蒸気を冷却液化する請求項（１）
記載の処理方法。
（３）排熱を黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程
中の乾燥工程の温風給気に用いる請求項（１）記載の処
理方法。
（４）黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理廃液を、加
熱工程を含む処理によって固形分と水とに分離する手段
を含む廃液処理装置を有する黒白ハロゲン化銀写真感光
材料の処理装置において、上記加熱工程で発生する水蒸
気を冷却液化する工程で排出される排熱を黒白ハロゲン
化銀写真感光材料の処理工程に利用する手段を有するこ
とを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理装
置。
（５）空冷冷却機により水蒸気を冷却液化する請求項（
４）記載の処理装置。
（６）排熱を黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程
中の乾燥工程の乾燥用空気の加熱に用いる手段を有する
請求項（４）記載の処理装置。
（７）乾燥用空気の加熱に排熱と別の熱源によるヒータ
との両者を使い分けられる手段を有する請求項（６）記
載の処理装置。
（８）廃液処理装置が黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
処理装置に組み込まれている請求項（４）記載の処理装
置。