JPH02173651A - 静電記録フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電記録フィルム、特にＣＡＤ図面を出力さ
せる静電プリンターに使用される静電記録フィルムに関
するものである。

（従来の技術） 静電記録フィルムは支持体、導電層、誘電層の３層より
構成されるが導電層は従来、カチオン系ポリマー、アニ
オン系ポリマーなど高分子電解質や、イオン性の界面活
性剤あるいは吸湿性ポリマーに無機イオンを添加したも
のであった。しかし、これらのイオン系の素材では導電
性は湿度依存性があり低湿になると導電性は低下し、十
分に導電層としての作用をしなくなり静電記録像は不解
明となる。

このため導電層に湿度変化に依存しない電子伝導系の素
材が検討された。特開昭５５−１３３４５５号にはポリ
アニリン系素材を使用することが開示されているが、こ
のものは着色があり好ましくない、特開昭５１−２５１
４０号、特開昭５２−１１３２２４号、特開昭５３−８
５５９０号には導電性金属酸化物粒子をバインダー中に
分散し、紙等に塗布することが記載されている。しかし
上記特許における導電性金属酸化物粒子は数μの大きさ
があり光散乱を生じ、透明フィルムには適用できない、
これを改良して、特開昭５６−１４３４４３号には０．
５μ以下の導電性金属酸化物粒子を導電層として使用す
ることにより導電性と透明性の両者を満足させられる事
が記載されている。

しかしながら導電層に微粒子の導電性金属酸化物をバイ
ンダーに分散して用いる場合、誘電体層塗布時の影響を
うけて導電性が低下することがしばしばある。即ち誘電
体層の塗布溶媒が導電層のバインダーと相互作用がある
時、誘電体層を塗布すると塗布液中の溶媒が導電層へ浸
透していき導ｔｉの導電性を初期の値より減少してしま
うことがしばしばある。特に導電性金属酸化物が微粒子
になるに従いこの傾向は著しい。

（発明の目的） 本発明は上記の欠点である誘電体層塗布時の導電層の導
電性の低下を防止することを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 我々は鋭意研究した結果、支持体層と導電層の間に接着
層を設け、導電層にバインダーとしての水溶性ポリマー
を導電性金属酸化物粒子に対し、適切な比率で含有させ
ることにより上記問題点が解決できることがわかった。

即ち、支持体、導電層、誘電体層の順に主たる層構成し
た静電記録フィルムに於いて、支持体表面をコロナ放電
処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線処理し、支持
体層と導電層の間に接着層を設けた場合、驚くべきこと
にバインダーとしての水溶性ポリマーを導電性金属酸化
物粒子に対し、重量比ゼロ／１００〜５／１００という
バインダーを非常に少なくすることにより、解決できる
ことがわかった。

本発明に使用する支持体は、透明性がよく、機械的強度
があれば、通常知られたフィルムを適宜用いることがで
きる。目的によっては、不透明でもよい。

例えば、このフィルム用樹脂としては、ポリエステル、
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポ
リエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（
メタ）アクリル酸エステル、などが好ましい。

本発明で用いる水溶性ポリマーは特公昭５８−２７４９
４号に記載されているようなイオン導電性を有している
必要は全くなく、水溶性ポリマー層へは塩などの電解質
を添加する必要はない、逆に塩などの電解質を多量に入
れることは分散微粒子の安定性を劣化させ好ましくない
。

本発明に使用する水溶性ポリマーとしては、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリヒドロキシエチル、アクリレート、ポリピロリ
ドン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶
性ナイロン、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースあるいはこれらの誘導体などや、これらを主成分
とするポリマーである。これらの水溶性の中には架橋剤
を添加し・でもよい。

本発明の導電層に使用する導電性物質は導電性の結晶性
金属酸化物がよ（、透明性を保つため平均粒径０．５μ
以下、好ましくは０．２μ以下がよい、導電性の結晶性
金属酸化物としてはＺｎＯ。

５ｉＯｔ、５ｎＯｚ＋　Ｔ＋Ｏｚ＋　Ａｊ！ｇｏｔ、　
ＩｎＪ＊＋　ＭｇＯ＋　Ｂａｄ。

Ｍｅｎ、など、あるいはこれらの複合酸化物でるあ。

本発明で使用する支持体層と導電層の間の接着層として
は、例えば塩化ビニリデン系共重合体、スチレン−ブタ
ヂエン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、酢酸ビニル
系共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ゼラチンなどである。

誘導体層は絶縁性を有することが条件であるため、イオ
ン性のポリマーや吸湿して解離するようなポリマーは好
ましくなく、又イオン性物質を多量に含まないことが必
要であり、有機溶剤可溶性ポリマーが好ましい。

有機溶剤可溶性ポリマーとしては、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、スチレン、メチルスチレン、ブタジン、アク
リル酸のアルキルエステル（Ｃ＋から０４までのアルキ
ル基）、メタアクリル酸のアルキルエステル（Ｃ＋から
０４までのアルキル基）、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、イソブチレン、酢酸アリルなどのホモポリマー又は
コポリマーや可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、
エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロース
プロピオネートなどのセルロース誘導体、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマールなどを上げることが出
来る。

塗布溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチルなどのエステル類、ジクロルメタン、ジクロルエ
タンなどの塩素化炭化水素、メタノール、エタノール、
ｆｕｔｃノールなどのアルコールなどを上げることがで
きる。

誘導体層の厚さは１μから５μ程度が好ましく、３μか
ら１０μ程度のマット剤を添加することが好ましい。

以下に実施例を記述するが表面抵抗率の測定は平行電極
を用い、ケーズレー社製のエレクトロメタ−を使用し、
２３℃で相対湿度６５％の雰囲気中で測定した。

又誘電体を塗布する時は導電層の両サイドが約１０ｍ／
ｍ残るように塗布し、この部分を利用して誘導体層を塗
布したさいの導電層の抵抗率が変化するかどうか調べた
。またフィルム表面にテープを接着させた後、テープを
はがして導電層及び誘電体層がどの程度剥離するかを調
べる、テープ剥離テストを行い、導電層及び誘電体層の
支持体への密着性を調べた。

（本発明の効果） 本発明は、接着層を設け、導電層に従来技術とは桁違い
に少ないバインダーを用いたことにより、フィルムの透
明性、導電層及び誘電体層の支持体への密着性の良好な
静電記録フィルムを得たものである。

〔実施例１〕 二輪延伸熱固定した１００μの厚さのポリエチレンテレ
フタレートフィルムにコロナ放電処理ヲ施し、接着層と
してスチレン・ブタヂエン系共重合体、ゼラチン層を設
は導電層として次の組成の液を１０ｃｃ／ボ塗布し、１
３０°Ｃで１ｏ分間乾燥した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０４１部）平均粒径
０．２μのアンチモンをド ープした酸化スズ（アンチモン量 は酸化スズに対し５％）　　　　　　　１００ＫＯＨ（
ｌ規定）　　　　　　　　　　　　　１水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００この組成の
液のｐＨは９．２であった。

この層の上に誘電体層として次の組成の液を乾燥膜が３
．１μになるように塗布し、１００°ｃ５分で乾燥した
。

バイロン（東洋紡製）　　　　　５０（重量部）ロジン
エステルガム（荒用化学 工業製）２０ メチルエチルケトン　　　　　　　　　７００シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　１００酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２００表面抵抗率及びテープ剥
離テストの結果を第１表に示した。

［実施例２］ 二軸延伸熱固定した１００μ厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルムにコロナＭ　電処理ヲ１％し、接着層
としてスチレン・ブタヂエン系共重合体、ゼラチン層を
設け、導電層として次の組成の液を１０ｃｃ／ｒｔ？塗
布し、１３０°Ｃで１０分間乾燥した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　１（重量部）平均粒
径０．２μのアンチモンをド ープした酸化スズ（アンチモン量 は酸化スズに対し５％）　　　　　　　１００ＫＯＨ（
１規定）　　　　　　　　　　　　１水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０００この組成の液
のｐＨは８．０であった。

この層の上に誘電体層として次の組成の液を乾燥膜が３
，１μになるように塗布し、１００°Ｃ５分で乾燥した
。

バイロン（東洋紡製）　　　　　５０（重量部）ロジン
エステルガム（荒用化学 工業製）２０ メチルエチルケトン　　　　　　　　　７００シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　１００酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２００表面抵抗率及びテープ剥
離テストの結果を第１表に示した。

〔実施例３〕 二輪延伸熱固定した１００μ厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルムにコロナ放電処理を施し、接着層とし
てスチレン・ブタヂエン系共重合体、ゼラチン層を設け
、導１を層として次の組成の液を１０ｃｃ／ポ塗布し、
１３０°Ｃで１０分間乾燥した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　４（重量部）平均粒
径０．２μのアンチモンをド ープした酸化スズ（アンチモン量 は酸化スズに対し５％）　　　　　　　１００ＫＯＨ（
１規定）　　　　　　　　　　　　１水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０００この組成の液
のＰＨは７．１であった。

この層の上に誘電体層として次の組成の液を乾燥膜が３
．　１μになるように塗布し、１００°Ｃ５分で乾燥し
た。

バイロン（東洋紡製）　　　　　５０（重量部）ロジン
エステルガム（荒用化学 工業型）２０ メチルエチルケトン　　　　　　　　　７００シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　１００酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２００表面抵抗率及びテープ剥
離テストの結果を第１表に示した。

〔比較例１〕 二輪延伸熱固定した１００μ厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルムにコロナ放電処理ヲ施し、接着層とし
てスチレン・ブタヂエン系共重合体、ゼラチン層を設け
、導電層として次の組成の液を１０ｃｃ／ポ塗布し、１
３０°Ｃで１０分間乾燥した。

ゼラチン　　　　　　　　　　５０（重量部）平均粒径
０．２μのアンチモンをド ープした酸化スズ（アンチモン量 は酸化スズに対し５％）　　　　　　　１００ＫＯＨ（
１規定）　　　　　　　　　　　　ｌ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００この組成の液の
ｐＨは６．２であった。

この層の上に誘電体層として次の組成の液を乾燥膜が３
．１μになるように塗布し、１００°Ｃ５分で乾燥した
。

バイロン（東洋紡製）　　　　　５０（重量部）ロジン
エステルガム（荒用化学 工業型）２０ メチルエチルケトン　　　　　　　　　７００シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　１００酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２００表面抵抗率及びテープ剥
離テストの結果を第１表に示した。

〔比較例２〕 二輪延伸熱固定した１００μ厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルムにコロナ放電処理ヲ施し、接着層を設
けず２、導電層として次の組成の液を１０ｃｃ／ポ塗布
し、１３０℃で１０分間乾燥した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　４（重量部）平均粒
径０．２μのアンチモンをド ープした酸化スズ（アンチモン量 は酸化スズに対し５％）　　　　　　　　１００ＫＯＨ
（］規定）　　　　　　　　　　　　　ｌ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００この組成の
液のｐＨは７．１であった。

この層の上に誘電体層として次の組成の液を乾燥膜が３
．１μになるように塗布し、１００°Ｃ５分で乾燥した
。

バイロン（東洋紡製）　　　　　５０（重量部）ロジン
エステルガム（荒用化学 工業型）２０ メチルエチルケトン　　　　　　　　　７００シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　１００酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２００表面抵抗率及びテープ剥
離テストの結果を第１表に示した。

第 ■ 表 は良く、導電層及び誘電体層の支持体への密着性が良い
ことがわかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に透明な支持体、導電層及び誘電体層より
   なる静電記録用フィルムにおいて、導電層が平均粒径０
   ．５μ以下の導電性金属酸化物粒子と水溶性ポリマーよ
   りなり水溶性ポリマーと導電性金属酸化物粒子の重量比
   がゼロ／１００〜５／１００であり、誘電体層が有機溶
   剤可溶性のポリマーよりなることを特徴とする静電記録
   フィルム。
2. （２）支持体層と導電層の間に接着層を設けたことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電記録フィルム
   。