JPH0353253A - 静電記録フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野｝ 本発明は電気信号を直接静電潜像する静電記録フィルム
に関するものである．特に画像が鮮明で、線切れやゴマ
シオの少ない静電記録フィルムに関するものである． 《往来技術） 絶縁性フィルム、導電層、誘電層をこの順に積層せしめ
た静電記録フィルムが知られている。静電記録方式は、
マルチピンＴ！ｌ極ヘッド（以下ピン電極と略称する）
に記録電圧を印加し、ピン電極と静電記録フィルムの誘
電層との微小空隙（以下ギャップと略称する）に気中放
電を起こして誘電層表面上に静電潜像を形威し、次にこ
の静電潜像をトナーにより現像し可視像とするものであ
る。

こうして鮮明な画像を得るには、ギャップをパッシェン
曲線から適当な範囲に制御する必要があり　このために
絶縁性粒子を加えて適当な凹凸を設けたｍ′ｒ！Ｊ．ｍ
とピン電極を接触させることによりギャップを適当にＩ
ＩＪ　？１１する方式が最も一般的に使用されている．
かかる静電記録フィルムにおいては誘電層に絶縁性粒子
を加えないと鮮明な画像が得られず、一方導’１層のア
ースが不完全になると゛′かぶり”が発生することが知
られている．従来の静電記録祇では、導電性紙の紙面側
からアースすることが可能であるが、絶縁性フィルムを
用いた静電記録フィルムでは絶縁性フィルムのフィルム
両側からアースすることはできない．このため導電層の
一部（一般には端部）を露出したり、その露出した部分
にカーボン塗料などの導電性塗料を塗工してアース電極
としているものがあるが、これらは各種製品幅に合わせ
て導電層を露出する手間がかかったり、導電性塗料を塗
工するために製造工程がふえたりして生産性が悪い。

このため誘電層に導電性粉末を分散して、一定圧力以上
の加圧により導電性粉末を互いに接触状態とせしめて導
電性を有するように構成したものが提案されている（特
公昭５　７−１　２　１　４　４号公報）。かかる静電
記録フィルムは、ビン？ｉ′ｉ極（押圧力は５０〜１　
０　０　ｇ　／ｃＪ）で電荷を与えたのち現像する前に
導電性ロール（押圧力５００〜５０００ｇ／ｃｆｆｌ）
で押圧することにより、涜電中の導電性粉末を接触させ
て導電層をアース電極に保つことにより、かぶりを解消
できると説明されている。

このような静電記録フィルムは確かにかぶりはなくなる
ものの、押圧により導電性粉末を接触させるためには、
多量の導電性粉末を加える必要があり、さらに記録電極
と平行な方向に画素が線状に抜ける欠点（以下“線抜け
゛と略称する）が新たに発生し、また異常放電による画
素の太り（以下゛ゴマシオ”と略称する）が増加するな
どの問題点がある． 又、近年この特公昭５７−１２１４４号公報の欠点を改
良するとした、特開昭６１−２１３８５１号公報がある
。かかる公報の静電記録フィルムは導電性微粒子が微粒
子同志がお互いに接触しない状態で添加され、それがか
ぶり、線抜けやゴマシオ等の防止に効果があることが記
載されている．しかし、これら、特公昭５７−１２１４
４号公報、特開昭６１−２１３８５号公報等に記載され
ている導電性微粒子では、図面で最も重要なｗＪ線の再
現には十分とは言えず、線切れ故障の改善が望まれる．
最近はコストダウンの要求により、絶？ｉｔ層の塗布に
高速性が要求されるようになったが、この絶縁性粒子に
炭酸カルシュムのような無機物で出来ている物が使用さ
れる場合にはこの絶縁性粒子の比重が１．０以上の物が
使用される場合が多い．その為、塗液の中での絶縁性粒
子の沈降防止の理由より液の比重もその無機物の比重に
合わし大きくしなければならない。液の比重が大きけれ
ば液粘度も大きくなり塗布の高速性は損なわれる。

この様な理由より、絶縁性粒子に比重の比較的小さなボ
リマーが使用されることがある。

この様な系では特に前述の細線切れが生じ易い欠点があ
り、この面での改善が強く望まれる。

（発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的はゴマシオを悪化させることなく上記欠点
を解消せしめ、細線切れの少ない画像を提供するにある
。

｛問題点を解決する為の手段｝ 本発明は上記目的を違戒するために、次の構戒からなる
．すなわち、 （１）絶縁性フィルム、導電層、誘電層をこの順に積Ｎ
せしめた静電記録フィルムにおいて、該誘電層は少なく
とも高分子結着剤と絶縁性粒子と導電性粉末とからなり
、かつ該導電性粉末として導電性繊維を用いたことを特
徴とする静電記録フィルム．〔２］高分子結着剤と導電
性粉末との重量比が１００／０．１〜１　０　０／４　
０であることを特徴とする前記第ｌ項記載の静電記録フ
ィルム。

（３）導電性繊維の長袖が絶縁粉子の 直径の１／３〜３倍で、かつ短軸が絶縁粉子の直径の０
．１倍以下であることを特徴とする前記第１項記載の静
電記録フィルム。

（４）絶縁性粒子が有機ボリマー粒子からなる前記第１
項　第２項，及び第３項記載の静電記録フィルム。

（５）絶縁性フィルムの裏面がマント化された前記第１
項．第２項，第３項及び第４項記載の静重記録フィルム
． 本発明で用いられる高分子結着剤は熱可塑性樹脂または
硬化性樹脂からなり、通常かかる静電記録フィルムの誘
電層に用いられる各種の樹脂が使用し得る。熱可塑性樹
脂としては、例えば、ポリエステル、ポリエステルアξ
ド、ポリビニルアセクール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メ
ク）アクリル酸エステル、ボリアごド、ポリウレタン、
ポリカーボネート、ボリスチレン、ポリメチルペンテン
，アルキド樹脂、ポリアミドイ呉ド、ケイ素樹脂フン素
樹脂などやこれらの共重合体やブレンド物などが挙げら
れる。また熱、光、酸素などにより硬化する硬化性樹脂
としては、例えば、フェノール樹脂、メラニン樹脂、エ
ボキシ樹脂、架橋型有機ケイ素化合物、反応性モノマを
含有するボリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体に架
橋剤を加えて架橋したものなどが挙げられる。これらの
高分子結着剤は体積固有抵抗が１０＋２Ω・ｃｍ以上で
あることが好ましい，これより小さいと印字濃度が低く
なり好ましくない。

導電性粉末は、体積固有抵抗が１０４〜１０’Ω・０で
有ることが好ましく、通常知られた導電性粉末が使用さ
れる。かかる好ましい組戊としては、ＡＩ，Ｃｒ，Ｃｄ
，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｕ，ＩｎＮｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｒｈ，Ａ
ｇ，Ｒｕ，Ｗ，Ｓｎ，Ｚｒ，Ｉｎなどの金属、ステンレ
ス，真ちゅう，．Ｎｉ−Ｃｒなとの合金、酸化インジウ
ム，酸化スズ．酸化亜鉛．酸化チタン．酸化パナジウム
．酸化ルテニウム，酸化タンクルなどの金属酸化物、ヨ
ウ化銅などの金属化合物、或いは、これらの導電性物質
を表面にコーティングしたもの等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

これらは単独でも２種以上が化合，混合などされた状態
で併用されてもよい。但し、ここで重要なのは、これら
のＩｇＴｌ性粉末としての形態が繊維？であることであ
る。そして、この導電性粒末としての導電性繊維は繊維
の表面を導電性物質でコテイングしたもの、例えばチタ
ン酸カリウム，Ｋｚ　○・ｎＴｌｏｚのウイスカーに酸
化スズＳｎＯ■を皮覆したもの等が良い。

この導電性粒末の長袖は絶縁性粒子の直径の１／３〜３
倍で、かつ短軸が絶縁性粒子の直径の０．１倍以下であ
ることが好ましい。又、高分子結着剤と導電性粒末との
重量比は１００／０．１〜１　０　０／４　０であるこ
とが好ましい。

この導電性粒末の形態が細長い円筒状でない時には、細
線の線切れの良化は大きく望めず、又、細線の線切れを
少なくするには多量に入れる必要が生じる．それは、必
然的にコスト・アップ或いは、面状の悪化、更には大き
な放電跡を残す異常放電ゴマシオの発生の原因となる。

又、この形状を持つ導電性粒末は、その添加量の増大と
共にフィルムの濁度を増す。それ故、濁度の上昇があま
り大きな影響のないマットタイプの静電記録フィルムに
は特に適した素材である。

′ＩＡ縁性粒子としては、体積固有抵抗が１０”Ω・０
以上、さらに好ましくは１０”Ω・ａｍ以上の通常知ら
れた無機粒子および／または有機粒子が使用される．か
かる無機粒子としては、例えば、酸化ケイ素．酸化チタ
ン，アル旦ナ，酸化鉛，酸化ジルコニウムなどの金属酸
化物、炭酸カルシウム，チタン酸バリウム．硫酸バリウ
ムなどの塩類有機粒子としては、例えば、スチレンージ
ビニルベンゼン共重合体，メラミン樹脂，エポヰシ樹脂
，フェノール樹脂，フッ素樹脂．ポリプロピレン樹脂等
から適宜選択される。これらの絶縁性粒子は単独でも２
種以上混合して用いてもよい。

好ましいのは有機ボリマー粒子であり、この場合には粒
径の均一なシャープな分布が得られ易く、少量で持って
適切な放電間隔が得られ易い為、フィルムの濁度が低く
仰えられる。

上記絶縁性粒子の平均粒径は、放電の安定性から一般に
０．１〜２０μｍの範囲で適宜選択するのが好ましい。

高分子結着剤と絶縁性粒子の重量比は１００／０．５〜
１００／１５０であることが好ましい。これより少ない
と放電の安定性が悪く、これより多いと誘電層の膜強度
が弱くなったり或いは、細線の線切れが多くなったりし
て好ましくない。誘電層の厚さは、１〜１０μｍである
ことが好ましい。これより薄いと放電の安定性が悪く、
これより厚いと解像度が悪くなり好ましくない。

誘電層は単層の他に複数層に積層されていてもよく、ま
た、導電層と誘重層の間に接着層などの中間層を設けて
もよい。

本発明の誘電層には本発明の目的とする静電記録フィル
ムとしての特性を損わない範囲で必要に応じて、可塑剤
，接着促進剤，安定剤，酸化防止剤．紫外線吸収剤．滑
刑なと添加してもよい。

本発明においては、銹電層の上に導電層粉末を含まない
絶縁性の保ｇＩ層を設けてもよい。該保護層の厚さは薄
い方がよく、５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下
であることが望ましい。

ＡＢ　Ｚ層の付加方式は通常知られた方法が有効に使用
される．たとえば、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、
ロール塗り、スプレー塗装、流し塗り、回転塗り（スピ
ンナー、ホエラーなど）、などの中から適宜選択される
。

本発明において使用される絶縁性フィルムは、通常知ら
れた体積固有抵抗が１０１２Ω・（ｍ以上の絶縁性の熱
可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなるフィルムである
．このフィルム用樹脂としては、ホリエステル．ポリオ
レフイン，ボリアξド，ポリエステルアミド．ポリエー
テル，ポリイミド５ポリアミドイミド．ポリスチレン，
ポリカーボボネート．ポリーｐ−フエニレンスルフイド
，ポリエーテルエステル．ポリ塩化ビニル，ポリ（メタ
）アクリル酸エステル．等が好ましい．さらにこれらの
共重合体やブレンド物やさらに架橋したものを用いるこ
ともできる。またこれらの樹脂延伸加工したものが機械
的強度，寸法安定性．熱的性質，光学的性質等が向上す
るので好ましい。これらの中でもポリエステルが好まし
く使用される．ここでポリエステルとは、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸戒分とし、アルキレングリコルを主た
るグリコール戒分とするポリエステルである。

芳香族ジカルボン酸の具体例としては，テレフクル酸，
イソフタル酸，ナフタレンジカルボン酸，ジフエノキシ
エタンジカルボン酸，ジフエニルスルホンジカルボン酸
，ジフエニルケトンジカルポン酸，アンスラセンジカル
ポン酸，α．βビス（２−クロルフエノキシ）エタン−
４．４ジカルボン酸などが挙げられる。これらのうち、
特にテレフタル酸が望ましい。

アルキレングリコールの具体例としては１エチレングリ
コール，トリメチレングリコール．テトラメチレングリ
コール．グンタメチレングリコール，ヘキサメチレング
リコール．ヘキシレングリコールが望ましい． もちろん、これからのポリエステルはホモポリエステル
であってもコポリエステル（共重合ポリエステル）であ
ってもよく、共重合する成分としては、たとえば．ジエ
チレングリコール，プロピレングリコール，ネオペンチ
ルグリコーク　ポリアルキレングリコール．Ｐ−キシリ
レングリコール．ｌ，４−シクロヘキサンジメタノール
．５ナトリウムスルホレゾルシンなどのジオール戒分ア
ジピン酸．セハシン酸１フタル酸，イソフタル酸，２．
６−ナフタリンジカルポン酸，５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸でどのジカルポン酸成分．トリメリット酸，
ピロメリット酸などの多官能ジカルポン酸成分，Ｐ−オ
キシエトキシ安息香酸などのオキシカルポン酸戒分など
が挙げられる．なお，プラスチックフィルムの厚さは１
０μｍ〜２５０μｍであることが好ましい。さらに好ま
しくは１５μｍ〜１５０μｍであることが望ましい。こ
れより薄いと、フィルムとしての機械的強度が足りず、
これより厚いと走行性が悪くなり好ましくない． これらのプラスチックフィルムは、必要に応して接着性
を向上させるために公知の表面処理、たとえば、コロナ
放電処理、プラズマ放電処理、アンカーコートなどを行
なったりしてもよい。

絶縁性フィルムの裏面がマット化されている場合には、
図面への追記性等の点で便利な点がある．さらに、絶縁
性フィルムは走行時のキズの発生を防ぐために静摩擦係
数は２．０以下、さらに好ましくは１．０以下であるこ
とが好ましい。

本発明の導電層は通常知られたものが使用される。表面
電気抵抗は１０４〜１０９Ω／口であることが好ましい
。かかる導ＴＩＮとしては、（１）電子伝導性の金属や
金属酸化物からなるもの、（２）イオン伝導性の高分子
電解質を塗工したもの、（３）伝導性粉末と高分子電解
質からなる層を塗工したもの、などである。

この場合、導電ＮＦＡ末としては誘電層に用いたものが
使用でき、また高分子電解質としては、四級アンモニウ
ム塩，スルホン酸塩．ポリアルコールなどがあげられる
が、これらに限定されない。

これらは単独でも２種以上組合せて使用してもよい，か
かる導電層は、メッキ．真空蒸着，化学蒸着、スパッタ
リング，コーティングなどにより形成される。

上記の絶縁性フィルムと導電層を積層したちのを導電性
フィルムという。

《発明の効果〉 本発明は絶縁性フィルム、導電層、誘電体層をこの１傾
に積層せしめた静電記録フィルムにおいて特定の誘電層
を適用することにより、細線の線切れが少ない鮮明な画
質を得ることが出来る。以上のように本発明の静電記録
フィルムは優れた特性を有するので特に線画を重視する
図面用フィルムとしては特に有用である。

《特性の評価方法〉 （１）画質 前述のようにして作った静電記録フィルムを２３゜Ｃ５
５％ＲＨの条件下で静電ブロック−（ヴアサーテックＶ
Ｅ３４２４）で出図後評価した。

（１）細線切れ 細線切れに対しては、１浄電ブロックー（ヴアサテック
ＶＥ３４２４）内蔵のモデル出図バタンＮｏｔのうち、
ｖｉ集している部分と机の部分のうち、特に粗の部分に
着目しこの８０μｍのドノトからなる細線に着目し、線
りＪれの個敞を測定した．ｎ−３の平均値が４個以下を
良好、６〜１０個をやや良好、ＩＩ〜ｌ５個をやや不良
、１６個以上を不良とした． （２）ゴマシオ （１）締切れ故障評価の際に用いたハード内蔵のモデル
出図パターンＮＯＩの細線の密集部分を用で評価する．
２５ｍの長さの細線８０本を出図し、この面積でゴマシ
オの発生が平均的と思われるところ４箇所についてゴマ
シオ数を数えｌｖＸ所についての平均値で 評価した． その中にゴマシオ（異常放電による線太り）が４０個以
下を良好、４１〜８０個をやや良好、８１−１６０個を
やや不良、１６１個以上を不良とした。

（イ）ヘーズ 静電記録フィルムの濁度の評価は直読ヘーズコンピータ
ー（スガ試験機株式会社〉にて行った。

１２％以下を良好１３〜２８％をやや良好、２９〜４０
％をやや不良、４０％以上を不良とした。

（実施例） 以下、実施例によって、本発明を説明する、本発明は、
これらに限定されるものではない、なお、実施例中の配
合部数は全て重量部数である。

実施例−１ 二軸延伸熱固定した１００ｔＩｒｇ−さのポリエチレン
テレフタレートフィルムにグロー放電処理を施し、導電
層として次の組成の液を塗布し、１３０”ＣＴ：ＩＯ分
間乾燥した。

○　ゼラチン１５（重量部） ○　アンチモンをト゛−プした酸化スズ５５（重量部） アンチモン量は酸化スズに対して５％、酸化スズの平均
粒径　０．２μｍ ○　２，４−ジクロルーヒドロキシ−ｓ−トリアジンの
ナトリウム塩　０．　　ｏ３　（ｆｆｌｆｆｉ部）○　
水　　　１０００　　　　（重量部）ようにして作成し
た．　この層の上に、誘電層として次の組或の液を乾燥
後の膜の厚さが１、７５μになるように塗布し、１００
゜Ｃで１０分間乾燥した。尚、この場合の１．７５μの
厚さは絶縁性粒子の存在しない部分の講電層の厚さであ
る。

○　線状ポリエステル （東洋紡績バイロン２００）３７．４　（重量部）Ｏ　
メチルエチルケトン　　３７（ｍｆｉ部）Ｏ　トルエン
　　　　　　２４３（重量部）の混合液に導電性微粒子
としてチタン酸カリウムをＳｎＯ．でコーテイグしたも
の（デントールＷＫ−２００Ｂ，大塚化学製抵抗１０’
−’　Ω−ｃｍ平均長ｌＯ〜２０μｍ１径０．２〜０．
　　５μｍの繊維状０．０３７（重量部）を加えたもの
を日木精機（■）ホモジナイザ−（ＡＭ−３）で回転数
１００００ｖｐｍで１０分間分散し、その分散液に絶縁
性粒子（ユニストールＲＩＯＯＫ、三井石油化学製、平
均粒径９．０μｍのポリプロピレンがトルエンに２０％
分散したちの１０．８（重量部）を加えた．このように
して作ったフィルムについて、前述のハード（ヴアーサ
テックＶＥ３４２４）のモデル出図パターンＮ○１を出
した．実施例−２ 実施例−１の銹電層の液でＳ電性徴粒子の量を０．３７
（重量部）に変えたもの、 実施例−３ 実施例−１の誘電層の液で導電性微粒子の量を３．７（
重量部）に変えたもの、 比較例−１ 実施例−■の誘電層の液で導電性微粒子の添加がないも
の、 比較例−２ 実施例−１の誘電層用の液で導電性微粒子としてデント
ールＷＫ−２００Ｂ０．０３７　（重量部）のかわりに
粒径が０、１〜４μｍの粒状のＳｎＯｘ　　微粒子０．
０３７（重量部）用いた。

比較例−３ 実施例−２の講電層用の液でデントールＷＫ２０ＯＢ０
．３７　（重量部）を比較例２であげた粒状ＳｎＯよ微
粒子０．３７（重量部）で置き換えた。

比較例−４ 実施例−３の誘電層用の液でデントールＷＫ２００Ｂ３
．７　ＣＭ’ｆｆｋ部）を比Ｉｌｌ　２　−ｃ　アケタ
粒状のＳｎＯ．＠粒子３．７（重量部）で置き換えた。

以上の実施例と比較例　について、その、諸特性を第「
表にまとめた。

尚、第■表に於いて、◎印良好、Ｏ印はやや良好、△印
やや不良、×印不良であり、実用レベルは○印以上と考
えられる。

第 １ 表 特許出頭人 富士写真フィルム樗』已看土

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）絶縁性フィルム、導電層、誘電層をこの順に積層
   せしめた静電記録フィルムにおいて、該誘電層は少なく
   とも高分子結着剤と絶縁性粒子と導電性粉末とからなり
   、かつ該導電性粉末として導電性繊維を用いたことを特
   徴とする静電記録フィルム。
2. （２）高分子結着剤と導電性粉末との重量比が、１００
   ／０．１〜１００／４０であることを特徴とする特許請
   求の範囲第一項記載の静電記録フィルム。
3. （３）導電性繊維の長軸が、絶縁粒子の直径の１／３〜
   ３倍で、かつ短軸が絶縁粒子の直径の０．１倍以下であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第一項記載の静電記
   録フィルム。
4. （４）絶縁粒子が、有機ポリマー粒子からなる特許請求
   の範囲第１項、第２項、及び第３項記載の静電記録フィ
   ルム。
5. （５）絶縁性フィルムの裏面が、マット化された特許請
   求の範囲第１項、２項、３項及び４項記載の静電記録フ
   ィルム。