JPH02163172A

JPH02163172A - ブリキ缶の装飾塗料

Info

Publication number: JPH02163172A
Application number: JP31889188A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Hara; 廣志原; Kazuichi Kawanishi; 川西　和一; Toshiaki Tomiyoshi; 俊昭富吉
Original assignee: Sakuranomiya Chemical Co Ltd
Current assignee: Sakuranomiya Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1988-12-16
Publication date: 1990-06-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はブリキ缶の装飾塗料に関する。さらに詳しくは
、本発明は飲料用化などに用いられるブリキ缶の装飾塗
料に関する。

［従来の技術］近年、ビールなどの酒類をはじめ、清涼飲料水などの飲
料水を収容する飲料用化には、一般にアルミニウムやブ
リキなどの打抜金属缶（ツーピース）が用いられている
。

アルミニウム缶は、アルミニウムが有する独特の白金色
に近い美麗な金属色を呈し、しかもその表面に印刷を施
したときには文字や模様などが鮮明に現れるというメリ
ットがあるが、アルミニウムはブリキよりも高価な金属
であるため、飲料後に一般に廃棄される飲料用化に使用
したばあいには、コストが高くなるという欠点がある。

一方、ブリキ缶は、アルミニウム缶よりも安価ではある
が、ブリキ特有の黒っぽい金属色が表面に浮き出るため
、見栄えがわるいという欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］そこで本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、安価なブ
リキ缶の表面にアルミニウム調の金属色を付与しうる装
飾塗料を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、かかる要件
を満足するまったく新しいブリキ缶の装飾塗料を初めて
見出し、本発明を完成するにいたった。

［課題を解決するための手段］すなわち、本発明は顔料として二酸化チタンをベース樹
脂の固形分１００重量部に対して３．０〜１０．０’ｆ
ｆ１１部配合したプライマーをブリキ缶上に塗布したの
ち、印刷を施すことを特徴とするブリキ缶の装飾塗料に
関する。

［作用および実施例］本発明の方法においては二酸化チタンをベース樹脂の固
形分１００部（重量部、以下同様）に対して３．０〜１
０．０部配合したプライマーが用いられる。一般に塗料
のなかに着色顔料として二酸化チタンをベース樹脂の固
形分１００部に対して１２０〜１５０部程度配合するこ
とは知られているが、本発明においてはきわめて低濃度
の二酸化チタンをプライマーに配合したものをブリキ缶
表面に塗布したばあいには、意外なことにブリキ缶表面
にアルミニウムと同じような金属色が付与されるのであ
る。

前記二酸化チタンは白色粉末であり、プライマー中にお
ける分散性が良好であるかぎりかかる粒子の大きさにつ
いてはとくに限定はなく、通常顔料として市販されてい
るものであればそのまま使用することができる。かかる
二酸化チタンの配合量は、ベース樹脂の固形分１００部
に対して３．０部未満であるばあい、下地の蔭蔽が不充
分で黒っぽいブリキ地をかくすことができなくなる傾向
があり、また１０．０部をこえるばあい、下地の金属光
沢が蔭蔽され、アルミニウム調の金属光沢が付与されな
くなる傾向があるため、　３．０〜１０．０部、好まし
くは　５．０〜８．０部となるように調整される。

前記プライマーに用いられる塗料としては、たとえば焼
付型塗料、紫外線硬化型塗料などがあげられる。

前記焼付型塗料は、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂
およびエポキシ樹脂からえられた少なくとも１種の塗膜
形成用樹脂であり、架橋剤としてアミノ樹脂および溶剤
を必須成分として含打するものである。

前記アクリル樹脂としては、たとえばエチレン系不飽和
カルボン酸３〜３０％（重量％、以下同様）と（メタ）
アクリル酸エステル、スチレンおよびビニルトルエンか
らえらばれた少なくとも１種のモノマー７０〜９７％か
らなる共重合体があげられ、かかるアクリル樹脂の数平
均分子量は１０００〜５００００、なかんづ＜５０００
〜１００００であることが好ましく、また酸価は固形分
換算で５〜２００、なかんづ＜３０〜１００であること
が好ましい。前記不飽和カルボン酸の具体例としては、
たξえばアクリル酸、メタクリル酸などがあげられ、ま
た前記（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、
たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル
、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル
酸エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどがあげられる。

前記ポリエステル系樹脂としては、たとえば炭素数２〜
１８の低分子量カルボン酸またはその無水物とポリオー
ルとからなる樹脂があげられ、かかるポリエステル系樹
脂の数平均分子量は１０００〜３００００、なかんづ＜
　３０００〜１８０００であることが好ましい。前記カ
ルボン酸またはその無水物の具体例としては、たとえば
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、マ
レイン酸、コハク酸、それらの無水物などがあげられる
。前記ポリオールの具体例としては、たとえばエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどのアルキレングリコール；グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどがあげられる。

前記エポキシ系樹脂としては、分子中に　１．１〜２．
０個のエポキシ基を有する数平均分子量９００〜５００
０のエポキシ樹脂があげられる。前記エポキシ樹脂の代
表例としてはビスフェノールＡとエビハロヒドリンとか
ら誘導されたエポキシ樹脂があげられる。なお、かかる
エポキシ樹脂には、たとえば脱水ヒマシ油、大豆油、綿
実油、サフラワー油、トール油、アマニ浦、ヒマシ油、
ヤシ浦などの脂肪酸、パラターシャリ−ブチル安息香酸
などの変性剤を必要に応じて配合してもよい。

前記アミノ樹脂は、硬化剤として使用される。

かかるアミノ樹脂としては、たとえば数平均分子ｕ２０
０〜６０００のホルムアルデヒドと尿素、メラミンやト
リアジン化合物などとの初期縮合物を炭素数１〜４の１
価アルコールでエーテル化したものなどがあげられる。

前記アミノ系化合物の具体例としては、たとえばメチル
エーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹
脂、ブチルエーテル化グアナミン樹脂、ブチルエーテル
化尿素樹脂などがあげられる。

前記塗膜形成用樹脂とアミノ樹脂との配合割合は、塗膜
形成用樹脂／アミノ樹脂（樹脂固形分の重量比）カ５０
１５０〜９０／ｌＯ１なかんづ＜６０／４０〜８０／　
２０となるように調整されるのが好ましい。

本発明において溶剤としては、たとえばツルペッツ＃１
００、ツルペッツ＃１５０（以上、エクソン化学■製、
商品名）、エチレングリコールモノブチルエーテルなど
のエーテル類、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、キ
シレン類などがあげられ、かかる溶剤の配合量は樹脂の
粘度などによって異なるので一概には決定することがで
きないが、通常プライマーに対して４５〜７８％とする
のが好ましい。

前記紫外線硬化型塗料は、通常、光重合性オリゴマー、
反応性希釈剤および光重合開始剤から構Ｊ戊される。

前記光重合性オリゴマーとしては、たとえば分子中にラ
ジカル重合可能な不飽和二重結合を何するアクリル系オ
リゴマーなどがあげられ、かかるアクリル系オリゴマー
の具体例としては、たとえばトリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（テトラ
）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ウレタン（ポリ）アクリレート、エポキシ（ジ）ア
クリレートなどがあげられる。

前記光重合開始剤としては、光、とくに紫外線を照射す
ることによりフリーラジカルを発生する化合物が用いら
れ、かかる光重合開始剤の具体例としては、たとえばア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン
などがあげられる。

前記反応性稀釈剤としては、たとえば２−エチルへキシ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドンなどがあげられる。

前記光重合性オリゴマー、光重合開始剤および反応性稀
釈剤の配合量は、紫外線硬化型塗料に対して、光重合性
オリゴマー７０〜９０％、光重合開始剤５〜１５％およ
び反応性稀釈剤５〜１５％とするのが好ましい。

なお、紫外線硬化型■料には、必要に応じてたとえばｍ
合禁止剤、流動調整剤などを配合してもよい。

また、前記プライマーに用いられる塗料には、必要に応
じて赤色系または青色系の顔料などを配合してもよい。

前記プライマーの製造においては、あらかじめ前記アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂
および架橋剤として用いられるアミノ樹脂を混合してベ
ース樹脂を調整し、かかるベース樹脂に高濃度の顔料お
よび溶剤を配合してたとえば３本ロールなどを用いて混
練してペーストとする。

なお、顔料の分散を効率よく行なうために前記ベース樹
脂の中に所定ｍの前記ペーストを徐々に配合し攪拌、混
合しなから所定量の溶剤を用いて希釈し、適当な粘度と
する通常行なわれている方法を採用するのが好ましい。

このばあいの前記ベース樹脂は、その物性があらかじめ
特定された混合樹脂であり、二酸化チタンか配合された
ペーストをうるときには、前記ベース樹脂固形分１００
部に対して二酸化チタン１３０〜１５０部および溶剤８
３〜１２４部を配合し、樹脂固形分含量が６５〜６７％
となるように溶剤を用いて調整され、また青色系または
赤色系顔料が配合されたペーストをうるときには、前記
ベース樹脂固形分・１００部に対して青色系または赤色
系顔料５〜２０部および溶剤４０〜５６．５部を配合し
、樹脂固形分が６５〜７５％となるように溶剤を用いて
調整されるのが好ましい。

なお、前記ベース樹脂に対する二酸化チタンまたは青色
系もしくは赤色系顔料の配合量は前記範囲をこえるばあ
いには、分散性がわるくなる傾向にある。

プライマーは前記ベース樹脂とペーストを混合し、二酸
化チタンの含有二が前記ベース樹脂固形分１００部に対
して１〜１３部になるように配合し、溶剤を用いて所定
の粘度となるように調整することによりえられる。

なお、ペーストをうる際に用いられる溶剤としては、と
くに樹脂との相溶性にすぐれたものがとくに好ましい。

前記プライマーをブリキ缶表面に塗布する方法および形
成された塗膜を焼付ける方法に関してはとくに限定はな
く、たとえばロールコータ−法などの通常の塗布方法お
よび通常の焼付は方法をそのまま採用することができる
。

なお、塗膜の厚さは、プライマーに含まれる二酸化チタ
ンの配合量によって異なるが、乾燥後において通常４〜
１０μｍ、なかんづく６〜８μ０となるように調整され
るのが好ましい。かかる塗膜の厚さは４μ■未満である
ばあい、下地の蔭蔽が不充分で黒っぽいブリキ地をかく
すことができなくなる傾向があり、また１０μｍをこえ
るばあい、下地の金属光沢がなくなり、アルミニウム調
の金属光沢を発現しにくくなる傾向がある。

かくしてブリキ缶の表面に形成されたプライマー塗膜上
には、つぎに印刷が施される。かかる印刷の文字や模様
などは、ブリキ缶の用途などに応じて適宜調整されるの
は勿論のことであり、かかる印刷の方法としては、たと
えばロール塗装法などがあげられる。

かくして印刷が施されたブリキ缶は、印刷が施されてい
ない部分においてはアルミニウムのような美麗な輝きを
呈し、また印刷が施された部分は滲みなどがまったくな
く見栄えがすぐれたものである。

つぎに本発明のブリキ缶の装飾塗料を実施例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに
限定されるものではない。

実施例１〜３メタクリル酸５部、スチレン１５部、アクリル酸エチル
３０部、メタクリル酸ｎ−ブチル３０部、アクリル酸ブ
チル１０部、２−ヒドロキシメタクリレート１０部およ
びペンゾイルパーオキザイド２部の組成よりなるアクリ
ル樹脂をえた。このアクリル樹脂の数平均分子は１２０
００、また不揮発分は６０％であった。

つぎに以下のように配合して混合、撹拌し、ベース樹脂
をえた。

（ベース樹脂）前記アクリル樹脂（６０％（樹脂固形分含量、以下同様
））　　　　　　　　　　　１３０部ブチルエーテル化
メラミン樹脂（８０９６）（数平均分子ｍ　：　３００
）　　　　　　　　２０部つぎに以下の成分を混合し、
３本ロールで練り合せ、ペーストをえた。

（ペースト）前記ベース樹脂　　　　　　　　　　１００部二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　７８部キシレン　　　　　
　　　　　　　　２８部エチレングリコールモノブチル
エーテル２８部つぎに前記ペーストを前記ベース樹脂中に以下に示す組
成で配合し、ｌ足台、撹拌して均一なプライマーをえた
。

（プライマー）前記ベース樹脂　　　　　　　　　　１００部前記ペー
スト　　　　　　　　　　　１３３部ツルペラツボ１０
　　　　　　　　　　５２部えられたプライマーを表面
が清浄されたブリキ缶の外面に乾燥後の膜厚が第１表に
示す厚さとなるようにロールコータ−法で孕布し、つい
で焼付け（温度：２００℃、時間＝ｌｏ分間）を施し、
塗膜を形成させた。

つぎにこのブリキ缶表面にロール塗装法によって印刷を
施し、その外観を目視により観察した。その結果を第１
表に併記する。

実施例４イソフタル酸１５部、アジピン酸３０部、トリメチロー
ルプロパン１０部およびネオペンチルグリコール３０部
からなる共重合体に溶剤としてツルペッツ＃　　１０［
１５０部を入れて稀釈し、固形公約６０２６とした。こ
のポリエステル系樹脂の数平均分子量は８０００であっ
た。

以下の配合割合でベース樹脂を実施例１〜３と同じ要領
にて調製した。

（ベース樹脂）前記ポリエステル樹脂　　　　　　　１００部ブチルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂（数平均分子ユニ　　５
００）　　　　　　５７．１部つぎに以下の配合割合で
実施例１〜３と同じ要領にてペーストＡを調製した。

（ペーストＡ）前記ベース樹脂　　　　　　　　　１５７．１部二酸化
チタン　　　　　　　　　　　１３０部ツルペッツＮＯ
０２２部ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　２０部つぎに
以下の配合割合で実施例１〜３と同じ要領にてペースト
Ｂを調整した。

（ペーストＢ）前記ベース樹脂　　　　　　　　　１５７．Ｌ部青色顔
料（へりオゲンブルーク７０８０　。

ＢＡＳＦ社製、商品名）８．３部つぎに前記ベース樹脂を前記ペーストＡおよびＢと以下
のように混合、撹拌しプライマーをえた。

（プライマー）前記ベース樹脂　　　　　　　　　１５７．１部前記ペ
ーストＡ　　　　　　　　　　　２０部前記ペースト８
　　　　　　　　　　２部エチレングリコールモノブチ
ルエーテル９２部えられたプライマーを用いて実施例１〜３と同様にして
ブリキ缶に塗布し、ついで印刷を施したのち、その外観
を目視により観察した。その結果を第１表に併記する。

実施例５以下に示す各成分を充分に混合、撹拌してベース樹脂を
作製した。

（ベース樹脂）アロニックス８０００　（東亜合成化学工業■製、商品
名）　　　　　　　　　　　　　ｌｏＣＩ部ＮＫエステ
ルＡ−２００（新中村化学■製、商品名）４０部ベンゾインイソプロピルエーテル（増感剤）１２部メトキシフェノール（楚止剤）０．３部つぎに以下の成
分を配合し、３本ロールで練りペーストを作製した。

（ペースト）前記ベース樹脂　　　　　　　　　　１００部二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　　７０部つぎに前記ベース
樹脂を前記ペーストと以下のように混合、撹拌してプラ
イマーを作製した。

（プライマー）前記ベース樹脂　　　　　　　　　　１００部前記ペー
スト　　　　　　　　　　　　　１３部えられたプライ
マーを用いて実施例１〜３と同様にしてブリキ缶に塗布
し、ついて印刷を施したのち、その外観を目視によりｊ
ｄｌ察した。その結果を第１表に併記する。

実施例６エポキシ樹脂としてエピコー１−１００４（油化シェル
社製、商品名）８０部と大豆油脂肪酸２０部を配合し塩
基性触媒としてジメチルベンジルアミンを用いて１６０
℃で２時間反応させてエポキンエステルをえた。これを
エチレングリコールモノブチルエーテル：ツルペッツ５
ｉｏｏ　（エクソン石油替（１）社製、商品名）１：１
の混合溶剤でｆ、Ｃ釈し、ＢＯ％濃度とした。以下に示
す配合割合で混合、撹拌してベースを調製した。

（ベース）前記エポキシエステル樹脂（数平均分子ｍ　２５００．６０９６　）　　　　ｌｌ
Ｂ、７ｉブチルエーテル化メラミン樹脂（数平均分子ｕ　３５０．１００％）　　　　３０部つ
ぎに以下に示す配合割合で３本ロールで練り合せてペー
ストを作製した。

（ペースト）前記ベース　　　　　　　　　　　　１００部二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　８８部エチレングリコール
モノブチルエーテル３６部ツルペッツ１１１００　　　　　　　　　　　３［ｉ部
つぎに以下に示す配合割合で混合、撹拌して均一な組成
のプライマーをえた。

（プライマー）前記ベース前記ペーストツルペッツｓｔｏ。

１００部２０．０部７２．４部えられたプライマーを用いて実施例１〜３と同様にして
ブリキ缶に塗布し、ついで印刷を施したのち、その外観
を目視により観察した。その結果を第１表に併記する。

比較例１ブリキ缶表面に直接実施例１〜３と同様にして印刷を施
し、外観を目視により観察した。その結果を第１表に示
す。

比較例２実施例１で調製したベースおよびペーストを以下に示す
配合割合で配合して混合、撹拌して均一な組成のプライ
マーをえた。

ベース樹脂（実施例１　）　　　　　　　１００部ペー
スト（実施例１）５部ツルペッツ＄１００　　　　　　　　　　６０．５部（
合計）　　ＩＯ２，５部えられたプライマーを用いて実施例１〜３と同様にして
ブリキ缶に塗布し、ついで印刷を施したのち、その外観
を目視により観察した。その結果を第１表に併記する。

比較例３実施例１で調製したベース樹脂およびペーストを以下に
示す配合割合で配合して混合、撹拌して均一な組成のプ
ライマーをえた。

ベース樹脂（実施例１　）　　　　　　　１００部ペー
スト（実施例１）２２部ツルペッツ＄１００　　　　　　　　　　５Ｇ、０部（
合計）　　１７８．０部えられたプライマーを用いて実施例１〜３と同様にして
ブリキ缶に塗布し、ついで印刷を施したのち、その外観
を［１視により観察した。その結果を第１表に併記する
。

［以下余白］第１表に示した結果から明らかなように、本発明の実施
例１〜６で装飾されたブリキ缶は、印刷が施されたアル
ミニウム缶と同様の色調および印刷性能を有することが
わかる。

［発明の効果］本発明の塗料による装飾により、アルミニウム缶と比べ
て格段に価格が安いブリキ缶にアルミニウム調の金属色
が付与され、しかも印刷を施したときに文字や模様など
の滲みがまったくないので、従来のアルミニウム缶に代
わりつる安価な飲料用缶を提供することができるという
効果が奏される。

手続省−１″Ｊ正ぜＦ平成１年２月１８日昭和６３年特許願第３１８８９１、発明の名称ブリキ缶の装飾塗料３浦正をする者事件との関係

Claims

【特許請求の範囲】

１　顔料として二酸化チタンをベース樹脂の固形分１０
０重量部に対して３．０〜１０．０重量部配合したプラ
イマーをブリキ缶上に塗布したのち、印刷を施すことを
特徴とするブリキ缶の装飾塗料。