JPH02160648A - ポリメタクリレート系人造大理石成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、ポリメタクリレート系人造大理石成形用組
成物に関する。

従来の技術 従来、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略記する）
を主成分とする重合性シロップと水酸化アルミニウム等
の無機充填剤との混合物に硬化剤を添加し、この液状混
合物を所定の型（セル）の中に注入して加熱し、重合硬
化させて、人造大理石を製造するセル・キャスティング
法は、既に公知である。またこのセル・キャスティング
法を連続化したもので、水平に配置された上下一対のエ
ンドレス・コンベヤの対向部分の間に上記液状混合物を
連続的に注入して、重合硬化させ、人造大理石を製造す
る連続キャスティング法も、既に公知である。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記従来の方法では、混合物を型（セル
）またはコンベヤ間に注入して型枠内に広がらせるため
に、混合物はかなり流動性のある液状でなければならず
、必然的に配合成分中の液体であるシロップの量が多く
なり、その結果、上記従来法のいずれの場合にも、重合
硬化のさい体積収縮率が非常に大きくなって、成形後に
過度のひけが発生し、所期の形状および大きさを有する
成形品を得ることができないという問題があった。ここ
で、このようなひけを防止するために、重合硬化時間を
長くすれば良いことは知られているが、それでは生産性
が劣るという問題があった。また従来は、七ツマ−の使
用量が多いため、重合硬化のさい発熱量が多く、硬化温
度がモノマーの沸点を越える場合には、発泡が起るので
、このような発泡が起らないように適宜の冷却手段を用
いて冷却する必要があり、従って設備費が高くつくとと
もに、製造作業が面倒であるという問題があった。また
とくに前者のセル◆キャスティング法によれば、いわゆ
るバッチ方式であるため、製造が面倒であり、製造コス
トが非常に高くついた。

ところで、熱可塑性ＭＭＡポリマーと水酸化アルミニウ
ム等の無機充填剤とを混合して、混合物を押出成形する
ことも考えられるが、水酸化アルミニウムはその分解温
度が約２００℃であり、ＭＭＡポリマーの成形加工温度
はこれより高いため、混合時に溶融ＭＭＡポリマーの熱
によって水酸化アルミニウムが分解してしまい、所期の
天理石調の成形品を製造することができないという問題
があった。

この発明は、上記の従来技術の問題を解決するためにな
されたもので、重合硬化前の混線物の成形のさい、保形
性にすぐれていて、連続成形が可能であり、しかも重合
硬化のさい体積収縮率が非常に小さく、従って成形硬化
物品にひけが発生し難く、また重合硬化のさい発熱量が
少なく、短時間で重合硬化させることができ、所期の形
状および大きさを有するとともに、乳白色かつ均質で、
適度の透明性があり、滑らかな肌を有していて、非常に
すぐれた外観を呈し、しかも充分な耐熱性、難燃性を具
備するとともに、機械加工性にもすぐれた良好な物性を
有する人造大理石を、非常に生産性よく、かつ安価に製
造することができるポリメタクリレート系人造大理石成
形用組成物を提供することを目的としている。

課題を解決するための手段 この発明は、上記の目的を達成するために、（Ａ）メチ
ルメタクリレートを主成分としかつ重合率３０％以下の
重合性シロップ１０〜２Ｏｆｆｒ量％、（Ｂ）比表面積
１ｒｒｒ／ｇ以下、平均粒径５〜８０Ｉｔ！ＩＩで、平
均粒径の１７２以下が１５％以上である無機充填剤６０
〜７５重量％、（Ｃ）平均粒径１０〜１５０爛のポリメ
タクリレート粉末５〜３０重量％、および（Ｄ）所要量
の重合開始剤よりなる、ポリメタクリレート系人造大理
石成形用組成物を要旨としている。

上記において、（＾）！！合性シロップは、ＭＭＡを主
成分とするモノマーに、ポリマーが溶解したシロップで
ある。このようなシロップは、モノマーに所定量のポリ
マーを溶解したりあるいはモノマーを部分重合してつく
ることができる。

重合性シロップの重合率は、３０％以下、好ましくは１
０〜３０％、望ましくは１５〜２５％である。ここで、
重合性シロップの重合率が３０％を越えると、シロップ
の粘性が高すぎて、混線が困難となる。なお、重合性シ
ロップの重合率は、０％の場合も含まれる。すなわち、
その場合には、重合性シロップはＭＭＡを主成分とする
モノマー自体により構成される。

上記ＭＭＡを主成分とする重合性シロップは、ＭＭＡ単
独あるいはその５０ｆｆｉｆｌｔ％未満をＭＭＡと共重
合可能な他のモノマーで置換したものである。他の七ツ
マ−の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、炭素数
１〜１８個の１価のアルコールとアクリル酸とのエステ
ル、炭素数２〜１８個の１価のアルコールとメタクリル
酸とのエステル、アクリロニトリルやメタクリレートリ
ルなどのオレフィン系ニトリル、スチレンやα−メチル
スチレンなどの芳香族オレフィン、酢酸ビニルや安息香
酸ビニルなどのビニルエステル、アクリルアミドやメタ
クリルアミドなどのビニルアミドのような一官能性単量
体およびエチレングリコールジ（メタ）アクリレートや
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３
−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘ
キサンシオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ　（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンのよ
うな多官能性単量体をあげることができるが、これらに
限定されるものではない。これらＭＭＡ以外のモノマー
は２種以上混合して用いても勿論良い。

上記重合性シロップは、１０〜２０重量％の割合で使用
する。重合性シロップ中のモノマーの量が少ないほど、
重合硬化のさい体積収縮率が小さくなるので、シロップ
量はできるだけ少ないほど好ましい。

ここで、重合性シロップが１０重量％未満では、混線物
を加圧しても所望の形状に成形できない。シロップが１
０〜１５重量％では、混線物はいわばおから状であり、
１５〜２０重量％では、もち状であり、いずれの場合も
混練物を成形することができるが、シロップが２０重量
％を越えると、流動性が高くなって液状となるので、成
形が困難である。

上記（Ｂ）無機充填剤は、特定の粒度と粒度分布および
物性を有することが必要である。すなわち、粒度は平均
粒径（メジアン径）Ｄｓ。−５〜８０ＩｙＩ、好ましく
は１５〜６０盟である。ここで、平均粒径が５ＪＥＩ未
満では、混合物の粘性が高くなり、成形可能な粘性とす
るためには、シロップ量が２０重量％を越えて必要とな
り、好ましくない。また平均粒径が８０７ｆｆを越える
と、得られた成形硬化物品の機械的強度および耐熱性が
劣る。

また無機充填量の粒度分布も重要である。粒度分布はブ
ロードまたは複分布したものが好ましい。すなわち、平
均粒径り、。の１／２径までのｆｆｆｍが１５９６以上
あることが必要である。１５％未満であれば、混合物の
粘性が高くなり、シロップの必要量がやはり２０％を越
えて必要となり、好ましくない。

さらに、無機充填材は、多孔質でないことが必要である
。すなわち、無機充填材はその比表面積が１ｒｒｆ／ｇ
以下である。ここで、比表面積が１　ｒｒｒ／　ｇを越
えて大きくなると、シロップ中のモノマーを眼前するた
め、混合物の粘性が大きくなり、成形可能な粘度となる
ためにはシロップの必要量が２０重量％を越えるので、
好ましくない。

このような特性を満足する無機充填剤としては、例えば
水酸化アルミニウム、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸
カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウムなど
があげられ、単独または併用して用いる。とくに水酸化
アルミニウムを使用するのが好ましい。またこれらの無
機充填剤はシランカップリング剤などで予め表面処理し
たものであれば、なお好ましい。

上記無機充填剤は、６０〜７５重量％の割合で使用する
。ここで、無機充填剤が６０重量％未満では、得られた
成形硬化物品の耐熱性が低くなり、また７５重量％を越
えると、透明性が低くなりかつ表面の肌が悪くなるとと
もに、機械加工性も悪くなるので好ましくない。

上記（Ｃ）ポリメタクリレート粉末は、いわゆるマトリ
ックス樹脂部分の特性を大幅に低下させないものであれ
ばよい。

ここで、メタアクリレートは、一般式 ％式％ 式中、Ｒは同一または異なったエチル基、ブチル基、オ
クチル基およびステアリル基等のアルキル基を意味する
。

ポリメタクリレート粉末は、重合して得られた球状粉末
や、ポリマー成形体を粉砕した粉末を用いるが、とくに
球状粉末を用いるのが好ましい。ポリメタクリレート粉
末の分子量は高い方が、得られる成形硬化物品の耐熱性
が高くなるので、好ましい。

またポリマー粉末の粒度は、平均粒径（メジアン径）Ｄ
、ｏ−１０〜１５０／Ｊである。ここで、ポリマー粉末
の平均粒径が１０／ｆｆｉ未満では、混合物の粘性が高
くなり、シロップの必要量を増大させるので、好ま−し
くない。またポリマー粉末の平均粒径が１５０／／ｆｆ
を越えると、得られた成形硬化物品の物性、とくに剛性
、耐熱性が低下し、また表面肌に斑点が表われるので、
好ましくない。

上記ポリメタクリレート粉末（Ｃ）は、５〜３０重量％
の割合で使用する。ここで、ポリメタクリレート粉末（
Ｃ）に対する重合性シロップ（Ａ）および無機充填剤（
Ｄ）の配合量の関係をみると、ポリメタクリレート粉末
（Ｃ）が５重量％のとき、重合性シロップ（Ａ）は２Ｏ
ｆｆｉ量％および無機充填剤（Ｂ）は７５重量％の配合
割合であり、またポリメタクリレート粉末（Ｃ）が３０
重量％のとき、重合性シロップ（＾）は１０重量％およ
び無機充填剤（Ｂ）は６０重量％の配合割合である。従
って、ポリメタクリレート粉末（Ｃ）が５重量％未満で
は、無機充填剤（Ｂ）が７５重量％を越えることになり
、得られた成形硬化物品の透明性が低く、機械加工性も
悪くなるので、好ましくない。またポリメタクリレート
粉末（Ｃ）が３０重量％を越えると、無機充填剤（Ｂ）
が６０重量％未満となり、得られた成形硬化物品の耐熱
性が低くなるので、好ましくない。

上記（Ｄ）重合開始剤は、有機過酸化物、アゾ化合物等
の熱硬化性触媒である。

ここで、重合開始剤としては、具体的には、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、サクシニ
ックパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイドなどのジアルキルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｔ−ブチルマレイン酸ヘミパーエステルな
どのパーオキシエステル、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロ
パーオキサイド、メチルケトンパーオキサイドなどのケ
トンパーオキサイドで代表される有機過酸化物、あるい
はまた２、２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのア
ゾ系化合物があげられる。

上記重合開始剤は、重合性シロップを硬化させるのに必
要な量を使用するが、通常、重合性シロップに対し、０
．０１〜１０重量％の範囲で使用する。

上記重合開始剤の種類と使用量は、温度、時間等の重合
条件に応じて適宜選択すれば良い。

また、上記重合開始剤と共に重合促進剤、さらには重合
促進剤の補助的成分を使用してもよい。

このような重合促進剤としては、還元性物質があげられ
、また重合促進剤の補助的成分としては、金属含有化合
物、アミンまたはアミン−ハロゲン化合物などがあげら
れる。

重合促進剤である還元性物質としては、具体的には、ラ
ウリメル力ブタン、オクチルメル力フタン、２−エチル
へキシルメルカプタン、グリコールジメチルカプトアセ
テート、グリコールジメチルカプトプロピオネートなど
のメルカプタン類、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチ
オ尿素などのチオ尿素類、トリメチルホスファイト、ト
リーｎ−ブチルホスファイトなどの亜リン酸エステル類
などがあげられる。

また、重合促進剤の補助的成分の金属化合物としては、
鉄、銅、コバルト、ニッケル、スズ。

アルミニウム、アンチモンから選ばれた金属のナフテン
酸のような有機酸の塩、またはアセチルアセトン、フェ
ニルアセチルアセトンなどの有機金属錯体、これら金属
のアリル化合物があげられる。

また、アミンまたはアミン−ハロゲン化合物としては、
第一アミン、第三アミン、第三アミンあるいはそれらの
ハロゲン化水素塩、ハロゲン化第四アンモニウムがあげ
られる。

上記重合促進剤およびこれの補助的成分は、重合性シロ
ップに対し、０．００００１〜１重量％の範囲で使用す
ることができる。

（Ｅ）その他の添加剤 この発明による人造大理石成形用組成物には、上記無機
質充填剤（Ｄ）以外に、必要に応じて、着色剤、紫外線
吸収剤、繊維質強化材、熱安定剤、滑剤、離型剤、ある
いはまた界面活性剤やシランカップリング剤や官能性重
合体等の分散剤のようなその他の添加剤（Ｅ）を、所要
量添加することができる。

この発明による上記成形用組成物を使用して、ポリメタ
クリレート系人造大理石をっぎの工程により製造する。

混合および混線工程 まず、（Ａ）ＭＭＡを主成分とする重合性シロップ、（
Ｂ）水酸化アルミニウム等の無機充填剤、（Ｃ）ポリメ
タクリレート粉末、（Ｄ）　ｉ合間始剤、および（Ｅ）
その他の添加剤を所定の配合割合で混合し、これらを混
練する。

この場合、液状のものは重合性シロップだけであり、か
つその量が少ないため、混合物は、おから状、ないしは
もち状となり、混練機として例えば加圧型ニーダ−等を
使用する。混練は約１０〜５０℃の温度で行なう。

原料の混合は、上記（Ａ）〜（Ｅ）の原料を全部同時に
投入して行なってもよいが、先に重合性シロップ（Ａ）
に重合開始剤（Ｄ）を混合溶解し、ついでこれに無機充
填剤（Ｂ）、他の添加剤（Ｅ）、およびポリメタクリレ
ート粉末（Ｃ）の順に投入して混練するのが好ましい。

混合および混線は通常バッチ方式で行なうが、連続方式
であっても勿論よい。

成形工程 この発明によれば、上記のように混線物が、おから状な
いしはもち状であり、成形品が保形性を有するのが特徴
である。従って製造すべき最終製品の形状に応じてプレ
ス成形、押出成形およびロール圧延等の成形方法を選択
することができる。例えば洗面化粧台のシンクのような
比較的複雑な立体形状の製品をつくる場合には、プレス
成形を適用する。また平板、横断面り形、形、ｎ形、半
円形、などの簡単な立体形状の製品をつくる場合には押
出成形による連続生産が適している。さらに最終製品の
形状が単に平板の場合には、ロール圧延、ダブルベルト
コンベアによる連続生産が適している。

重合硬化工程 上記混線物を所定の形状に成形した後、加熱重合硬化さ
せる。加熱温度は、常温〜約１５０℃の範囲で選択する
。一般に温度が低いほど重合時間を長時間かける必要が
あり、また加熱温度が高いほど重合時間は短くてすむが
、重合反応は急激に起こり、同時に発熱と体積収縮が起
る。著しい発熱は温度の不均化さらには、局部的に温度
がモノマーの沸点以上に上昇し、これによって発泡が起
こる場合があり、このため、従来は除熱手段を必要とし
た。

また重合硬化反応による体積収縮率は、一般にモノマー
が重合硬化によりそのままポリマーとなる場合には、約
２１％と著しく大きい。従来、人造大理石を製造する条
件、例えば重合率約２０％のＭＭＡを主成分とする重合
性シロップ１００ＺＩｒｆｆｉ部に対して、水酸化アル
ミニウム２０Ｏｆｆｉｆｆｉ部を配合した混合物を使用
する場合では、その体積収縮率は、約１０％とまだかな
り大きいものであった。このため従来は、例えばシート
状成形品を得る場合厚み方向に加圧して、厚み方向にの
み収縮させるとか、注型面に離型性の良い薄いフィルム
を張り付けるなどの方法がとられていた。

これに対し、この発明の成形組成物によれば、重合性シ
ロップの使用量が少なく、モノマー比率が小さいため、
発熱量および体積収縮が約１／２となり、従って上記従
来の除熱手段や加圧手段は必要ないか、あるいは軽減さ
れる。また発熱量および体積収縮が少ないので、それだ
け高い温度で重合させることができ、重合時間を短縮す
ることができるものである。

またこの発明によれば、重合硬化による体積収縮率が小
さいため、加圧せず、大気圧下で重合させることが可能
である。但し、この場合モノマーが蒸発しないよう成形
体表面を薄いフィルムでカバーするのが望ましい。

また上記混線物の成形品を常温から約１５０℃まで漸次
昇温させながら重合することも可能である。この場合、
重合は１工程で行なわれるので、作業性がよく、より一
層時間短縮が可能である。しかしこのとき、重合温度が
モノマーの沸点以上となって、モノマーが蒸発し、発泡
が起こるおそれがあるので、重合温度が七ツマ−の沸点
以上にならないように加圧するのが望ましい。

なお、１００℃以下で重合を行なう場合は、重合反応が
完結しないので、１００℃以上でのいわゆるアフターキ
ュアを行なう必要がある。

重合硬化工程は、具体的には、混練物の成形品が平板お
よび立体形状を有するものである場合には、成形品をそ
のままフィルムでカバーして加熱炉（オーブン）あるい
は恒温水槽内で重合硬化させることにより実施するか、
または同成形品をプレスで加圧しながら重合硬化させる
ことにより実施する。また成形品の形状が単に平板であ
る場合は、ダブルベルト。プレスにより連続的に硬化さ
せることにより実施することができる。

実　　施　　例 つぎに、この発明の詳細な説明する。

実施例１ ポリメタクリレート系人造大理石成形用組成物を得るた
めに、下記の成分を各種の配合割合で使用した。

（Ａ）重合性シロップ ＭＭＡ七ツマ−８０重量部に、ＭＭＡ樹脂（商品名スミ
ペックス−ＢＭＷ、住友化学工業株式会社製）２０重量
部を攪拌しながら混合溶解したのち、エチレングリコー
ルジメタクリレート１０重量部を加えることにより調製
した重合率２０％の重合性シロップ。

比表面積１　ｒｒｒ　／　ｇ以下、平均粒径り、。が２
５ｐで、平均粒径Ｄ５゜の１／２以下が３０％である水
酸化アルミニウム（商品名ＣＷ−３２５、住友化学工業
株式会社製）。

但し、試料磁６では、比表面積１　ｒｒｒ　／　ｇ以下
、平均粒径Ｄ５ｏが１８／Ｉｆｆで、平均粒径Ｄ５０の
１／２以下が２０％であるシリカ（商品名クリスタライ
トＡ−２、株式会社龍森製）を使用した。

（Ｃ）ＭＭＡポリマー粉末 平均粒径Ｉ）ｓｏが８０／ＪのＭＭＡポリマー粉末（商
品名スミペックス−ＢＭＷ、住友化学工業株式会社製）
。

（Ｄ）重合開始剤 ベンゾイルパーオキサイド（Ｂ　Ｐ　Ｏ）。

これらの成分を下記表に示す割合で配合し、６ａ類のポ
リメタクリレート系人造大理石成形用組成物（試料Ｎ１
１Ｌ１〜６）を調製した。

ここで試料魔１〜５においては、（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ
）の成分の配合量を変化させ、（Ｂ）成分の配合量を６
７重二％と一定にした。

なお、試料Ｎｏ、　２．３．４が本発明品であり、試料
Ｎａ、１．５の組成物は比較例であって、米の値がこの
発明の範囲以外のものである。

また試料Ｎｏ、　６も本発明品であるが、ここでは無機
充填剤（Ｂ）としてシリカを使用し、その配合量を６３
重量％とじた。

そして、上記６種類の配合物を、ニーダ−を用いて室温
で１０分間それぞれ混練した。

ついで、混練物をプレス成形装置により圧力２０ｋｇ／
ｃ１２、室温で３０分間プレス成形することにより、縦
横各３００■および厚み１０ＩＩｌｌの正方形の平板に
成形した。

このとき、試料Ｎｏ、　２．３．４．５．６の成形品は
均質で、型寸法通りであったが、ＭＭＡを主成分とする
重合性シロップの量が少ない試料Ｎ１１Ｌ１の成形品は
、四隅が少し欠けた状態となり、またその周縁部の表面
に凹凸が生じていた。

その後、試料隠２．３．４．５．６の各成形品をポリプ
ロピレン樹脂フィルムでカバーし、第１段階として恒温
水槽内で７０℃で９０分間加熱して重合硬化させ、第２
段階としてオーブン内で、１２０℃で６０分間加熱して
重合硬化させ、ポリメタクリレート系人造大理石を製造
した。なお、試料Ｎα６だけは、第１段階の重合硬化を
７０℃で６０分間加熱することにより実施した。

この結果、この発明の成形用組成物（試料磁２．３．４
．６）によれば、乳白色かつ均質で、適度の透明性を有
するとともに、滑らかな肌を有するきわめて外観のすぐ
れた人造大理石を製造することができた。しかもこの人
造大理石は、充分な耐熱性、難燃性を具備するとともに
、機械加工性にもすぐれており、良好な物性を有するも
のであった。

これに対し、ＭＭＡを主成分とする重合性シロップの量
が多い比較試料Ｎ１１Ｌ５の成形硬化物品は、硬化後変
形が生じ、人造大理石として品質が劣るものであった。

なお、この実施例１の結果を下記表にまとめて示した。

実施例２ この実施例では、ＭＭＡを主成分とする重合性シロップ
（Ａ）の配合量を１８重量％、ＭＭＡポリマー粉末（Ｃ
）の配合量を１５重量％、および重合開始剤（Ｄ）であ
る２、２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＢＩＮ）の
配合量を０．１３重量％とそれぞれ一定にし、水酸化ア
ルミニウム（Ｂ）の平均粒径、粒度分布、比表面積を種
々変化させて６ＦＩｉ類の人造大理石成形用組成物を調
製した。

なお、試料に７〜１１では、上記実施例１の場合と同じ
水酸化アルミニウムを使用し、試料Ｎｏ、１２では、比
表面積２００ｒｒｒ／ｇのベーマイト（商品名ＣＡＴＡ
ＰＡＬ−アルミナ、ビスツ・ケミカル株式会社製）を使
用した。また水酸化アルミニウムとベーマイトの配合量
は、いずれも６７重量％と一定にした。

ここで、試料ＮＱ、８．９の組成物が本発明品であり、
試料Ｎα７．１０．１１．１２の組成物は比較例であっ
て、※の値がこの発明の範回以外のものである。

そして、上記６種類の配合物を、実施例１の場合と同様
にニーダ−を用いて室温で１０分間それぞれ混練した。

ついで、混練物を圧延ロールにより室温で圧延して、厚
さ１０■のシート状物を連続成形した。

その後、各成形品を適宜の大きさに切断し、プレス成形
装置により５　ｋｇ／　ａｍ２の圧力で３０分間加圧し
て、縦横各２００１および厚み７１１の平板とし、これ
をプレス状態のままで室温から１５０℃まで、４℃／分
の温度上昇率で３５分間加熱して重合硬化させ、ポリメ
タクリレート系人造大理石を製造した。

この結果、この発明の成形用組成物（試料磁８．９）に
よれば、上記実施例１の場合と同様にすぐれた外観と物
性を有する人造大理石を製造することができた。

これに対し、比較試料Ｎα７．１１．１２の成形硬化物
品は、その中央部は乳白色でかつ表面平滑であるもの＼
、周縁部は白色でかつ表面に凹凸が生じており、また比
較試料Ｎα１０の成形硬化物品は、外観には異常がない
もの一１耐熱性試験（ＪＩＳ　Ｋ−８９０２、判定温度
２００℃）において、表面に溶融や膨れの変化が生じる
など、耐熱性が著しく低下しており、いずれも人造大理
石として品質が劣るものであった。

なお、この実施例２の結果も下記表に併せて示した。

実施例３ この実施例では、ＭＭＡを主成分とする重合性シロップ
（Ａ）の配合量を１６ｆｆｉｆｆｉ％、水酸化アルミニ
ウム（Ｉ３）の配合量を７１重量％、および重合開始剤
（Ｄ）であるｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（ＴＢ
ＰＯＢ）の配合量を０．２ｆｆｉｆ１％とそれぞれ一定
にし、ＭＭＡポリマー（Ｃ）粉末の種類と平均粒径をそ
れぞれ変えて３種類の人造大理石成形用組成物を調製し
た。但し、ＭＭＡポリマー粉末の配合量は１３重量％と
−定とした。

ここで、試料隘１３．１５が本発明品であり、試料磁１
４の組成物は比較例で、ＭＭＡポリマー粉末の平均粒径
Ｉ）ｓｏが２５０ｐとこの発明の範囲外のものである。

なお１．試料磁１３と１４の成形用組成物のＭＭＡポリ
マー粉末は重合により製造した球状粉末であるが、試料
魔１５の成形用組成物の粉末は、ＭＭＡ重合体であるア
クリルキャスト板（商品名スミペックス、住友化学工業
株式会社製）を粉砕して得られた種類の異なる粉末を使
用した。

そして上記３種類の配合物を、上記実施例１の場合と同
様にニーダ−を用いて室温で１０分間それぞれ混練した
。

ついで、混練物を押田成形機により幅９０ＩＩ１１およ
び厚み１８ＩＩ１１のシートに連続的に成形した。

つぎに、これらの成形シートを２５０鰭の長さに切断し
て３０分間熟成したのち、縦３００關、横３００龍およ
び厚み１　ｍ＋ｓの２枚の鋼板の間に成形シートをそれ
ぞれ挾み、各成形シートを２　ｋｇ／　ｃｏ２の圧力で
加圧して、長さ２８０■、幅９５ａ＋ｓおよび厚み１５
ａｖのシートとし、さらにこれらをプレス状態のま〜８
０℃で９０分間加熱して重合硬化させ、最後にオーブン
内で、１１０℃で６０分間加熱して、重合硬化させ、ポ
リメタクリレート系人造大理石を製造した。

この結果、この発明の成形用組成物（試料Ｎｏ。

１３．１５）によれば、すぐれた外観と物性を有する人
造大理石を製造することができた。

これに対し、ＭＭＡポリマー粉末の平均粒径が大きい比
較試料Ｎα１４の成形硬化物品は、表面に斑点が表われ
ており、人造大理石として品質が劣るものであ゛った。

なお、これらの結果を下記表に併せて示した。

（以下余白） 発明の効果 この発明によるポリメタクリレート系人造大理石成形用
組成物は、上述のように、（Ａ）メチルメタクリレート
を主成分としかつ重合率３０％以下の重合性シロップ１
０〜２０重量％、（Ｂ）比表面積１ｄ１ｇ以下、平均粒
径５〜８０切で、平均粒径の１／２以下が１５％以上で
ある無機充填剤６０〜７５重量％、（Ｃ）平均粒径１０
〜１５０ＩｙＩのポリメタクリレート粉末５〜３０！Ｉ
Ｉ量％、および（Ｄ）所要量の重合開始剤とよりなるも
ので、重合硬化前の混練物の成形のさい、保形性にすぐ
れていて、連続成形が可能である。このため、各種の成
形方法を採用することができて、種々の形状の成形品を
得ることができるだけでなく、混練した成形用組成物を
一旦成形した後、適切な重合硬化工程を選択することが
でき、生産性にすぐれている。しかも重合硬化のさい体
積収縮率が非常に小さく、従って成形硬化物品にひけが
発生し難く、また重合硬化のさい発熱量が少ないので、
従来のような冷却手段は不要であり、従って設備費が安
くつくとともに、短時間で重合硬化させることができて
、所期の形状および大きさを有する人造大理石を効率よ
く製造することができる。しかも得られた人造大理石は
、乳白色かつ均質で、適度の透明性があり、滑らかな肌
を有していて、非常にすぐれた外観を呈し、しかも充分
な耐熱性、難燃性を具備するとともに、機械加工性にも
すぐれた良好な物性を有するものである。従ってこの発
明によれば、上記のようにすぐれた外観と物性を有する
人造大理石を非常に生産性よく、かつ安価に製造するこ
とができるという効果を奏する。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）メチルメタクリレートを主成分としかつ重合率３
   ０％以下の重合性シロップ１０〜２０重量％、（Ｂ）比
   表面積１ｍ＾２／ｇ以下、平均粒径５〜８０μｍで、平
   均粒径の１／２以下が１５％以上である無機充填剤６０
   〜７５重量％、（Ｃ）平均粒径１０〜１５０μｍのポリ
   メタクリレート粉末５〜３０重量％、および（Ｄ）所要
   量の重合開始剤よりなる、ポリメタクリレート系人造大
   理石成形用組成物。