JPH02160249A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくは保護層
を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 電子写真プロセスに用いられ光導電体としては、古くか
らセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が知られている
が、これらの無機光導電体に対し、軽量で可とう性に富
むこと、低毒性であること、透明性の良いものが得られ
ること等の利点を有する有機光導電体が近年注目されて
きている。

この有機光導電体からなる有機系電子写真感光体をカー
ルソン方式による電子写真プロセスに適用した場合、帯
電、露光、現像、転写、クリーニング等の電気的機械的
工程が繰返し行われる。前記の電子写真プロセスに従来
の有機系電子写真感光体を繰返し使用した場合、感光体
の表面は摩耗し損傷を受け、その結果、印字画像に欠陥
を生じすぐに使用できなくなる問題がある。さらに、現
像時に感光体の画像部以外の白地部にトナーが付着した
り、感光体の表面とトナーとの密着性がよくクリーニン
グ不良となり、印字画像の白地部に地汚れが発生する問
題もある。このような問題から感光体には優れた耐久性
とクリーニング性が必要である。

従来これらの問題を解決するために、感光体の表面に保
護層を設けることが提案されている。しかし、有機溶剤
系の樹脂を保護層とした場合、特に表面が電荷発生層で
ある正帯電用感光体において、浸漬法等による塗工時に
感光体の表面を溶解する等の悪影響を及ぼす。また、水
溶性の樹脂を保護層とした場合、これらの問題はないが
環境安定性、特に湿度変化に対し問題がある。常温常湿
で最適である保護層が、低湿下では体積抵抗が大きくな
り、印字画像にゴーストやカブリが発生する。また、高
湿下では体積抵抗が小さくなり、印字画像にボケや流れ
が発生する。

このように従来提案されている保護層には、優れた耐久
性とクリーニング性を備え、かつ電子写真感光体に要求
される基本特性、暗所で電荷受容性および電荷保持性が
良いこと、高感度であること、残留電位が低いこと、繰
返し安定性、環境安定性が良いこと等をすべて満足する
ものはほとんどない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、かかる従来技術の諸欠点に鑑み創案されたも
のであり、その目的は耐久性とクリーニング性に優れ、
要求される基本特性、暗所で電荷受容性および電荷保持
性が良いこと、高感度であること、残留電位が低いこと
、繰返し安定性、環境安定性が良いこと等をすべて満足
する有機系電子写真感光体を提供することである。

［問題を解決するための手段］ かかる本発明の目的は、導電層上に光導電層および保護
層を順次積層した電子写真感光体において、該保護層が
幹ポリマーが親水基含有ポリエステル樹脂であって枝ポ
リマーがアクリル系重合体である水溶性または水分散性
ポリエステル−アクリルグラフトポリマーからなること
を特徴とする電子写真感光体により達成される。

本発明の電子写真感光体は、導電層と光導電層と保護層
とを有し、該光導電層中に電荷発生物質と電荷移動物質
とを有するものである。ここで言う光導電層は、単一層
中に電荷発生物質と電荷移動物質を含有する単層型のも
のでもよく、それぞれが電荷発生物質と電荷移動物質の
一方を含有する組成の異なる複数層積層して形成され全
体として電荷発生物質と電荷移動物質を含有するように
せしめた積層型のものでもよい。従って、感光体の構成
としては例えば以下に挙げるものが可能である。

■　導電層／電荷発生物質を含有する層／電荷移動物質
を含有する層 ■　導電層／電荷移動物質を含有する層／電荷発生物質
を含有する層 ■　導電層／電荷発生物質と電荷移動物質を含有する層 ■　導電層／電荷発生物質を含有する層／電荷発生物質
と電荷移動物質を含有する層 ■　導電層／電荷移動物質を含有する層／電荷発生物質
と電荷移動物質を含有する層 通常の電荷移動物質は正孔移動型物質であるので、カー
ルソン方式の電子写真プロセスに使用する場合、構成■
の感光体は負帯電で、構成■、■の感光体は正帯電で、
構成■、■の感光体は、正帯電、負帯電共に使用される
。

前記の各構成の感光体は、接着性向上や電荷注入の制御
のために層間に適当な中間層を設けたり、各層中の成分
濃度を厚さ方向に変化させたりすることもできる。

本発明の電子写真感光体の構成は前記の基本構成以外に
も各種の変形が可能ではあるが、本発明の効果が最も著
しいのは構成■である。以下構成■について詳述する。

構成■における導電層としてはあらゆる公知のものが使
用できる。例えば、金属材料を所定の形状に加工したも
のが用いられる。この場合金属材料としては、アルミニ
ウム、ステンレススール、銅等が挙げられる。また、適
当な支持体の上に導電性物質の薄膜を形成したものも用
いられる。この場合支持体の例としては、ガラス、樹脂
、フィルム、紙等が挙げられ、導電性物質の例としては
、アルミニウム、パラジウム、ロジウム、金、白金、チ
タン、銅、ステンレススチール、ニクロム等の金属、あ
るいは、酸化スズ、酸化インジウムスズ、酸化アンチモ
ン、高分子電解質、導電性高分子等の導電性化合物が挙
げられ、形成方法の例としては、蒸着、スパッタ、コー
ティング、ラミネート等の手段が挙げられる。導電層の
形状は使用目的に応じて、平板、ドラム、フィルム等の
中から自由に選択することができる。特にガラス、フィ
ルム、樹脂等の透明支持体上に光線透過率の高い導電性
物質の薄膜を形成した透明導電層を用いて感光体を作製
した場合、背面露光プロセスに使用することが可能とな
る。さらに、導電層上には、接着性向上あるいは電荷注
入の制御のため、樹脂または金属酸化物等からなる中間
層を設けることもできる。

電荷移動物質を含有する層、すなわち電荷移動層は、電
荷移動物質と適当な結着剤を適当な溶媒中に溶解、また
は分散させて得られる塗料を導電層上に塗布することに
より形成される。

電荷移動物質としては公知のものを用いることができる
。好ましく用いられるものとしては、例えば次のような
ものが挙げられる。

（ａ）ヒドラゾン化合物 （ｂ）アシルヒドラゾン化合物 （Ｃ）セミカルバゾル化合物、チオセミカルバゾル化合
物 （ｃｉ）カルボヒドラゾン化合物、チオカルボヒドラゾ
ン化合物 （ｅ）ピラゾリン誘導体 （ｆ）オキサジアゾール誘導体 （ｇ）オキサゾール誘導体 （ｈ）カルバゾール誘導体 （ｉ）芳香族アミン類 （Ｄエナミン化合物 （ｋ）スチルベン化合物 （１）カルバゾール骨格を有する高分子化合物（ｎｌ）
アントラセン骨格を有する高分子化合物これらの電荷移
動物質は、単独でも２種以上組合せて用いてもよい。

結着剤としては公知のものが用いられる。好ましく用い
られる結着剤としては、ポリアミド、ポリエステル、ポ
ルウレタン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアセ
タール、ポリ（メタ）アクリル酸エステルとその共重合
体、ポリスチレンとその共重合体、ポリ酢酸ビニルとそ
の共重合体、ポリ塩化ビニルとその共重合体、ポリカー
ボネト、アルキド樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これら
に限定されない。これらの結着剤は、単独でも２種以上
の混合系であってもよ（、また、本発明の特性を損なわ
ない範囲で適当な架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
界面活性剤等を加えてもよい。

電荷移動物質と結着剤の好ましい重量比は１１０．２〜
１／２である。この範囲であれば、必要充分な膜強度と
感度を得ることができる。

電荷移動層の好ましい膜厚は２〜３０μｍであり、より
好ましくは５〜２０μｍである。電荷移動層の膜厚は、
薄すぎると感光体の電荷受容性の低下をきたすことがあ
り、また厚すぎると感度の低下、残留電位の増大をきた
すことがある。

電荷発生物質を含有する層、すなわち電荷発生層は、電
荷発生物質と適当な結着剤を適当な溶媒中に溶解、また
は分散させて得られる塗料を電荷移動層上に塗布するこ
とにより形成される。

電荷発生物質としては公知のものを用いることができる
。好ましく用いられる電荷発生物質としては例えば、フ
タロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ等の
アゾ系色素、スクワリリウム色素、インジゴイド色素、
トリフェニルメタン系色素、アントラキノン誘導体など
の多環牛ノン類、ピリリウム塩やチオピリリウム塩類、
ペリレン系色素等の有機物質が挙げられ、これらは単独
でも２種以上組合せて用いてもよい。

結着剤としては、前記電荷移動層の項において例示した
ものと同様の樹脂が挙げられる。

電荷発生物質と結着剤との好ましい重量比は１１０．２
〜１／２である。この範囲であれば必要充分な膜強度と
感度を得ることができる。

電荷発生層の好ましい膜厚は０．０１〜５μｍであり、
より好ましくは０．０５〜２μｍである。

電荷発生層の膜厚は厚すぎると、感光体の電荷受容性の
低下、繰返し安定性の低下、残留電位の増大をきたすこ
とがあり、また薄すぎると感度の低下をきたすことがあ
る。

本発明の保護層は、幹ポリマーが親水基含有ポリエステ
ル樹脂であって枝ポリマーがアクリル系重合体である水
溶性または水分散性ポリエステル−アクリルグラフトポ
リマーからなるもので、該ポリエステル−アクリルグラ
フトポリマーを感光体の表面に塗布、乾燥、熱硬化する
ことにより得ることができる。

本発明の保護層に用いられる幹ポリマーの親水基含有ポ
リエステル樹脂としては、分子中に親水基或いは親水性
成分、たとえばポリエチレングリコール、水酸基、カル
ボキシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メチ
ルカルボニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エ
ステル塩、リン酸エステル塩、第四級アンモニウム塩等
の少なくとも１種以上が導入されたポリエステル共重合
体が挙げられる。中でも、重合時°にゲル化しにくい以
下の組成のポリエステル共重合体が好ましい。

すなわち、多塩基酸、エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物およびポリオールからなるポリエステル
共重合体である。

このポリエステル共重合体の多塩基酸としては、たとえ
ば無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、２：５−ジメチルテレフタル酸、２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１．ｚ−ビ
ス（フェノキシ）エタン−Ｐ、　Ｐ’　　ジカルボン酸
、蓚酸、マロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン
酸、セバシン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸
、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シク
ロペンタンジカルボン酸等およびこれらのエステル形成
性誘導体が挙げられる。これらは２種以上用いることが
できる。

また、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物
としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシレングリコール、
２−スルホ−１，４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩
）およびこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ、５
−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウ
ム塩およびこれらのエステル形成性誘導体がより好まし
く使用される。

次に、ポリオール成分としては、たとえばエチレングリ
コール、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジ
オール、１．２−プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、１
，６−ヘキサンジオール、１．３−シクロヘキサンジメ
タツール、１．２−シクロヘキサンジメタツール、ｐ−
キシリレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール等およびこれらのエステル形成性誘導
体が挙げられる。これらは２種以上用いることができる
。

また場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよ
い。ここでいうポリエーテルとはエーテル結合を主要結
合鎖とする親水性高分子のことであり、特に好ましいの
は脂肪族ポリエーテルであり、たとえばポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンエー
テル、ポリエチレングリコールエーテルなどが好ましく
使用される。

本発明で使用される親水基含有ポリエステル樹脂は、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜８０℃の範囲のものが好
ましく、より好ましくは５０〜７５℃である。３０℃未
満の場合には耐湿性、耐熱性の劣った保護層となりやす
く、また８０℃を越えるものは分散安定性が劣り、しか
もアクリル系モノマーのグラフト化が困難となる。

親水基含有ポリエステル樹脂は、通常、常法のポリエス
テル製造技術で製造できる。すなわち、前記した多塩基
酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物お
よびポリオール成分をエステル化或いは、エステル交換
触媒、重合触媒等の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ
ることにより所望のポリマーとして得ることができる。

また、溶液重縮合も適用できる。この際、いずれの場合
にもグラフト化反応に悪影響を及ぼさない範囲で種々の
改質剤、安定剤等を添加してもよい。

さらに、水溶性にかける親水基含有ポリエステル樹脂の
水分散体を得るには親水性有機化合物を使用するのが好
ましい。通常親水基含有ポリエステル樹脂と親水性有機
化合物を混合し、撹拌下、好ましくは加温撹拌下で水を
添加する方法、或いは撹拌下の水に上記混合物を添加す
る方法等で製造される。尚、親水性有機化合物としては
脂肪族および指環族のアルコール、エステル、エーテル
、ケトン類が挙げられ、アルコール類としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール
、グリコール類としては、エチレングリコール、プロピ
リングリコール等がありその誘導体として、メチルセル
ソルブ、エチルセルソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ、エ
ステル類としては、酢酸エチル、エーテル類としてジオ
キサン、テトラヒドロフラン、ケトン類としてメチルエ
チルケトン等が挙げられる。親水性有機化合物は単独ま
たは必要に応じて２種以上併用してもよい。

これらの親水性有機化合物の中では、分散性能、分散安
定性および塗工等の点でブチルセルソルブおよびエチル
セルソルブが好ましい。添加量は分散性を損なわない限
り少量であるのが好ましい。

多量であると塗工時に電荷発生層や電荷移動層に悪影響
を及ぼす。また、得られる水分散体は固形分濃度が高く
なると親水基含有ポリエステル樹脂の微粒子が再凝集し
やすく、均−分散系が不安定化し、グラフト化反応が困
難になる。

本発明でいう水溶性または水分散性ポリエステル−アク
リルグラフトポリマーの枝ポリマーとなるアクリル系重
合体のモノマーとしては、プロピオン酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル
、臭化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸オクチル、フマル酸オクチル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アク
リル酸ジエチルアミノエチル、エチレングリコールメタ
クリル酸エステル、エチレングリコールアクリル酸エス
テル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル
、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルア
ミド、ブトキシメチロールアクリルアミド、アクリルニ
トリル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、フマル酸
酸性エステル、イタコン酸酸性エステル、酢酸アリル、
アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸アリル、アク
リル酸アリル、イタコン酸ジアリル、ビニルピリジン、
ビニルイミダゾール、エチレン、プロピレン、ヘキセン
、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ブタジェン、
ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルメトキ
シシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニ
ルジェトキシシラン、γ−メタクリロルキシポロビルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロルキシポロビルメチ
ルジメトキシシラン等が挙げられ、これらの中から選ば
れた少な（とも１種以上が適用される。好ましくはメタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸グリ
シジル等がよく、また、いわゆる、自己架橋性のあるも
のを含むのがよい。

本発明の保護層に用いられる水溶性または水分散性ポリ
エステル−アクリルグラフトポリマーは、前記親水基含
有ポリエステル樹脂に前記アクリル系モノマーを１種、
または２種以上をグラフト化させて得られたものである
。

このアクリル系モノマーをグラフト化させるときの好ま
しい重量混合比は親水基含有ポリエステル樹脂に対して
、１１０．０１〜１１５であり、さらに好ましくは１１
０．１〜１／１である。１１０．０１より小さいと耐湿
性が悪くなり、１１５より大きいと耐久性、クリーニン
グ性が悪くなる。

尚、アクリル系重合体を親水基含有ポリエステル樹脂に
グラフトさせる方法は、常法のグラフト重合法が採用さ
れる。すなわち、ポリエステル樹脂の水媒系下で、水溶
性または水分散性重合開始剤の存在下にアクリル系モノ
マーを加えて反応を行なう。重合開始剤としては、例え
ば硝酸第２セリウムアンモニウム、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、硫酸セシウムアンモニウム、過酸化
水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル
等が用いられるが、アクリル系モノマーの親水基含有ポ
リニスチリル樹脂へのグラフト重合反応性から過酸化ベ
ンゾイル等の有機過酸化物を用いることが好ましい。グ
ラフト重合反応は通常、冷却下或いは加熱下で行われ反
応温度は反応速度、重合系の安定性および重合体の特性
等から５〜１００°Ｃ１好ましくは１０〜８０℃である
。

本発明においては、親水基含有ポリエステル樹脂へのア
クリル系モノマーのグラフト化率は０゜５〜６００％の
範囲であることが好ましく、より好ましくは５〜３００
％、最も好ましくは１０〜１００％の範囲である。グラ
フト化率が０．５％未満では保護層の耐溶剤性、耐水性
が悪化するので好ましくない。グラフト化率が６００％
を越えるものでは塗工性、耐久性、クリーニング性が悪
化したり、保護層と光導電層との密着性が低下するので
好ましくない。

本発明の保護層には、さらに、本発明の特性を損なわな
い範囲で架橋剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、顔料、色素等の各種添加剤を含有させても良い。ま
た、架橋剤としては、メラミン系、尿素系、エポキシ系
のものが好ましい。

保護層の膜厚は、好ましくは０．０１〜１０μｍであり
、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。０．０１μ
ｍ未満では耐久性が劣り、１０μｍを越えるものでは感
度が低下し、残留電位が増大する。

本発明の保護層は、通常用いられる全ての塗工法、例え
ば浸漬塗工、スプレー塗工、ナイフ塗工、ロール塗工、
スピンナー塗工等により光導電層上に塗工し、加熱硬化
して形成することができる。

このときの加熱温度は、１００〜１４０℃が好ましい。

１００°Ｃ未満では硬化せず耐久性に劣り、１４０℃を
越えると電荷発生層の電荷発生物質や電荷移動層の電荷
移動物質が熱劣化し、感度が低下する。

次に構成■以外の感光体構成について述べる。

構成■における導電層、電荷発生物質を含有する層、お
よび電荷移動物質を含有する層、積層順序が異なること
を除けば、構成■における対応する層と同様なものが用
いられる。

構成■における導電層は、構成■における導電層と同様
なものが用いられる。構成■における電荷発生物質と電
荷移動物質を含有する層は、電荷発生物質と電荷移動物
質を結着剤とを溶媒中に分散させた塗料を導電層上に塗
布することにより形成される。該層の好ましい膜厚は５
〜３０μｍである。薄すぎると感光体の電子受容性の低
下をきたし、厚すぎると感度の低下、残留電位の増大を
きたす。該層の電荷発生物質と電荷移動物質の重量比は
、０．１／１００〜３０／１００の範囲で選択するのが
よい。小さすぎると感度の低下をきたし、大きすぎると
電子受容性の低下、繰返しに対する安定性の低下をきた
す。該層の電荷発生物質と電荷移動物質と結着剤の重量
比は、電荷発生物質と電荷移動物質の合計を１００重量
部とした場合、結着剤が３０〜２００重量部であるのが
好ましい。小さすぎると膜強度の低下をきたし、大きす
ぎると感度の低下をきたす。こ°こで用いられる電荷発
生物質、電荷移動物質、結着剤は構成■で用いられるも
のと同様なものが用いられる。

構成■における導電層および電荷発生物質を含有する層
は構成■における対応する層と同様なものが用いられ、
構成■における電荷発生物質と電荷移動物質を含有する
膚は構成■における対応する層と同様なものが用いられ
る。

構成■における導電層および電荷移動物質を含有する層
は構成■における対応する層と同様なものが用いられる
。構成■における電荷発生物質と電荷移動物質を含有す
る層は構成■における対応する層と同様なものが用いら
れる。該層の膜厚は、好ましくは０．１〜１０μｍであ
る。厚すぎると電子受容性の低下、繰返しの安定性の低
下きたし、薄すぎると感度の低下をきたす。

［特性の評価方法コ 本発明の特性値の測定方法は次の通りである。

（１）電子写真特性 静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１００（川口電機■）を
用いてスタティック方式で、＋５ＫＶまたは一５ＫＶで
コロナ帯電を行い、暗所で１秒間保持した後、波長８０
０ｎｍ、強度１，０μｗ／ｃｒｌの単色光を５秒間露光
し、表面電位を測定した。

受容電位をＶｃｈ　（Ｖ）　、暗所での電位減衰率をＤ
ＤＲｌ　（％）１表面型位が１／２になる露光量を半減
露光量Ｅｌ／２　　（、ｃｚＪ／ｃ＆）　、ＶＲ（Ｖ）
　残留電位として感光体の電子写真特性を示す。また、
繰返し安定性の評価は、１回目の受容電位と１００回目
の受容電位の差を１回目の受容電位で除した値が１０％
未満であるものを合格（Ｏ）、それ以上のものを不合格
（×）とした。。

■　耐久性 摩擦堅牢度試験機（大栄科学精器製）を用いて電子写真
感光体の表面をガーゼで擦り、摩耗傷が保護層を通って
その下に達するまでの回数で耐久性を評価した。なお、
比較例１の場合は表面の摩耗傷が電荷発生層を通ってそ
の下に達するまでの回数で耐久性を評価した。

（３）　　クリーニング性 アルミニウムドラム素管上に試料を貼付け、そのドラム
をレーザープリンタ“Ｍ３０７１Ａ”（富士通■製）に
装着し画像印字した印字の白地部の地汚れを反射濃度計
“Ｍａｃｂｅｔｈ　　Ｒ９１８”　（マクベス社製）で
測定し、クリーニング性を評価した。

（４）環境安定性 ２３℃３０％ＲＨ，４０°Ｃ９０％ＲＨの環境下にそれ
ぞれ７２時間放置後、感光体の電子写真特性を評価した
。

（５）グラフト化率 グラフト化重合体を、１３ＣＮＭＲ法と’　ＨＮＭＲ法
による分析結果にもとづいて次式により求めた。

グラフト化率＝（グラフト化した化合物（％））／（親
水基含有ポリエステル樹脂（ｇ）　）　ｘｌＯＯ［実施
例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１ （１）親水基含有ポリエステル樹脂の合成テレフタル酸
ジメチル１００部、イソフタル酸ジメチル１００部、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル７部、エチレ
ングリコール９５部、ネオペンチルグリコール９５部、
酢酸マンガン４水塩０．１０６部、酢酸カルシウム２水
塩０．０７部を混合し、窒素気流下１４０〜２２０℃で
メタノールを留出せしめ、エステル交換反応を行なった
後、リン酸トリメチル０．０９部、二酸化アンチモン０
．０６部を加え、２４０℃から２８０℃まで１時間３０
分かけて昇温すると共に圧力を常圧から徐々にＱ　、５
　ｍｍＨｇまで下げ、生成するエチレングリコールを系
外に除去し、さらに、４０分間この状態を保ち重縮合反
応を行ない、ガラス転移温度６０℃、固有粘度［η］＝
０．５８のポリエステル共重合体を得た。次に、このポ
リエステル共重合体２５０部とブチルセルソルブ１１０
部の混合体を１５０℃で４時間撹拌し均一溶解液を得た
。得られた溶液に、高速撹拌下で水４８０部を徐々に滴
下し、均一で乳白色不透明の固形分濃度２５％の分散体
を得た。

（２）水分散性ポリエステル−アクリルグラフトポリマ
ーの製造 前記　（１）で得られたポリエステル樹脂分散体７００
部に水１００部を加え、さらに、水３０部、過酸化ベン
ゾイル１．５部、メタクリル酸メチル１２部、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸エステル２．５部か
らなる重合開始剤の分散体を加え、混合体を撹拌下のも
とに１時間窒素ガスを通した後、７５℃まで加温した。

次に、グラフト化合物としてメタクリル酸メチル３７部
、アクリル酸ブチル２５部、グリシジルアクリレート１
０部の混合体を撹拌下の前記調合液に８５℃で６０分間
かけて滴下し、窒素気流下８５℃で１２０分間その状態
を保持しつつ反応を行ない、固形分濃度２５％の水分散
性ポリエステル−アクリルグラフト共重合体を得た。尚
、グラフト化合物の７′ラフト率は３５％であった。

（３）電子写真感光体の製造 アルミニウム蒸着フィルム（“メタルミー　＃７５、東
し■製）を導電層とし、その上に次式で示す電荷移動物
質１０部、ボリアリレート樹脂（″Ｕ−ポリマー”Ｕ−
１００、ユニチカ■製）１０部を１．２−ジクロロエタ
ン中に固形分濃度が１８重量％になるよう溶解させた塗
料を、膜厚が２０μｍなるようワイヤーバーにて塗布乾
燥し、電荷移動層を形成した。

次いで、特開昭６２−２２９２５３号公報記載の粒径が
０．１μｍ以下のアモルファスなチタニルフタロシアニ
ン粒子１０部、ポリビニルブチラール樹脂（“エスレッ
ク”、種水化成■製）１０部をｎ−ブタノール中に固形
分濃度が３．５重量％になるよう分散させた塗料を電荷
移動層上に、膜厚が０．２μｍなるようワイヤーバーに
て塗布乾燥し、電荷発生層を形成した。

次いで前記水分散性ポリエステル−アクリルグラフト共
重合体を電荷発生層上に、膜厚が５μｍになるようワイ
ヤーバーにて塗布乾燥して保護層を形成し、電子写真感
光体を得た。

実施例２ 電荷移動層と電荷発生層の構成を逆転した以外は実施例
１と同様にして電子写真感光体を得た。

実施例３ アルミニウム蒸着フィルム（“メタルミー”＃７５、東
し■製）を導電層とし、その上に前記粒径が０．１μｍ
以下のアモルファスなチタニルフタロシアニン粒子１部
、実施例１で用いたちの同一の電荷移動物質１００部、
ポリカーボネート樹脂（“パンライト”Ｌ−１２２５、
奇人化成■製）１００部を１．２−ジクロロエタン中に
固形分濃度が１８重量％になるよう溶解させた塗料を膜
厚が２０μｍなるようワイヤーバーにて塗布乾燥し、電
子写真感光体を得た。

実施例４ 電荷移動物質を次式に示すものに変えた以外は実施例１
と同様にして電子写真感光体を得た。

比較例１ 電荷発生層の上に保護層を設けないで、実施例１と同様
に電荷移動層、電荷発生層を形成し電子写真感光体を得
た。

比較例２ 実施例１と同様に電荷移動層、電荷発生層を形成し、電
荷発生層の上に保護層として、ポリエステル樹脂（“バ
イロン”２００．東洋紡■製）をトルエン／メチルエチ
ルケトン；８／２の混合溶剤に固形分濃度が１０重量％
になるよう溶解させた塗料を膜厚が１μｍになるように
ワイヤーバーにて塗布したが、電荷発生層、電荷移動層
が溶解し、電子写真感光体が得られなかった。

比較例３ 電荷発生層の上の保護層として、前記水分散ポリエステ
ル−アクリルグラフト共重合体のアクリルをグラフトす
る前の水分散ポリエステル樹脂を使用した以外は、実施
例１と同様に電荷移動層、電荷発生層を形成し電子写真
感光体を得たｇ比較例４ 電荷発生層の上に保護層として、エマルジョン型アクリ
ル樹脂（″″ＶＯＮＣＯＡＴ″、大日本インキ化学工業
■製）を使用した以外は、実施例１と同様に電荷移動層
、電荷発生層を形成し電子写真感光体を得た。

比較例５ 電荷移動層の上に保護層を設けないで、実施例２と同様
に電荷発生層、電荷移動層を形成し電子写真感光体を得
た。

比較例６ 光導電層の上に保護層を設けないで、実施例３と同様に
電子写真感光体を得た。

以上のように得られた実施例１〜４、比較例１．３〜６
の電子写真感光体の電子写真特性を調べた。

帯電は実施例３、比較例６が、−５ｋＶでそれ以外＋５
ｋＶで行った。結果を表１に示す。さらに、実施例１、
比較例１．４で得られた電子写真感光体ついては環境安
定性、耐久性、クリーニング性も調べた。帯電は＋５ｋ
Ｖで行った。結果を表２に示す。

表１および表２から明らかなごとく、本発明の保護層を
用いた実施例１の電子写真感光体は、比較例１．３．４
のような繰り返しによる受容電位の大幅な変化もなく、
比較例１．４のような環境による不安定さ、特に残留電
位の大幅な変化もなく電子写真特性に優れ、また、比較
例１のように電荷発生層がすぐに摩耗することもなく耐
久性に優れ、比較例４のような地汚れもなくクリーニン
グ性に優れたものであった。

また、本発明の保護層を他の構成および物質を用いた電
子写真感光体に使用した実施例２．３、の場合のにおい
ても、保護層のない比較例１．５．６に比べ電子写真特
性の劣化は見られながった。

［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構成したので耐久性、クリーニン
グ性に優れ、かつ電子写真感光体に要求される基本特性
、すなわち暗所で電荷受容性および電荷保持性が良いこ
と、高感度であること、残留電位が低いこと、繰り返し
安定性、環境安定性が良いことをすべて満足する電子写
真感光体を得ることできる。しかも、本発明感光体は、
コーティングにより作成することが可能で大量生産が容
易であり、実用上の意義は極めて大きい。

特許出願人　　　　東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　導電層上に光導電層および保護層を順次積層した電
   子写真感光体において、該保護層が幹ポリマーが親水基
   含有ポリエステル樹脂であって枝ポリマーがアクリル系
   重合体である水溶性または水分散性ポリエステル−アク
   リルグラフトポリマーからなることを特徴とする電子写
   真感光体。 ２　幹ポリマーの親水基含有ポリエステル樹脂が多塩基
   酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物お
   よびポリオールからなる共重合体である請求項１記載の
   電子写真感光体。