JPH02150841A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39236—Organic compounds with a function having at least two elements among nitrogen, sulfur or oxygen
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、し
かもスティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。
、更に詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、し
かもスティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。
[従来技術]
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は像様露光され発色現
像されることにより、酸化された芳香族第1級アミン系
カラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノ
キサジン、フェナジン、及びそれに類する色素ができ、
色素画像が形成されることは良く知られている。
像されることにより、酸化された芳香族第1級アミン系
カラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノ
キサジン、フェナジン、及びそれに類する色素ができ、
色素画像が形成されることは良く知られている。
一般にこわらの写真画像の品質は恒久的なものでなく、
保存経時によって劣化を生じる。特にアゾメチン色素、
又はインドアニリン色素からなる画像を持つカラー写真
は、長期間光にさらしたり、高温高湿下に保存したりす
ると、色素画像の褪色や変色、さらには白地の変色(黄
色スティン)をも引き起こし、画像の劣化をきたすこと
が普通である。
保存経時によって劣化を生じる。特にアゾメチン色素、
又はインドアニリン色素からなる画像を持つカラー写真
は、長期間光にさらしたり、高温高湿下に保存したりす
ると、色素画像の褪色や変色、さらには白地の変色(黄
色スティン)をも引き起こし、画像の劣化をきたすこと
が普通である。
このような画像の品質の劣化は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点であり5改良が望まれている。
ともいえる欠点であり5改良が望まれている。
一般にカラー写真は、シアン、マゼンタ、イエロー色素
画像が用いられ、それぞれの色素画像の堅牢化研究がお
こなわれている。マゼンタ色素画像に関しては多くの堅
牢化研究がされているが、イエロー色素画像およびシア
ン色素画像の堅牢化研究に関しては、それらの色素画像
の堅牢性がマゼンタ色素画像はど低くないために、多く
の研究はされてこなかった。しかしマゼンタ色素画像は
多くの堅牢化研究の結果堅牢性が高くなり、イエロー色
素画像およびシアン色画像の褪色や変色が目立つように
なり、これらの色素画像の堅牢化が望まれてきた。
画像が用いられ、それぞれの色素画像の堅牢化研究がお
こなわれている。マゼンタ色素画像に関しては多くの堅
牢化研究がされているが、イエロー色素画像およびシア
ン色素画像の堅牢化研究に関しては、それらの色素画像
の堅牢性がマゼンタ色素画像はど低くないために、多く
の研究はされてこなかった。しかしマゼンタ色素画像は
多くの堅牢化研究の結果堅牢性が高くなり、イエロー色
素画像およびシアン色画像の褪色や変色が目立つように
なり、これらの色素画像の堅牢化が望まれてきた。
またイエロー色素画像の光や湿熱堅牢性改良に褪色防止
剤を用いる方法として、例えば、ヒンダードアミン誘導
体、フェノール誘導体が、英国特許1,326,889
号、同1,354,313号、同1,410,846号
、米国特許3,336.135号、同4,268,59
3号、特公昭48−31256号、同51−1420号
、同52−6623号、特開昭58−114036号、
同59−5426号、同61−2151号、欧州特許2
46,766号で、リン酸エステル類が欧州特許265
,196号で、ヒドラジン系化合物が欧州特許255,
722号で示唆されている。
剤を用いる方法として、例えば、ヒンダードアミン誘導
体、フェノール誘導体が、英国特許1,326,889
号、同1,354,313号、同1,410,846号
、米国特許3,336.135号、同4,268,59
3号、特公昭48−31256号、同51−1420号
、同52−6623号、特開昭58−114036号、
同59−5426号、同61−2151号、欧州特許2
46,766号で、リン酸エステル類が欧州特許265
,196号で、ヒドラジン系化合物が欧州特許255,
722号で示唆されている。
またシアン色素画像の光や湿熱堅牢性改良に褪色防止剤
を用いる方法として、例えば、ヒンダードアミン誘導体
、フェノール誘導体が米国特許4.452,884号、
同4,465,765号、特開昭54−48535号、
同59−3433号、同59−5246号、同59−8
7456号、同61−2151号、同61−86750
号で、スピロクロマン誘導体が特公昭59−52825
号で、アミン系化合物が特開昭56−46224号、四
63−149642号、同63−149643号、同6
3−149645号、同63163347号、同63−
220142号で示唆されている。
を用いる方法として、例えば、ヒンダードアミン誘導体
、フェノール誘導体が米国特許4.452,884号、
同4,465,765号、特開昭54−48535号、
同59−3433号、同59−5246号、同59−8
7456号、同61−2151号、同61−86750
号で、スピロクロマン誘導体が特公昭59−52825
号で、アミン系化合物が特開昭56−46224号、四
63−149642号、同63−149643号、同6
3−149645号、同63163347号、同63−
220142号で示唆されている。
これらの化合物は、それぞれの色素に対する光や湿熱堅
牢性の改良効果が若干はあるものの、その効果が小さか
ったり、写真性を悪化させたり(例えば、色相の変化、
カブリの発生、感材の階調変化等)することがあった。
牢性の改良効果が若干はあるものの、その効果が小さか
ったり、写真性を悪化させたり(例えば、色相の変化、
カブリの発生、感材の階調変化等)することがあった。
一方、マゼンタ色画像に対する堅牢のために種々の褪色
防止剤が提案されているが、これらの化合物は、マゼン
タ色画像の堅牢化に対しては、確かに効果を示すが、イ
エロー色素画像やシアン色素画像に対してはほとんど効
果を示さず逆に褪色を促進するものが多かった。
防止剤が提案されているが、これらの化合物は、マゼン
タ色画像の堅牢化に対しては、確かに効果を示すが、イ
エロー色素画像やシアン色素画像に対してはほとんど効
果を示さず逆に褪色を促進するものが多かった。
[発明が解決しようとする問題点]
従って、本発明の第一の目的はイエロー色素画像あるい
はシアン色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
はシアン色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第二の目的は、色相の変化、カブリの生成かな
く、しかも分散不良や結晶を生じずにイエロー色素画像
あるいはシアン色素画像の堅牢性改良に充分な効果をも
つ安定剤を写真層中に含有させることにより、イエロー
色素画像あるいはシアン色画像が安定化されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
く、しかも分散不良や結晶を生じずにイエロー色素画像
あるいはシアン色素画像の堅牢性改良に充分な効果をも
つ安定剤を写真層中に含有させることにより、イエロー
色素画像あるいはシアン色画像が安定化されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第三の目的は、イエロー色素画像あるいはシア
ン色画像の光および熱に対する堅牢性を改良することに
より、褪色の三色のカラーバランスを改良したハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
ン色画像の光および熱に対する堅牢性を改良することに
より、褪色の三色のカラーバランスを改良したハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは、種々検討した結果、イエロー色素画像、
シアン色素画像形成層およびその隣接層の少なくとも一
層に下記一般式[I]で示される化合物の少なくとも−
F1を含有させることにより、本発明の目的が達成され
ることを見出し本発明を完成させた。
シアン色素画像形成層およびその隣接層の少なくとも一
層に下記一般式[I]で示される化合物の少なくとも−
F1を含有させることにより、本発明の目的が達成され
ることを見出し本発明を完成させた。
一般式[I]
−X−R3
[式中、R,、R2およびR1は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、ホスホニル基、スルフィニル基、アルキルスルファ
モイル基、アリールスルファモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基を表わ
し、R1とR2とは互いに結合し、窒素原子と共に5〜
8員の複素環を形成していても良く(但し、窒素原子と
スルホニル基またはスルフィニル基とがアルキレン基を
介して結合した複素環を除く)、RI、 R2およびR
3の炭素数の総和は8個以上であり、Xは酸素原子また
はイオウ原子を表わす。] 上記一般式[I]で示される化合物のうち、R,、R2
およびR3の、それぞれの炭素数は40個以下であり、
これらの炭素数の総和は8〜50個である化合物が好ま
しい。
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、ホスホニル基、スルフィニル基、アルキルスルファ
モイル基、アリールスルファモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基を表わ
し、R1とR2とは互いに結合し、窒素原子と共に5〜
8員の複素環を形成していても良く(但し、窒素原子と
スルホニル基またはスルフィニル基とがアルキレン基を
介して結合した複素環を除く)、RI、 R2およびR
3の炭素数の総和は8個以上であり、Xは酸素原子また
はイオウ原子を表わす。] 上記一般式[I]で示される化合物のうち、R,、R2
およびR3の、それぞれの炭素数は40個以下であり、
これらの炭素数の総和は8〜50個である化合物が好ま
しい。
以下仝臼
次に本発明の詳細な説明する。
シアン色素画像形成層に含まれるシアンカプラーとして
は次の一般式[C−I]、[C−IIコ。
は次の一般式[C−I]、[C−IIコ。
[C−III]および[C−IV]で表わされる。
数式[C−ll
数式[C
IJ
一般式[C−I’l1
式中、Zは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱可能な基を表わす。
リング反応時に離脱可能な基を表わす。
R”は−NHCR’3、−NH3O2−R”。
−C−R′5、または−S O、−R16を表わす。こ
こでRI3、R目、RISおよびRlgは脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、置換基を有してよいアミノ基を表
わす。R′3とR′5はさらに脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、ヘテロ環オキシ基を表わす。
こでRI3、R目、RISおよびRlgは脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、置換基を有してよいアミノ基を表
わす。R′3とR′5はさらに脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、ヘテロ環オキシ基を表わす。
R”は水素原子、脂肪族基またはRIoで定義した基を
表わす。R12は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基またはR10で
定義した基を表わす。xloは=CH−または;N−を
表わす、R目とR12が互に結合して5〜7員環を形成
してもよい。R”とR22は同一でも異なってもよく、
いずれもが芳香族基、ヘテロ環基であるか、少なくとも
一方が電子吸引基である置換基を表わす。O30は含窒
素複・Q′ 素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。R”
R32およびR33は同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子または置換基を表わす。
表わす。R12は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基またはR10で
定義した基を表わす。xloは=CH−または;N−を
表わす、R目とR12が互に結合して5〜7員環を形成
してもよい。R”とR22は同一でも異なってもよく、
いずれもが芳香族基、ヘテロ環基であるか、少なくとも
一方が電子吸引基である置換基を表わす。O30は含窒
素複・Q′ 素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。R”
R32およびR33は同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子または置換基を表わす。
R32とR33はさらにR32とR”の少なくとも一つ
はZで定義した基を表わす。nは1または2を表わす。
はZで定義した基を表わす。nは1または2を表わす。
nが2の時2個のR32は同一でも異なってもよい。た
だし、R”、R”およびR33のうちの少なくとも一つ
は電子吸引基である。Q”は>= (X”−Y”)、工
く残基とともにペテロ環もしくは芳香族基を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。x40およびY 4
Qは窒素原子または置換基を有してよいメチン基を表わ
し、mは1また2を表わす。R”とR’lは置換基を表
わす。ただし、R”とR4′のうちの少なくとも一方は
電子吸引基を表わす。mが2の時、2個のx40および
2個のY 40は互に同一でも異なってもよい。
だし、R”、R”およびR33のうちの少なくとも一つ
は電子吸引基である。Q”は>= (X”−Y”)、工
く残基とともにペテロ環もしくは芳香族基を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。x40およびY 4
Qは窒素原子または置換基を有してよいメチン基を表わ
し、mは1また2を表わす。R”とR’lは置換基を表
わす。ただし、R”とR4′のうちの少なくとも一方は
電子吸引基を表わす。mが2の時、2個のx40および
2個のY 40は互に同一でも異なってもよい。
本発明でいう脂肪族基とは直鎖または分岐鎖の鎖状であ
っても環状であってもよく、飽和または不飽和であって
もよく、さらに置換基で置換されてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基である。本発明でいう芳香
族基とは炭素環系の芳香族基で、この基に芳香環、ペテ
ロ環、脂環等が縮環してもよく、さらに置換基で置換さ
れてもよい。本発明でいつへテロ環基とは環の構成原子
に炭素原子以外に少なくとも一つの酸素原子、窒素原子
、イオウ原子から選ばれた原子を持つ5〜7員のへテロ
環で、この環構成原子がすべてへテロ原子であってもか
まわない。また、このヘテロ環基は飽和環であっても不
飽和環であってもよく、置換基で置換されていてもかま
わない。本発明の一般式[C−m]、[C−IV]でい
う置換基とは、例えば脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基
、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヘテロ環チオ基、ハロ
ゲン原子、アシル基、エステル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、とドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、アシルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基(例えばア
ミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド
基、ウレタン基、ウレイド基、アニリノ基、イミド基)
等を表わす。
っても環状であってもよく、飽和または不飽和であって
もよく、さらに置換基で置換されてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基である。本発明でいう芳香
族基とは炭素環系の芳香族基で、この基に芳香環、ペテ
ロ環、脂環等が縮環してもよく、さらに置換基で置換さ
れてもよい。本発明でいつへテロ環基とは環の構成原子
に炭素原子以外に少なくとも一つの酸素原子、窒素原子
、イオウ原子から選ばれた原子を持つ5〜7員のへテロ
環で、この環構成原子がすべてへテロ原子であってもか
まわない。また、このヘテロ環基は飽和環であっても不
飽和環であってもよく、置換基で置換されていてもかま
わない。本発明の一般式[C−m]、[C−IV]でい
う置換基とは、例えば脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基
、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヘテロ環チオ基、ハロ
ゲン原子、アシル基、エステル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、とドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、アシルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基(例えばア
ミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、スルホンアミド
基、ウレタン基、ウレイド基、アニリノ基、イミド基)
等を表わす。
数式[C−I]〜[C−IV]で表わされるシアンカプ
ラーをさらに詳細に説明する。Zは水素原子または現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原子(フッ素、
塩素、臭素など)、アルコキシ基(エトキシ、ドデシル
オキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カルボ
キシプロとルオキシ、メチルスルホニルエトキシなど)
、アリールオキシ基(4−クロロフェノキシ、1−メト
キシフェノキシ基、4−カルボキシフェノキシなと)、
アシルオキシ基(アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ
、ベンゾイルオキシなど)、スルホニルオキシ基(メタ
ンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシなど)
、アミド基(ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トルエンス
ルホニルアミノなど)、アルコキシカルボニルオキシ基
(エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシなど)、アリールオキシカルボニルオキシ基(
フェノキシカルボニルオキシなど)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基(エチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリル
チオなど)、イミド基(スクシンイミド、ヒダントイニ
ルなど)、芳香族アゾ基(フェニルアゾなど)などがあ
る。これらのII!IJ悦基は写真用に有用な基を含ん
でいてもよい。
ラーをさらに詳細に説明する。Zは水素原子または現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原子(フッ素、
塩素、臭素など)、アルコキシ基(エトキシ、ドデシル
オキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カルボ
キシプロとルオキシ、メチルスルホニルエトキシなど)
、アリールオキシ基(4−クロロフェノキシ、1−メト
キシフェノキシ基、4−カルボキシフェノキシなと)、
アシルオキシ基(アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ
、ベンゾイルオキシなど)、スルホニルオキシ基(メタ
ンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシなど)
、アミド基(ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トルエンス
ルホニルアミノなど)、アルコキシカルボニルオキシ基
(エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシなど)、アリールオキシカルボニルオキシ基(
フェノキシカルボニルオキシなど)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基(エチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリル
チオなど)、イミド基(スクシンイミド、ヒダントイニ
ルなど)、芳香族アゾ基(フェニルアゾなど)などがあ
る。これらのII!IJ悦基は写真用に有用な基を含ん
でいてもよい。
−・数式[C−III]、[C−IV]でいう電子吸引
基とは、ハメットの置換基定数σ、の値が0より大きな
値である置換基を表わす。
基とは、ハメットの置換基定数σ、の値が0より大きな
値である置換基を表わす。
数式[C−I]で表わされるシアンカプラーのうち好ま
しいものは下記一般式[C−Ia]、[C−I bl
、および[C−Ic]で表わすことができる。
しいものは下記一般式[C−Ia]、[C−I bl
、および[C−Ic]で表わすことができる。
一般式[C
数式[C
数式[C
Ia]
Ib]
c1
式中、R”は脂肪族基、芳香族基、ヘデロ環基または置
換基を有してよいアミノ基を表わす。
換基を有してよいアミノ基を表わす。
R”はアルキル基またはアシルアミノ基を表わし、R5
2は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基またはアルコキ
シ基を表わす。R”とR”は互に結合して5〜7員環を
形成してもよい。2は一般式[C−llと同じ意味を表
わし、R”は一般式[C−llのRIOと同じ意味を表
わし、R”R5S、R56およびR”7は水素原子また
は置換基を表わす。
2は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基またはアルコキ
シ基を表わす。R”とR”は互に結合して5〜7員環を
形成してもよい。2は一般式[C−llと同じ意味を表
わし、R”は一般式[C−llのRIOと同じ意味を表
わし、R”R5S、R56およびR”7は水素原子また
は置換基を表わす。
数式[C−m]で表わされるシアンカプラーのうち、よ
り好ましいものは下記一般式%式%] ] 数式[C−+11al 一般式[C−I[Ib] R” 数式[C 111c] 一般式[C 11!d] 数式[C l11e] 数式[C−l11f] 式中、R”、 R32およびZは一般式[C−m]と同
じ意味を表わし、R”°はR”と同じ意味を表わす。R
”およびR”は水素原子または置換基を表わす。但し、
R”とR”の少なくとも一方が電子吸引基である。
り好ましいものは下記一般式%式%] ] 数式[C−+11al 一般式[C−I[Ib] R” 数式[C 111c] 一般式[C 11!d] 数式[C l11e] 数式[C−l11f] 式中、R”、 R32およびZは一般式[C−m]と同
じ意味を表わし、R”°はR”と同じ意味を表わす。R
”およびR”は水素原子または置換基を表わす。但し、
R”とR”の少なくとも一方が電子吸引基である。
一般式[C−l11a]〜[C−l11eコで表わされ
るシアンカプラーのうちR”が電子吸引基である場合が
好ましく、一般式[C−l11f]で表わされるシアン
カプラーではR”が電子吸引基である場合が好ましい。
るシアンカプラーのうちR”が電子吸引基である場合が
好ましく、一般式[C−l11f]で表わされるシアン
カプラーではR”が電子吸引基である場合が好ましい。
数式[C−rV]で表わされるシアンカプラーのうち、
mが1でQ 4Gが一〇−−8−またはビニレンの場合
が好ましい。
mが1でQ 4Gが一〇−−8−またはビニレンの場合
が好ましい。
一般式[C−I]〜[C−IV]で表わされるシアンカ
プラーのうち、特に好ましいのは一般式[C−I]で表
わされるものであり、この中でも数式[C−Ia]、[
C−I b]で表わされるものが好ましい。
プラーのうち、特に好ましいのは一般式[C−I]で表
わされるものであり、この中でも数式[C−Ia]、[
C−I b]で表わされるものが好ましい。
特に好ましいシアンカプラーの具体例として、下記の化
合物を挙げることができるが、これらによって限定され
るものではない。
合物を挙げることができるが、これらによって限定され
るものではない。
(C−1
(C−2)
(C−3)
(C−4)
(C−5)
(C
(C−12)
(C−13)
(C−14)
(t)CSIf□
IL
ト
(C−6)
(C−7)
(C−a)
(C−9)
(C−15)
(C−16)
(C−17)
(C−18)
NIISO□C113
(C
(C−20)
u
(C−21
(C−26)
(C−27)
(C
(C
C511B(t)
(C−22)
(C−23)
(C−25)
H1
(C
(C−31)
C111117(’)
(C−32)
H
(C−33)
(C−36)
(C−34)
(C−35)
Catl+7(L)
これらのシアンカプラーは、米国特許2,369.92
9号、同4,511,647号、同2゜772.162
号、同4,500,653号、同4.564,586号
、欧州特許出願公開EPO,249,453A2号、特
開昭61−390441号、同61−153640号、
同62−257158号等に記載去れた方法、およびそ
れに準じた方法で合成することができる。
9号、同4,511,647号、同2゜772.162
号、同4,500,653号、同4.564,586号
、欧州特許出願公開EPO,249,453A2号、特
開昭61−390441号、同61−153640号、
同62−257158号等に記載去れた方法、およびそ
れに準じた方法で合成することができる。
数式[C−I]、[C−II]、[C−m]および[C
−IV]で表わされるシアンカプラーは、乳剤層中の8
11モルあたり2X10−’モル−5×10−1モル添
加される。
−IV]で表わされるシアンカプラーは、乳剤層中の8
11モルあたり2X10−’モル−5×10−1モル添
加される。
また、これらのシアンカプラーは単独で用いても二種以
上併用して用いてもよい。
上併用して用いてもよい。
以下余白
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるイエ
ロー色素画像形成層に使用するイエローカプラーとして
は、任意のイエローカプラーを使・用することができる
が、特に、一般式[Y−I]で示される化合物が好まし
い。
ロー色素画像形成層に使用するイエローカプラーとして
は、任意のイエローカプラーを使・用することができる
が、特に、一般式[Y−I]で示される化合物が好まし
い。
数式[Y−I]:
R2−C0CH−R’
I
〔式中、R1は置換または無置換のN−フェニルカルバ
モイル基を表わす。R2は炭素数1〜2。
モイル基を表わす。R2は炭素数1〜2。
の置換または無置換のアルキル基、もしくは置換または
無置換のフェニル基を表わす。xlは水素原子または現
像主薬酸化体とのカップリング反応時に離説し得る基を
表わす。RI R2またはX+で二量体以上の多量体
を形成してもよい。
無置換のフェニル基を表わす。xlは水素原子または現
像主薬酸化体とのカップリング反応時に離説し得る基を
表わす。RI R2またはX+で二量体以上の多量体
を形成してもよい。
一般式[Y−I]で表わされるイエローカプラーをさら
に詳細に述べるとR’ (N−フェニルカルバモイル
基)の置換基としてはイエローカプラーにおいて周知の
置換基、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシ力ルポニル基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファ
モイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基
、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル
基、アリールアミド基、アリールカルバモイル基、アリ
ールスルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基な
どを表わす。
に詳細に述べるとR’ (N−フェニルカルバモイル
基)の置換基としてはイエローカプラーにおいて周知の
置換基、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシ力ルポニル基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファ
モイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基
、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル
基、アリールアミド基、アリールカルバモイル基、アリ
ールスルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基な
どを表わす。
置換基は2個以上あってもよく、その場合、互いに同じ
でも異っていてもよい。
でも異っていてもよい。
R2の炭素数1〜20個の置換または無置換のアルキル
基は、例えばメチル基、t−ブチル基、t−アミル基、
t−オクチル基、1.1−ジエチルプロピル基、1.1
−ジメチルヘキシル基、1.1,5.5−テトラメチル
ヘキシル基、1−メチル−シクロヘキシル基、アダマン
チル基などが代表的なものとして挙げられる。R2の置
換フェニル基の置換基としてはR1で示された置換基が
代表的なものとして挙げられる。
基は、例えばメチル基、t−ブチル基、t−アミル基、
t−オクチル基、1.1−ジエチルプロピル基、1.1
−ジメチルヘキシル基、1.1,5.5−テトラメチル
ヘキシル基、1−メチル−シクロヘキシル基、アダマン
チル基などが代表的なものとして挙げられる。R2の置
換フェニル基の置換基としてはR1で示された置換基が
代表的なものとして挙げられる。
XIのカップリング離脱基は水素原子であってもよいが
、好ましくは2当川イエローカプラーを形成するカップ
リング離脱基、例えば下記一般式%式%[ ■]で表わされる基を表わす。
、好ましくは2当川イエローカプラーを形成するカップ
リング離脱基、例えば下記一般式%式%[ ■]で表わされる基を表わす。
0R16[Y−II]
R”は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わす
。
。
R′8 [Y−m] R” [Y−
rV]以下余白 R” R”は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もし
くは置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基
は同じでも異なってもよい。
rV]以下余白 R” R”は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もし
くは置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基
は同じでも異なってもよい。
環もしくは6員環を形成するのに要する非金属原子を表
わす。
わす。
本発明に用いられるイエローカプラーでより好ましいも
のは下記一般式[Y−Vllで示される。
のは下記一般式[Y−Vllで示される。
数式[Y−VT]
R4R6
式中、R3は炭素数4〜12個の第3級アルキル基、も
しくはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基
で置換されたフェニル基、または無置換フェニル基を表
わす。R4はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす
。R5は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。
しくはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基
で置換されたフェニル基、または無置換フェニル基を表
わす。R4はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす
。R5は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。
R6は置換基を有していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基、また
はアリールオキシ基を表わす。
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基、また
はアリールオキシ基を表わす。
X2G1下記一般式[Y−■] [Y−Vlff]
[Y−■]または[Y−X]で表わされる基を表わす
。
[Y−■]または[Y−X]で表わされる基を表わす
。
式中、R7は置換または無置換のアルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基また
は前記R1で示された置換基を表わす。Iは2.3.4
または5を示し、1が3以上の場合、R7は同じまた異
ってもよい。
、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基また
は前記R1で示された置換基を表わす。Iは2.3.4
または5を示し、1が3以上の場合、R7は同じまた異
ってもよい。
式中、R8,R9は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロキ
シ基を表わす。R”、R1およびR12は各々水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアシ
ル基を表わす。
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロキ
シ基を表わす。R”、R1およびR12は各々水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアシ
ル基を表わす。
W2は酸素またはイオウ原子を表わす。
本発明に用いられるイエローカプラーで特に好ましいも
のは下記一般式[Y−XI]で示される。
のは下記一般式[Y−XI]で示される。
一般式[X[]
式中、R′3は、置換基を有していてもよいアシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルファモイ
ル基、アルキルスルホンアミド基を表わす。x3は下記
一般式[Y−X[l]または前記一般式[Y−■]、[
Y−IX]、または[Y−X]を表わす。
ノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルファモイ
ル基、アルキルスルホンアミド基を表わす。x3は下記
一般式[Y−X[l]または前記一般式[Y−■]、[
Y−IX]、または[Y−X]を表わす。
ルファモイル基、アルキルまたは、アリールスルホンア
ミド基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル基、
またはカルボキシ基を表わす。
ミド基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル基、
またはカルボキシ基を表わす。
以下に本発明に用いられる一般式[Y−I]で表わされ
るイエローカプラーの具体例を示すが、これによって限
定されるものではない。
るイエローカプラーの具体例を示すが、これによって限
定されるものではない。
(Y−1)
式中、R”は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換
されてもよいアシルアミノ基、アルキルまたはアリール
スルファモイル基、または、アルキルまたはアリールス
ルホニル基を表わす。
されてもよいアシルアミノ基、アルキルまたはアリール
スルファモイル基、または、アルキルまたはアリールス
ルホニル基を表わす。
RI5は水素原子、シアノ基、置換されてもよいアルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリー
ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホン
アミド基、アシル基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基またはカルボキシ基を表わし、且つR”、R
15のうち、少なくとも1個は置換されてもよいアルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリー
ルス(Y−2) C2 (Y IL (Y−6) (Y−3) SO□ (Y−4) Y−7) J2 (Y (Y −9) (Y (Y IL (Y−11) (Y +1:+13 (Y−14) (Y−15) (Y−16) (Y−19) (Y−20) (Y−17) coot+ (Y−18) (Y−21) に113−G− H H3 (Y−22) OOH (Y (C1h) 、011 (Y−24) (Y−26) I 1l (Y−27) I (Y CO4 (Y−28) (Y−29) (Y−30) 以下のX、 Yの比はいずれも重量比を表わす。
ルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリー
ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホン
アミド基、アシル基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基またはカルボキシ基を表わし、且つR”、R
15のうち、少なくとも1個は置換されてもよいアルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリー
ルス(Y−2) C2 (Y IL (Y−6) (Y−3) SO□ (Y−4) Y−7) J2 (Y (Y −9) (Y (Y IL (Y−11) (Y +1:+13 (Y−14) (Y−15) (Y−16) (Y−19) (Y−20) (Y−17) coot+ (Y−18) (Y−21) に113−G− H H3 (Y−22) OOH (Y (C1h) 、011 (Y−24) (Y−26) I 1l (Y−27) I (Y CO4 (Y−28) (Y−29) (Y−30) 以下のX、 Yの比はいずれも重量比を表わす。
(Y−31)
(Y−32)
C00G+13
X/Y = 45155
これらのイエローカプラーは、例えば特公昭51−10
783号、同51−33410号、同52−25733
号、特開昭47−26133号、同48−73147号
、同51−102636号、同50−130442号、
同50−6341号、同50−123342号、同51
−21827号、同50−87650号、同52−82
424号、同52−115219号、英国特許1425
020号、西独特許1547868号、西独出願公開2
219917号、同2261361号、同241400
6号、欧州特許272041号、同249473号、特
開昭63−43144号等に記載された方法に準じて合
成することができる。
783号、同51−33410号、同52−25733
号、特開昭47−26133号、同48−73147号
、同51−102636号、同50−130442号、
同50−6341号、同50−123342号、同51
−21827号、同50−87650号、同52−82
424号、同52−115219号、英国特許1425
020号、西独特許1547868号、西独出願公開2
219917号、同2261361号、同241400
6号、欧州特許272041号、同249473号、特
開昭63−43144号等に記載された方法に準じて合
成することができる。
本発明においてイエローカプラーは、乳剤層中の銀1モ
ル当り2X10−3モル〜5X10−’モル、好ましく
は、txto−2モル−5X10−’モル添加される。
ル当り2X10−3モル〜5X10−’モル、好ましく
は、txto−2モル−5X10−’モル添加される。
またこれらのイエローカプラーは、単独で用いても二種
以上を併用してもよい。
以上を併用してもよい。
次に−・数式[I]で表わされる化合物をさらに詳細に
述べると、R,、R2およびR3は水素原子、アルキル
基(例えば、メチル、ブチル、Lertブチル、ヘキサ
デシル、フェノキシエチル、メトキシエチル)、シクロ
アルキル基(例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル
)、アルケニル基(例えば2−プロペニル、1.3−ブ
タジェニル)、シクロアルケニル基(例えば、シクロへ
キセニル、シクロオクテニル)、アリール基(例えば、
フェニル、ナフチル、メトキシフェニル)、ヘテロ環基
(例えば、フリル、オキサシリル、チアゾリル)、アシ
ル基(例えば、アセチル、ドデカノイル、ベンゾイル)
、スルホニル基(例えば、ドデシルスルホニル、ヘキサ
デシルスルホニル、ベンゼンスルホニル)、ホスホニル
基(例えば、ブチルオクチルホスホニル、オクチルオキ
シホスホニル、アリールオキシホスホニル)、スルフィ
ニル基(例えば、オクチルスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル)、アルキルスルファモイル基(例えば、N−
メチルスルファモイル、N、 Nジエチルスルファモイ
ル)、アリールスルファモイル基(例えば、N−フェニ
ルスルファモイルN−P−メトキシフェニルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、およびアリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボ
ニル、P−メトキシフェノキシカルボニル)を表わす。
述べると、R,、R2およびR3は水素原子、アルキル
基(例えば、メチル、ブチル、Lertブチル、ヘキサ
デシル、フェノキシエチル、メトキシエチル)、シクロ
アルキル基(例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル
)、アルケニル基(例えば2−プロペニル、1.3−ブ
タジェニル)、シクロアルケニル基(例えば、シクロへ
キセニル、シクロオクテニル)、アリール基(例えば、
フェニル、ナフチル、メトキシフェニル)、ヘテロ環基
(例えば、フリル、オキサシリル、チアゾリル)、アシ
ル基(例えば、アセチル、ドデカノイル、ベンゾイル)
、スルホニル基(例えば、ドデシルスルホニル、ヘキサ
デシルスルホニル、ベンゼンスルホニル)、ホスホニル
基(例えば、ブチルオクチルホスホニル、オクチルオキ
シホスホニル、アリールオキシホスホニル)、スルフィ
ニル基(例えば、オクチルスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル)、アルキルスルファモイル基(例えば、N−
メチルスルファモイル、N、 Nジエチルスルファモイ
ル)、アリールスルファモイル基(例えば、N−フェニ
ルスルファモイルN−P−メトキシフェニルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、およびアリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボ
ニル、P−メトキシフェノキシカルボニル)を表わす。
R1とR2は互いに結合し、窒素原子と共に5〜8員の
複素環(例えば、ピペリジン環ピペラジン環)を形成し
ていても良いが、但し、窒素原子とスルホニル基または
スルフィニル基とがアルキレンを介して結合した複素環
を除く。また、これらのアルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、複素環等は置換基(例えば、アル
キル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカ
ルバモイル、アルキルスルファモイル、アシル、スルホ
ニル、アリール、アリールオキシ、アリールオキシカル
ボニル、アリールカルバモイル、アリールスルファモイ
ル、アシルアミノ、ヒドロキシ、アリキルウレイド、ア
リールウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、アリー
ルオキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、ハロゲン)を有していても良い。但し
R,R,およびR3の炭素数の総和は8以上、好ましく
は8〜50である。Xは酸素原子またはイオウ原子を表
わす。
複素環(例えば、ピペリジン環ピペラジン環)を形成し
ていても良いが、但し、窒素原子とスルホニル基または
スルフィニル基とがアルキレンを介して結合した複素環
を除く。また、これらのアルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、複素環等は置換基(例えば、アル
キル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカ
ルバモイル、アルキルスルファモイル、アシル、スルホ
ニル、アリール、アリールオキシ、アリールオキシカル
ボニル、アリールカルバモイル、アリールスルファモイ
ル、アシルアミノ、ヒドロキシ、アリキルウレイド、ア
リールウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、アリー
ルオキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、ハロゲン)を有していても良い。但し
R,R,およびR3の炭素数の総和は8以上、好ましく
は8〜50である。Xは酸素原子またはイオウ原子を表
わす。
一般式[I]でより好ましい化合物としてはXが酸素原
子の場合である。一般式[I]でさらに好ましい化合物
としては、R1がアシル基、スルホニル基、ホスホニル
基、スルフィニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルコキシカルボニル基および
アリールオキシカルボニル基の場合である、またこれら
の条件を満たしR1とR2が窒素原子と共に5〜8員の
複素環を形成した場合でも良い。
子の場合である。一般式[I]でさらに好ましい化合物
としては、R1がアシル基、スルホニル基、ホスホニル
基、スルフィニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルコキシカルボニル基および
アリールオキシカルボニル基の場合である、またこれら
の条件を満たしR1とR2が窒素原子と共に5〜8員の
複素環を形成した場合でも良い。
数式[I]でさらにより好ましい化合物としてはR3か
水素原子ではない場合である。
水素原子ではない場合である。
以下に一般式[I]で表わされる本発明の化合物の具体
例を示すが限らずしも、これらに限定されるものではな
い。
例を示すが限らずしも、これらに限定されるものではな
い。
8 H
−OH
l7
(A−2)
(A−4)
(A−5)
(A−10)
(A−1
CI6H33S O2
\
H3
(A−12)
(A−8)
2 l5
\
N −OC16H33
/
2 l5
(A−13)
(A−9)
Csll++(t)
CI+3
(A−15)
(A−16)
(A−1
(A−18)
C+aHi3SO
−0CH3
(A−23)
(A−24)
(A−25)
/
CIIIH33
(A−26)
(A−19)
2H5
2H5
C2115
(A−20)
(A−22)
(A−28)
曹
C16H330C
\
−0CH3
/
H3
(A−29)
(A−30)
(A−31
−0CH3
/
(:lI3
(A−32)
Csll++(j)
(A−3
CH。
(A−34)
(A−35)
(A−38)
(A−36)
これらの化合物は、特開昭63−85548号、新実験
化学講座第14巻1585頁〜1594頁(1977年
)丸首等しいに記載の方法あるいはそわに準じた方法で
合成きる。
化学講座第14巻1585頁〜1594頁(1977年
)丸首等しいに記載の方法あるいはそわに準じた方法で
合成きる。
一般式[I]で示される化合物の中で一部のものは特開
昭63−85548号に記載されマゼンタカプラーの褪
色防止に有効であることが知られている。しかし、マゼ
ンタ色画像の堅牢化に有効な化合物が、必ずしもシアン
色画像あるいはイエロー色画像の堅牢化に有効であると
は限らない。
昭63−85548号に記載されマゼンタカプラーの褪
色防止に有効であることが知られている。しかし、マゼ
ンタ色画像の堅牢化に有効な化合物が、必ずしもシアン
色画像あるいはイエロー色画像の堅牢化に有効であると
は限らない。
一般式[I]で表わされる本発明における化合物をシア
ンカプラーの色素画像又はイエローカプラーの色素画像
に適用したところ、写真性を悪化させずに、その光及び
熱に対する堅牢性に著しい改良効果を示した。
ンカプラーの色素画像又はイエローカプラーの色素画像
に適用したところ、写真性を悪化させずに、その光及び
熱に対する堅牢性に著しい改良効果を示した。
本発明における一般式[I]で示される化合物は、組合
せて用いるカプラーの種類により異るが、カプラーに対
して5〜400モル%、好ましくは10〜200モル%
の範囲で使用するのが適当である。この範囲よりも少な
いと褪色防止効果が極めて小さく実用に適さない。また
、この範囲よりも多すぎると現像進行が阻害され、発色
濃度低下を起す恐れがある。
せて用いるカプラーの種類により異るが、カプラーに対
して5〜400モル%、好ましくは10〜200モル%
の範囲で使用するのが適当である。この範囲よりも少な
いと褪色防止効果が極めて小さく実用に適さない。また
、この範囲よりも多すぎると現像進行が阻害され、発色
濃度低下を起す恐れがある。
本発明に用いる一般式[I]で示される化合物は単独で
使用しても二種以上併用してもよい。
使用しても二種以上併用してもよい。
本発明に用いる− 数式[I]で示される化合物はシア
ン色素画像形成層又はイエロー色素画像形成層に使用さ
れた時、褪色防止効果に優れ、さらにはシアンカプラー
又はイエローカプラーと共に高沸点有機溶媒中に存在さ
せた時に、特に褪色防止効果に優れている。
ン色素画像形成層又はイエロー色素画像形成層に使用さ
れた時、褪色防止効果に優れ、さらにはシアンカプラー
又はイエローカプラーと共に高沸点有機溶媒中に存在さ
せた時に、特に褪色防止効果に優れている。
本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に成るいは、こわらの任意の
配列で塗設されているのが好ましい。
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に成るいは、こわらの任意の
配列で塗設されているのが好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩(沃)臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩(沃)臭化銀が好ましい。更には、
一つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、
ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の9.0モ
ル%以上が塩化銀であり、実質的に沃化銀を含まない塩
臭化銀から成ることが好ましい。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が1.0モル%以下のこ
とである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン組
成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の9
5モル%以上が塩化銀である、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀である。
化銀、塩(沃)臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩(沃)臭化銀が好ましい。更には、
一つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、
ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の9.0モ
ル%以上が塩化銀であり、実質的に沃化銀を含まない塩
臭化銀から成ることが好ましい。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が1.0モル%以下のこ
とである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン組
成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の9
5モル%以上が塩化銀である、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀である。
更に、本発明に係るハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも10モル%を越え70モル%未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい。このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い。
において少なくとも10モル%を越え70モル%未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい。このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い。
また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン化銀
粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるいは不
連続に孤立した構造を有していても良い。臭化銀局在相
の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン化銀
粒子表面(なかでも粒子の角)に臭化銀含有率において
少なくとも10モル%、更に好ましくは、20モル%を
越える局在相が局所的にエピタキシャル成長したもので
ある。
粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるいは不
連続に孤立した構造を有していても良い。臭化銀局在相
の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン化銀
粒子表面(なかでも粒子の角)に臭化銀含有率において
少なくとも10モル%、更に好ましくは、20モル%を
越える局在相が局所的にエピタキシャル成長したもので
ある。
該局在相の臭化銀含有率は20モル%を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を
考慮にいれて、20〜60モル%の範囲が好ましく、3
0〜50モル%の範囲が最も好ましい。該局在相を構成
するその他のハロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在
相の臭化銀含有率は、X線回折法(例えば、「日本化学
会編、新実験化学請座6、構造解析」丸首、に記載され
ている)あるいはXps法(例えば、「表面分析、−1
MA、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談社、に
記載されている)等を用いて分析することができる。
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を
考慮にいれて、20〜60モル%の範囲が好ましく、3
0〜50モル%の範囲が最も好ましい。該局在相を構成
するその他のハロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在
相の臭化銀含有率は、X線回折法(例えば、「日本化学
会編、新実験化学請座6、構造解析」丸首、に記載され
ている)あるいはXps法(例えば、「表面分析、−1
MA、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談社、に
記載されている)等を用いて分析することができる。
該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀
量の0.1〜20%の銀から構成されることが好ましく
、0.5〜7%の銀から構成されることが更に好ましい
。
量の0.1〜20%の銀から構成されることが好ましく
、0.5〜7%の銀から構成されることが更に好ましい
。
このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い転移領域を有していてもよい。臭化銀局在
相の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州
特許出願公開273430A2号に記載の方法によって
知ることができる。
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い転移領域を有していてもよい。臭化銀局在
相の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州
特許出願公開273430A2号に記載の方法によって
知ることができる。
このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或は、臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。これらの製法については、例
えば、萌述の欧州特許出願273430A2号明細書に
記載されている。
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或は、臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。これらの製法については、例
えば、萌述の欧州特許出願273430A2号明細書に
記載されている。
本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン(例えば、周期律表■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン)または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。
銀イオンと異なる金属イオン(例えば、周期律表■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン)または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。
主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組み合わせて用いることができる。
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組み合わせて用いることができる。
また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて
用いることができる。
用いることができる。
金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および/また
は、その他の粒子部分(基質)に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。
は、その他の粒子部分(基質)に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。
或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含4丁
せしめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に
、該微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入
することもできる。この方法は、特にハロゲン化銀粒子
表面にある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効
果的である。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所
に存在させるかによって、添加方法を適宜変えることが
できる。
せしめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に
、該微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入
することもできる。この方法は、特にハロゲン化銀粒子
表面にある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効
果的である。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所
に存在させるかによって、添加方法を適宜変えることが
できる。
特に、該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添
加する全イリジウムの少なくとも50%とともに沈積さ
せるのが好ましい。
加する全イリジウムの少なくとも50%とともに沈積さ
せるのが好ましい。
ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および/またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。
とは、局在相を形成するための銀および/またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に(ioo
)面をもつものであっても(111)面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであフても好ましく用いら
れる。
)面をもつものであっても(111)面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであフても好ましく用いら
れる。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的(regular)な
結晶形を存するもの、また球状、板状などのような変則
的(irregular)な結晶型をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を50%以に、好ましくは70%以ト、より好まし
くは90%以上含むのが良い。本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比(長さ/厚みの比)
が5以上、特に好ましくは8以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の50%以上を占めるような乳剤であっても
良い。
十四面体、八面体のような規則的(regular)な
結晶形を存するもの、また球状、板状などのような変則
的(irregular)な結晶型をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を50%以に、好ましくは70%以ト、より好まし
くは90%以上含むのが良い。本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比(長さ/厚みの比)
が5以上、特に好ましくは8以上の平板粒子が、粒子の
全投影面積の50%以上を占めるような乳剤であっても
良い。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用いら
れる範囲内であれば良いが、平均粒径0.1μm〜1.
5μmである場合が好ましい。
れる範囲内であれば良いが、平均粒径0.1μm〜1.
5μmである場合が好ましい。
粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい。単分散の程度を表わす粒
子サイズ分布は、統計学上の変動係数(投影面積を円近
似した場合の標準偏差Sを直径dで除した値S/d )
が20%以下が好ましく、15%以下が更に好ましい。
単分散であるほうが好ましい。単分散の程度を表わす粒
子サイズ分布は、統計学上の変動係数(投影面積を円近
似した場合の標準偏差Sを直径dで除した値S/d )
が20%以下が好ましく、15%以下が更に好ましい。
またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を二種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合その少なく
とも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混合
乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより好
ましい。
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合その少なく
とも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混合
乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより好
ましい。
本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相似外の
、いわゆる基質部は、内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相からなっていても良い。
、いわゆる基質部は、内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相からなっていても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。
化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭62−215272号公報の第18頁右下欄〜第2
2頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤については
、同公報第22右上欄〜第38頁に記載のものが好まし
く用いられる。
開昭62−215272号公報の第18頁右下欄〜第2
2頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤については
、同公報第22右上欄〜第38頁に記載のものが好まし
く用いられる。
更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や、
保存中に用いられるカブリ防止剤あるいは、安定剤とし
ては、同公報第39頁〜第72頁右−に欄に記載のもの
が好ましく用いられる。
保存中に用いられるカブリ防止剤あるいは、安定剤とし
ては、同公報第39頁〜第72頁右−に欄に記載のもの
が好ましく用いられる。
また本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,
343,703号、同第2,600゜788号、同第2
,908,573号、同第3゜062.653号、同第
3.152,896号および同第3,936,015号
等に記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,351
.897号、国際公開番号W08B−0479号に記載
されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第73
,636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,
343,703号、同第2,600゜788号、同第2
,908,573号、同第3゜062.653号、同第
3.152,896号および同第3,936,015号
等に記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,351
.897号、国際公開番号W08B−0479号に記載
されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第73
,636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−c] [I,2,4] トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24220
(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー24230 (1
984年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−c] [I,2,4] トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24220
(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー24230 (1
984年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。
これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−1)
、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
R32
ここで、Rollは総炭素数が8〜32の耐拡散性基を
表わし、R32は、フェニル基または置換フェニル基を
表わす。R”は水素原子または置換基を表わす。Zは、
窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
(縮合環を含む)を有していてもよい。
表わし、R32は、フェニル基または置換フェニル基を
表わす。R”は水素原子または置換基を表わす。Zは、
窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
(縮合環を含む)を有していてもよい。
x2は水素原子またはIll説する基を表わす。
R33の置換基やアゾール環の置換基の詳細については
、例えば米国特許第4,540,654号明細書の第2
欄第41行〜第8欄第27行に記載されている。
、例えば米国特許第4,540,654号明細書の第2
欄第41行〜第8欄第27行に記載されている。
ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ[I,2−b]ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号
に記載のピラゾロ[I,s−b] [I,2,4]
トリアゾールは特に好ましい。
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ[I,2−b]ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号
に記載のピラゾロ[I,s−b] [I,2,4]
トリアゾールは特に好ましい。
その、他、特開昭61−65245号に記載されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3ま
たは6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭61−65246号に記載されたような分子内にス
ルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭61−147254号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許(公開)第226゜849号
に記載されたような6位にアルコキシ基やアリーロキシ
基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好まし
い。
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3ま
たは6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭61−65246号に記載されたような分子内にス
ルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭61−147254号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許(公開)第226゜849号
に記載されたような6位にアルコキシ基やアリーロキシ
基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好まし
い。
これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。
M−1
CO,−
一コし一介41−
R′+3
R3′番
C11CII□NllSO2
CIIGII2NH502
−CHCl128IISO2
1+81117
C11(:1128IISO2
CI+3
− CCll2NIISO2べ
C11゜
−化澄J勿−−−
R”
611つ
R”
−」J1物−
R”
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少な・も一種と共
存させて分散した乳剤層に含有さ事ができる。好ましく
は、次の式(A)なしくE)で表わされる高沸点有機溶
媒が用い5る。
存させて分散した乳剤層に含有さ事ができる。好ましく
は、次の式(A)なしくE)で表わされる高沸点有機溶
媒が用い5る。
式(A)
式
%式%
式(C)
/
W’ −CON
\
(式中、w’、w”、及びW3はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、W4はw’
ow’またはs−w’を表わし、nは1ないし5の数
であり、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異って
いてもよく、一般式(E)において、WlとW2が縮合
環を形成してもよい) また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4203716号)に含浸させて、ま
たは水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、W4はw’
ow’またはs−w’を表わし、nは1ないし5の数
であり、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異って
いてもよく、一般式(E)において、WlとW2が縮合
環を形成してもよい) また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4203716号)に含浸させて、ま
たは水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。
好ましくは国際公開番号WO38100723号明細書
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N。
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N。
N−ジアルキルジチオカルバマド)ニッケル錯体に代表
される金属錯体なとも使用できる。
される金属錯体なとも使用できる。
有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
れている。
ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、
同第2,418,613号、同第2,700.453号
、同第2,701,197号、同第2,728,659
号、同第2.732,300号、同第2,735,76
5号、同第3.982.944号、同第4,430,4
25号、英国特許第1,363,921号、米国特許第
2.710.801号、同第2,816,028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3゜432.30
0号、同第3,573,050号、同第3,574,6
27号、同第3,698,909号、同第3,764,
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4,360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許第2,735,76
5号、英国特許第2,066.975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第3゜700.455号
、特開昭52−72224号、米国特許第4,228,
235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第3,457,079号、同第4
.332.886号、特公昭56−21144号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336.135
号、同第4,268,593号、英国特許第1,326
,889号、同第1,354゜313号、同第1,41
0,846号、特公昭51−1420号、特開昭58−
114036号、同59−53846号、同59−78
344号などに、金属錯体は米国特許第4,245,0
18号、同第4,684,603号、同第4,050.
938号、同第4,241,155号、英国特許2,0
27,731 (A)号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常5ないし100重■%をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に、紫
外線吸収剤を導入することがより効果的である。
同第2,418,613号、同第2,700.453号
、同第2,701,197号、同第2,728,659
号、同第2.732,300号、同第2,735,76
5号、同第3.982.944号、同第4,430,4
25号、英国特許第1,363,921号、米国特許第
2.710.801号、同第2,816,028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3゜432.30
0号、同第3,573,050号、同第3,574,6
27号、同第3,698,909号、同第3,764,
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4,360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許第2,735,76
5号、英国特許第2,066.975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第3゜700.455号
、特開昭52−72224号、米国特許第4,228,
235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第3,457,079号、同第4
.332.886号、特公昭56−21144号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336.135
号、同第4,268,593号、英国特許第1,326
,889号、同第1,354゜313号、同第1,41
0,846号、特公昭51−1420号、特開昭58−
114036号、同59−53846号、同59−78
344号などに、金属錯体は米国特許第4,245,0
18号、同第4,684,603号、同第4,050.
938号、同第4,241,155号、英国特許2,0
27,731 (A)号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常5ないし100重■%をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に、紫
外線吸収剤を導入することがより効果的である。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許第3,314,794号、
同第3,352.681号に記載のもの)、ベンゾフェ
ノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のも
の)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3.7
05,805号、同第3,707,375号に記載のも
の)、ブタジェン化合物(例えば米国特許第4,045
,229号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキジド
ール化合物(例えば米国特許第3,700,455号に
記載のもの)を用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許第3,314,794号、
同第3,352.681号に記載のもの)、ベンゾフェ
ノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のも
の)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3.7
05,805号、同第3,707,375号に記載のも
の)、ブタジェン化合物(例えば米国特許第4,045
,229号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキジド
ール化合物(例えば米国特許第3,700,455号に
記載のもの)を用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防・止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料およびアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料およびメロシアニ
ン染料が有用である。
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防・止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料およびアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料およびメロシアニ
ン染料が有用である。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を1明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或いは反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を1明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或いは反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μtlX6μmの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率(%)(Ri )を
測定して求めることができる。占有面積比率(%)の変
動係数は、R6の平均値(π)に対するR1の標準偏差
Sの比S/πによって求めることができる。対象とする
単位面積の個数(n)は6以上が好ましい。従って変動
係数S/πは によって求めることができる。
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μtlX6μmの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率(%)(Ri )を
測定して求めることができる。占有面積比率(%)の変
動係数は、R6の平均値(π)に対するR1の標準偏差
Sの比S/πによって求めることができる。対象とする
単位面積の個数(n)は6以上が好ましい。従って変動
係数S/πは によって求めることができる。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、0.15以下特に0.12以下が好ましい
。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。
変動係数は、0.15以下特に0.12以下が好ましい
。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。
以下余白
本発明のカラー写真感光材料は、発色現象、漂白定着、
水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。
水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。
連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。
などの見地から、少ない方が望ましい。
好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料1ゴ当り2
00mIL以下である。さらに好ましくは120rnI
L以下である。さらに好ましくは100mIL以下であ
る。ただし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現
像補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化
や濃縮分を補正するための添加剤等の量は、補充量外で
ある。なお、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈す
るための水や経時劣化し易い保恒剤あるいはpHを上昇
させるアルカリ剤等を示す。
00mIL以下である。さらに好ましくは120rnI
L以下である。さらに好ましくは100mIL以下であ
る。ただし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現
像補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化
や濃縮分を補正するための添加剤等の量は、補充量外で
ある。なお、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈す
るための水や経時劣化し易い保恒剤あるいはpHを上昇
させるアルカリ剤等を示す。
本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−Nエチル−
N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノ−N−エチルN−β−メトキシエチル
アニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物
は目的に応じて2袖以上併用することもできる。
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−Nエチル−
N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノ−N−エチルN−β−メトキシエチル
アニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物
は目的に応じて2袖以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ビドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2゜2.2]オク
タン)類のごとき各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カブラ、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミジノ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N’ 、
N’ −テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−
ル(O−ヒドロキシフェニル酢酸)およびそれらの塩を
代表例として挙げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ビドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2゜2.2]オク
タン)類のごとき各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カブラ、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミジノ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N’ 、
N’ −テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−
ル(O−ヒドロキシフェニル酢酸)およびそれらの塩を
代表例として挙げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類51−フェニル−3−
ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチ
ル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合せて用いる
ことができる。
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類51−フェニル−3−
ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチ
ル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合せて用いる
ことができる。
これらの発色現像液および黒白現像液のpHは9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当り31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m1!以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理層の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当り31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m1!以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理層の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもてきる。
ることにより補充量を低減することもてきる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処
理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処
理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(m)、ク
ロム(■)、銅(II ) 、などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代
表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩;
鉄([[I)もしくはコバルト(m)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、1゜3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩二過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(m)錯塩を初めとするアミノポリカルボン酸
鉄(In)錯塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点がら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
(l錯塩を用いた漂白液または漂白定着液のpHは通常
5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低
いpHで処理することもできる。
ロム(■)、銅(II ) 、などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代
表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩;
鉄([[I)もしくはコバルト(m)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、1゜3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩二過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(m)錯塩を初めとするアミノポリカルボン酸
鉄(In)錯塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点がら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
(l錯塩を用いた漂白液または漂白定着液のpHは通常
5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低
いpHで処理することもできる。
漂白液2漂白定着液およびそれらの前浴には5必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、同2.059.988号、特開昭53−327
36号、同53−57831号、同53−37418号
、同53−72623号、同53−95630号、同5
3−95631号、同53−104232号、同53−
124424号、同53−141623号、同53−2
8426号、リサーチ・ディスクロージャーNo、17
,129号(1978年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合・物;特開昭50
−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭
45−8506号、特開昭52−20832号、同53
−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.715号
、特開昭58−16235号に記載の沃化物;西独特許
第996,410号、同2゜748.430号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8836号
記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−4243
4号、同49−59644号、同53−94927号、
同54−35727号、同55−26506号、同5B
−163940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促道効果が太きい観点で好ましく、特に
米国特許第3,893゜858号、西独特許第1,29
0,812号、特開昭53−95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときこれらの漂白促進剤は特に有効である。
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、同2.059.988号、特開昭53−327
36号、同53−57831号、同53−37418号
、同53−72623号、同53−95630号、同5
3−95631号、同53−104232号、同53−
124424号、同53−141623号、同53−2
8426号、リサーチ・ディスクロージャーNo、17
,129号(1978年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合・物;特開昭50
−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭
45−8506号、特開昭52−20832号、同53
−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.715号
、特開昭58−16235号に記載の沃化物;西独特許
第996,410号、同2゜748.430号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8836号
記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−4243
4号、同49−59644号、同53−94927号、
同54−35727号、同55−26506号、同5B
−163940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促道効果が太きい観点で好ましく、特に
米国特許第3,893゜858号、西独特許第1,29
0,812号、特開昭53−95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗および/または安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えば
カプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journal of the 5ociet
y of Motion PicturCand
Te1evision Engineers 第6
4巻、2.248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で求めることができる。
後、水洗および/または安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えば
カプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journal of the 5ociet
y of Motion PicturCand
Te1evision Engineers 第6
4巻、2.248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウムイオン
、゛マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口傅著「殺菌防黴剤
の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防徴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウムイオン
、゛マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口傅著「殺菌防黴剤
の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防徴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜9である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。
9であり、好ましくは5〜9である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。
また、nη記氷水洗処理続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理のn11
3化および迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよ
い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342
,597号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3
42,599号、リサーチ・ディスクロージャー14,
850号および同15,159号記載のシッフ塩基型化
合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
3化および迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよ
い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342
,597号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3
42,599号、リサーチ・ディスクロージャー14,
850号および同15,159号記載のシッフ塩基型化
合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号お
よび同5B−115438号等に記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号お
よび同5B−115438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
.674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
.674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特徴を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ0.002モル/1以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて2分30秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ0.002モル/1以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて2分30秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。
上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含ます」と
は、発色現像液12当り2m11以下を意味し、好まし
くは0.5ml以下、最も好ましくは全く含まれないこ
とを意味する。
は、発色現像液12当り2m11以下を意味し、好まし
くは0.5ml以下、最も好ましくは全く含まれないこ
とを意味する。
[実施例]
以下に具体例に基づいて本発明を説明するが、これらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
[実施例1]
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1)を
以下のようにして調製した。
以下のようにして調製した。
(1液)H,01000m1L
NaC18,8z
ゼラチン 25 g(21夜)硫酸
(IN) 20 ml(3tL)下記
の化合物(1%) 3 rnJZCH:1 H3 (4液)KBr aCf H2Oを加えて (5液) A g N O3 H2Oを加えて 14 。
(IN) 20 ml(3tL)下記
の化合物(1%) 3 rnJZCH:1 H3 (4液)KBr aCf H2Oを加えて (5液) A g N O3 H2Oを加えて 14 。
1 。
1g
2g
ml1゜
JZ
(6液)KBr 56.03gNaC
Q 6. 88gに2
1 r Cla (0,OO1’に) 1 、
0 m lH2Oを加えて 285 m1l
(’H夜)AgNO3Zoo gNH,
NO3(50%) 2 mJ2H2
0を加えて 285 m1L(l液)を75℃
に加熱し、(2液)と(3液)を添加した。その後、(
4液)と(5液)を40分間費やして同時添加した。さ
らに10分後、(6液)と(7液)を25分間費やして
同時添加した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。
Q 6. 88gに2
1 r Cla (0,OO1’に) 1 、
0 m lH2Oを加えて 285 m1l
(’H夜)AgNO3Zoo gNH,
NO3(50%) 2 mJ2H2
0を加えて 285 m1L(l液)を75℃
に加熱し、(2液)と(3液)を添加した。その後、(
4液)と(5液)を40分間費やして同時添加した。さ
らに10分後、(6液)と(7液)を25分間費やして
同時添加した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。
水と分散ゼラチンを加え、pHを6.2に合わせて、平
均粒子サイズ1.01μm、変動係数(標準偏差を平均
粒子サイズで割った値; s / d )0.08臭化
銀80モル%の単分散立方体塩臭化銀乳剤(1)を得た
。この乳剤にトリエチルチオ尿素で@通に化学増感を施
した。
均粒子サイズ1.01μm、変動係数(標準偏差を平均
粒子サイズで割った値; s / d )0.08臭化
銀80モル%の単分散立方体塩臭化銀乳剤(1)を得た
。この乳剤にトリエチルチオ尿素で@通に化学増感を施
した。
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(2)、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(
3)、(4)および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤(5)、(6)についても同様の方法により
、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製した
。
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(
3)、(4)および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤(5)、(6)についても同様の方法により
、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製した
。
ハロゲン化銀乳剤(1)〜(6)の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
(1)立方体 1.01 80 0.08(2)立
方体 0.70 80 0.07(3)立方体 0
.52 80 0.08(4)立方体 0.40
80 0.09(5)立方体 0.44 70
0.09(6)立方体 0.36 70 0.0
8ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。
方体 0.70 80 0.07(3)立方体 0
.52 80 0.08(4)立方体 0.40
80 0.09(5)立方体 0.44 70
0.09(6)立方体 0.36 70 0.0
8ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(Y−15)19.1gおよびカブリ
防止剤(Cpd−2)0.46gに酢酸エチル27.2
ccおよび溶媒(Solv−1)3.8cc、溶媒(S
o 1 v−2)3.8ccを加え溶解し、この溶液を
10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを
含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた
。一方ハロゲン化銀乳剤(1)とハロゲン化銀乳剤(2
)の6=4混合乳剤に下記に示す青感性増感色素を銀1
モル当り5.0X10−’モル加えたものを調製した。
防止剤(Cpd−2)0.46gに酢酸エチル27.2
ccおよび溶媒(Solv−1)3.8cc、溶媒(S
o 1 v−2)3.8ccを加え溶解し、この溶液を
10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを
含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた
。一方ハロゲン化銀乳剤(1)とハロゲン化銀乳剤(2
)の6=4混合乳剤に下記に示す青感性増感色素を銀1
モル当り5.0X10−’モル加えたものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。
す組成となるように第−層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
1感性乳剤層;
赤感性乳剤層;
SO,−
(乳剤1モル当たり5.0X10−’モル)緑感性乳剤
層; (乳剤1モル当たり0.9X10−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1モル当た
り2.6xlO−3モル添加しく乳剤1モル当たり4.
oxto−’モル)および (5LL12ル当たり7. Ox 1 o−5モル)ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザイ
ンデンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.2X1
0−2モル、1.lX10−2モル添加した。
層; (乳剤1モル当たり0.9X10−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1モル当た
り2.6xlO−3モル添加しく乳剤1モル当たり4.
oxto−’モル)および (5LL12ル当たり7. Ox 1 o−5モル)ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザイ
ンデンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.2X1
0−2モル、1.lX10−2モル添加した。
また緑感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀
1モル当たり1.0xlO−’モル添加した。
ェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀
1モル当たり1.0xlO−’モル添加した。
また赤感性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり3.0X10−’モル添加した。
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり3.0X10−’モル添加した。
またイラジェーション防止染料として、下記の染料を用
いた。
いた。
および
以下に各層の組成を示す。数字は塗布猾(g/rn’)
を、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
を、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
(層構成)
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体[第一層側
のポリエチレンに白色顔料(Ti02)と青味染料(群
青)を含む] 第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(1)+(2) 0.26ゼラチ
ン 1.20イエローカプラ
ー(Y−15) 0.66カブリ防止剤(Cp
d−2) 0.02溶媒(Solv−1)
0.13溶媒(Solv−2)
0.13第二層(混色防止層) ゼラチン l、34混色防止
剤(Cpd−3) 0.04溶媒(Solv
−3) 0.10溶媒(Soiv−4)
0.10第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(3)+ (4) ゼラチン 7センタカブラー(ExM) 色像安定剤(cpct−s) スティン防止剤(Cpd−8) スティン防止剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−3) 溶媒(Solv−5) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒(Solv−2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(5)+ (6) セラチン シアンカプラー(C−5) シアンカプラー(C−4) 色像安定剤(Cpd−1) 色像安定剤(Cpd−6) カブリ防止剤(Cpd−2) 溶媒(SoJv−1) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(uv−1) 溶媒(Solv−2) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共71合体(変性度17%) 流動パラフィン 0、0 ! 0 、 19 以下余白 (ExM)マゼンタカラー (Cpd−4)色像安定剤 C11 (Cpd−1)色像安定剤 +CH2−CH’j−。
のポリエチレンに白色顔料(Ti02)と青味染料(群
青)を含む] 第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(1)+(2) 0.26ゼラチ
ン 1.20イエローカプラ
ー(Y−15) 0.66カブリ防止剤(Cp
d−2) 0.02溶媒(Solv−1)
0.13溶媒(Solv−2)
0.13第二層(混色防止層) ゼラチン l、34混色防止
剤(Cpd−3) 0.04溶媒(Solv
−3) 0.10溶媒(Soiv−4)
0.10第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(3)+ (4) ゼラチン 7センタカブラー(ExM) 色像安定剤(cpct−s) スティン防止剤(Cpd−8) スティン防止剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−3) 溶媒(Solv−5) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒(Solv−2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(5)+ (6) セラチン シアンカプラー(C−5) シアンカプラー(C−4) 色像安定剤(Cpd−1) 色像安定剤(Cpd−6) カブリ防止剤(Cpd−2) 溶媒(SoJv−1) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(uv−1) 溶媒(Solv−2) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共71合体(変性度17%) 流動パラフィン 0、0 ! 0 、 19 以下余白 (ExM)マゼンタカラー (Cpd−4)色像安定剤 C11 (Cpd−1)色像安定剤 +CH2−CH’j−。
C0NHC4H9(t)
平均分子量;so、oo。
(Cpd−2)カブリ防止剤
(Cpd
(Cpd−6)色像安定剤
(Cpd−3)混色防止剤
(UV−1
紫外線吸収剤
の4:2:5混合物(重量比)
(cpct−a)スティン防止剤
(Cpd
9)スティン防止剤
の12:10二
3混合物
(重B)比)
(Solv−1)溶媒
ca H17−CH−CH+CH2
N 1
(Solv−2)溶媒
0 = P (−o −C9HIQ
(Solv−3)溶媒
)、C00C8
i s o ) 3
(Solv
4)溶媒
(Solv−5)溶媒
2 H5
0= P +OCH2CHC4H9) 3」二記感光材
料を光学くさびを通して露光後、次の工程で処理した。
料を光学くさびを通して露光後、次の工程で処理した。
鹿工工韮 蘭瓜 瞳側
カラー現像 37℃ 3分30秒漂白定着
33℃ 1分30秒水洗 24〜
34℃ 3分 乾燥 70〜80℃ 1分 科処理液の組成は下記の通りである。
33℃ 1分30秒水洗 24〜
34℃ 3分 乾燥 70〜80℃ 1分 科処理液の組成は下記の通りである。
丸文二且豫遣
水 800
mlLジエチレントリアミン五酢酸 1.
Ogニトリロ三酢酸 2.0gヘン
シルアルコール 15 ジエチレングリコール 10 亜硫酸ナトリウム 2゜臭化カリウム
1゜炭酸カリウム
3ON−エチル−N−(β −メタンスルネンアミ
ドエチル)3−メチル−4−アミノアコリンfARnA
4゜ヒドロキシルアミン硫酸塩
3゜蛍光増白剤(l1111TEX4[I、住友化学製
)1゜水を加えて 1000 pH(25℃) 10゜1紅定蛮ム 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 (III) アンモニウ
ムエチレンジアミン四酢酸二丹すウム 水を加えて pH(25℃) 400m ll 150m fl。
mlLジエチレントリアミン五酢酸 1.
Ogニトリロ三酢酸 2.0gヘン
シルアルコール 15 ジエチレングリコール 10 亜硫酸ナトリウム 2゜臭化カリウム
1゜炭酸カリウム
3ON−エチル−N−(β −メタンスルネンアミ
ドエチル)3−メチル−4−アミノアコリンfARnA
4゜ヒドロキシルアミン硫酸塩
3゜蛍光増白剤(l1111TEX4[I、住友化学製
)1゜水を加えて 1000 pH(25℃) 10゜1紅定蛮ム 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 (III) アンモニウ
ムエチレンジアミン四酢酸二丹すウム 水を加えて pH(25℃) 400m ll 150m fl。
8g
5g
g
1 000m 児
6 、70
g
g
g
g
このようにして得た試料IAとし、第−層のイエローカ
プラーおよび添加剤(カプラーに対して50モル%)を
第1表のように組み合わせた以外は試料IAと同様にし
て他の試料を作成した。
プラーおよび添加剤(カプラーに対して50モル%)を
第1表のように組み合わせた以外は試料IAと同様にし
て他の試料を作成した。
このようにして色素像を形成した各試料をキセノンテス
ター(照度20万ルツクス)で8日間曝射後のイエロー
の濃度1.0における濃度残存率を百分率で示した。
ター(照度20万ルツクス)で8日間曝射後のイエロー
の濃度1.0における濃度残存率を百分率で示した。
また耐熱性を調べるため、100℃で400時間保存し
た場合の初濃度1.0における色素残存率を百分率で示
した。得られた結果を第1表に示した。測定はマクベス
濃度計RD−514型(ステータス、AAフィルター)
で行なった。
た場合の初濃度1.0における色素残存率を百分率で示
した。得られた結果を第1表に示した。測定はマクベス
濃度計RD−514型(ステータス、AAフィルター)
で行なった。
以下余白
試 カプラー 色像
料 種 安定剤
第1表
色素残存率
キャノン 100℃
200時間 400時間
初濃度1.0
Y−+5
Y−+5
Y−+2
化合物A−2
化合物へ−6
化合物A−9
化合物へ−10
化合物A−22
化合物A−26
比較化合物(a)
比較化合物(b)
比較化合物(C)
比較化合物(d)
比較化合物(e)
化合物A−10
化合物A−17
化合物A−19
比較化合物(a)
比較化合物(e)
化合物A−31
6H80!に
859690’4
87!k 91!l1
90!k 93!に
8996 92!l;
91!k 94!J
929692!に
7096 82%
69!k 80主
70%; 81!!
70!t 80!に
71% 83’4
64!k 80!に
9(n、 9H;
89!k 92!に
929689!に
δ9木 5O9I3
70’j 8096
70’4 75!に
92% 9096
比較例
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
比較例
比較例
比較例
比較例
比較例
比較例
本発明
本発明
本発明
比較例
比較例
比較例
本発明
これらの結果から本発明の化合物は比較化合物と比べて
色像の光褪色防止に極めて有効であることがわかる。ま
たそれだけでなく、熱褪色防止に対しても優れた効果を
示す。
色像の光褪色防止に極めて有効であることがわかる。ま
たそれだけでなく、熱褪色防止に対しても優れた効果を
示す。
比較化合物(a)
以下余白
比較化合物(b)
欧州特許第255,722号記載の化合物米国特許第4
゜ 749゜ 645号記載の化合物 比較化合物(d) 欧州特許第246,766号記載の化合物比較化合物(
e) [実施例2] 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1)を
以下のようにして調製した。
゜ 749゜ 645号記載の化合物 比較化合物(d) 欧州特許第246,766号記載の化合物比較化合物(
e) [実施例2] 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1)を
以下のようにして調製した。
(1液)H201000CC
NaCIl 5.8 gゼラチン
25g (2液)硫酸(IN) 20cc(3/&)
下記の化合物(1%) 3ccH3 欧州特許第114,029号記載の化合物以下糸1」 H3 (4液)にBr aCR H2Oを加えて (5液)AgN03 H2Oを加えて (6i)KBr aCM K 21 r Cl 6(0,001%)0.18g 8.51g 30cc 5g 1 30cc 0、 70g 34、 05g cc H,Oを加えて 285cc (7液)AgN0. 100gH2Oを加えて
285cc (1液)を60℃に加熱し、(2液)と(3I& )を
添加した。その後、(4液)と(5液)を60分間費や
して同時添加した。(4液)と(5液)添加終T10分
後に、(6液)と(7液)を25分間費やして同時添加
した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼ
ラチンを加え、pHを6.0に合わせて、平均粒子サイ
ズ1.0μm、変動係数(標準偏差を平均粒子サイズで
割った値;s/d)0.1!、臭化銀1モル%の単分散
立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチオ
尿素を添加し、最適化学増感を施した。さらにその後、
下記の分光増感色素(Sen−1)をハロゲン化銀乳剤
1モル当たり7×10Hモル添加した。
25g (2液)硫酸(IN) 20cc(3/&)
下記の化合物(1%) 3ccH3 欧州特許第114,029号記載の化合物以下糸1」 H3 (4液)にBr aCR H2Oを加えて (5液)AgN03 H2Oを加えて (6i)KBr aCM K 21 r Cl 6(0,001%)0.18g 8.51g 30cc 5g 1 30cc 0、 70g 34、 05g cc H,Oを加えて 285cc (7液)AgN0. 100gH2Oを加えて
285cc (1液)を60℃に加熱し、(2液)と(3I& )を
添加した。その後、(4液)と(5液)を60分間費や
して同時添加した。(4液)と(5液)添加終T10分
後に、(6液)と(7液)を25分間費やして同時添加
した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼ
ラチンを加え、pHを6.0に合わせて、平均粒子サイ
ズ1.0μm、変動係数(標準偏差を平均粒子サイズで
割った値;s/d)0.1!、臭化銀1モル%の単分散
立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチオ
尿素を添加し、最適化学増感を施した。さらにその後、
下記の分光増感色素(Sen−1)をハロゲン化銀乳剤
1モル当たり7×10Hモル添加した。
縁感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(2)お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(3
)についても同様の方法により、薬品用、温度および添
加時間を変えることで調製した。
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(3
)についても同様の方法により、薬品用、温度および添
加時間を変えることで調製した。
ハロゲン化銀乳剤(2)に対して分光増感色素(Sen
−2)を乳剤1モル当たり5X10−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤(3)に対しては分光増感色素(Sen
−3)を乳剤1モル当たりo、qxto−’モル添加し
た。
−2)を乳剤1モル当たり5X10−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤(3)に対しては分光増感色素(Sen
−3)を乳剤1モル当たりo、qxto−’モル添加し
た。
ハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
(μ m) (Brモル本)
(1)立方体 1.00 1.0 0.11(2)立
方体 0.45 !、0 0.09(3)立方体
0.34 1.8 0.10(Sen−1) S03− (Sen 調製したハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。
方体 0.45 !、0 0.09(3)立方体
0.34 1.8 0.10(Sen−1) S03− (Sen 調製したハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
第−層塗布液調液
イエローカプラー(Y−15)19.1gに酢酸エチル
27.2ccおよび溶媒(Solv−1)3.8ccを
加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液18
5ccに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)
に青感性増感色素(Sen−1)を銀1モル当り5.0
×10−4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。
27.2ccおよび溶媒(Solv−1)3.8ccを
加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液18
5ccに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)
に青感性増感色素(Sen−1)を銀1モル当り5.0
×10−4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−5−t−リアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−5−t−リアジンナトリウム塩を用いた。
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり1.9X10−3モル添加した。
1モル当たり1.9X10−3モル添加した。
また青感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6メチルー
1.3,3a、7−テトラザインデンをハロゲン化銀1
モル当たり1.0XIO〜2モル添加した。
1.3,3a、7−テトラザインデンをハロゲン化銀1
モル当たり1.0XIO〜2モル添加した。
また11感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、1−(
5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾールをハロゲン化j111モル当たり1.0X10−
3モル、1.5xlO−3モル添加した。
5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾールをハロゲン化j111モル当たり1.0X10−
3モル、1.5xlO−3モル添加した。
また赤感性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり2.5X10−’モル添加した。
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり2.5X10−’モル添加した。
以下に各層の組成を示す。各化合物の略号、構造式は実
施例1と同一である。
施例1と同一である。
(層構成)
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体[第一層側
のポリエチレンに白色顔料(TiO□)(2,7g/ゴ
)と青味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(1) 0.26ゼラチ
ン 1.13イエローカプ
ラー(Y−15) 0.66溶媒(So 1
v−4) 0.28第二層(混色防止層
) ゼラチン 0.89混色防止
剤(CPd−3) 0.08溶媒(Solv
−4) 0.20溶媒(So l v−
3) 0.20染料(T−1)
0.005第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(2) 0.15ゼラチン
0.51マゼンタカプラー
(ExM) 色像安定剤(Cpd−5) 色像安定剤(cpct−a) 色像安定剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−3) 溶媒(Solv−5) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(uv−B 混色防止剤(Cpd−3) 溶媒(Solv−2) 染料(T−2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(3) ゼラチン シアンカプラー(c−B 色像安定剤(Cpd−1) 色像安定剤(Cpd−6) 溶媒(Solv−2) 溶媒(Solv−7) (T−1) (T−2) 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 溶媒(Solv−2) 染料(T−2) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度17%) 流動パラフィン (Solv−6)溶液 (Solv−7)溶媒 COOCH2CHC,H9 2H5 0、11 1、33 0、05 0、03 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、の工程で処
理した。
のポリエチレンに白色顔料(TiO□)(2,7g/ゴ
)と青味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤(1) 0.26ゼラチ
ン 1.13イエローカプ
ラー(Y−15) 0.66溶媒(So 1
v−4) 0.28第二層(混色防止層
) ゼラチン 0.89混色防止
剤(CPd−3) 0.08溶媒(Solv
−4) 0.20溶媒(So l v−
3) 0.20染料(T−1)
0.005第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(2) 0.15ゼラチン
0.51マゼンタカプラー
(ExM) 色像安定剤(Cpd−5) 色像安定剤(cpct−a) 色像安定剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−3) 溶媒(Solv−5) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(uv−B 混色防止剤(Cpd−3) 溶媒(Solv−2) 染料(T−2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(3) ゼラチン シアンカプラー(c−B 色像安定剤(Cpd−1) 色像安定剤(Cpd−6) 溶媒(Solv−2) 溶媒(Solv−7) (T−1) (T−2) 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 溶媒(Solv−2) 染料(T−2) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度17%) 流動パラフィン (Solv−6)溶液 (Solv−7)溶媒 COOCH2CHC,H9 2H5 0、11 1、33 0、05 0、03 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、の工程で処
理した。
Aユニl 籠及 旺伺
発色現像 35℃ 45秒漂白定着
35℃ 45秒水洗■ 35℃
30秒水洗■ 35℃ 30秒水洗■
35℃ 30秒乾燥 7
5℃ 60秒lA反皇羞 水 800mft
エチレンジアミン−N、N、N’ 、N’−テトラメチ
レンネスネン 酸
3. 0gトリエタノールアミン 8.0
g塩化ナトリウム 1.4g炭酸カリ
ウム 25gN−エチル−N−(β
−メタンスルネン7ミドエチル)−3−メチル−4−
7ミノ7ニリンam 塩 5.0gN、
N−ビス<bpyボキシメチル)ヒドラジン
5 、 0 g蛍光増白剤(WHITEX
4、住友化学製)1.0g次 水を加えて 1000 mJ2pH
(25℃) 10.051住定五ム 水 700ml
1チオ硫酸アンモニウム溶液(700g/Il)
100m Il亜硫酸アンモニウム
18gエチレンジアミン四酢酸酢酸第鉄 アンモニウム2 水塩
55gエチレンジアミン四酢酸 2ナトリウム
塩 3 g臭化アンモニウム
40g氷酢酸 8g水
を加えて 1000m100O(25℃
)5.5 水洗液 水道水を、イオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシ
ウムを各々3ppm以下にまで処理して使用(25℃で
の導電率は5μs / c mであった。)。
35℃ 45秒水洗■ 35℃
30秒水洗■ 35℃ 30秒水洗■
35℃ 30秒乾燥 7
5℃ 60秒lA反皇羞 水 800mft
エチレンジアミン−N、N、N’ 、N’−テトラメチ
レンネスネン 酸
3. 0gトリエタノールアミン 8.0
g塩化ナトリウム 1.4g炭酸カリ
ウム 25gN−エチル−N−(β
−メタンスルネン7ミドエチル)−3−メチル−4−
7ミノ7ニリンam 塩 5.0gN、
N−ビス<bpyボキシメチル)ヒドラジン
5 、 0 g蛍光増白剤(WHITEX
4、住友化学製)1.0g次 水を加えて 1000 mJ2pH
(25℃) 10.051住定五ム 水 700ml
1チオ硫酸アンモニウム溶液(700g/Il)
100m Il亜硫酸アンモニウム
18gエチレンジアミン四酢酸酢酸第鉄 アンモニウム2 水塩
55gエチレンジアミン四酢酸 2ナトリウム
塩 3 g臭化アンモニウム
40g氷酢酸 8g水
を加えて 1000m100O(25℃
)5.5 水洗液 水道水を、イオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシ
ウムを各々3ppm以下にまで処理して使用(25℃で
の導電率は5μs / c mであった。)。
このようにして得た試料を試料2Aとし第−層のイエロ
ーカプラーおよび添加剤[色像安定剤](カプラーに対
して100モル%)を第2表のように組み合わせた以外
は試料2Aと同様にして他の試料を作成した。
ーカプラーおよび添加剤[色像安定剤](カプラーに対
して100モル%)を第2表のように組み合わせた以外
は試料2Aと同様にして他の試料を作成した。
このようにして色素像を形成した各試料を蛍光灯褪色器
(照度1.5万ルツクス)で4週間曝光し、褪色テスト
をおこない、イエロー濃度の初濃度1.0における濃度
残存率を百分率で示した。
(照度1.5万ルツクス)で4週間曝光し、褪色テスト
をおこない、イエロー濃度の初濃度1.0における濃度
残存率を百分率で示した。
またイエロー濃度の最大反射濃度(Dmax)を測定し
色像安定剤の無添加レベルの濃度を100とした時の値
との比を褪色テスト結果と共に第2表に示した。
色像安定剤の無添加レベルの濃度を100とした時の値
との比を褪色テスト結果と共に第2表に示した。
第2表
試 カプラー 色像
料 種 安定剤
色素残存率
蛍光灯
4週間
初濃度1.0
化合物A−6
化合物A−10
化合物へ−17
化合物^−31
比較化合物(a)
比較化合物(b)
比較化合物(c)
化合物A−2
化合物A−9
化合物へ−IO
化合物^−22
化合物A−26
比較化合物(a)
比較化合物(b)
比較化合物(d)
比較化合物(e)
化合物A−2
化合物^−19
比較化合物(b)
79’4
2t
4t
3t
5t
I96
2t
5t
90’4
92%
96%
3t
92零
82%
80%
0t
4t
4t
2t
7t
max
色像安定剤
無添加レベ
ルとの比
H
01k
100’!
9t
3t
92%
4t
00t
8t
100!ei
03t
100!に
H
2t
4t
0t
100%;
1004t。
351i
比較例
本発明
本発明
本発明
本発明
比較例
比較例
比較例
比較例
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
比較例
比較例
比較例
比較例
比較例
本発明
本発明
比較例
これらの結果から本発明の化合物は比較化合物と比べて
カプラーの発色性をおとさずに、光褪色防止に極めて有
効であることがわかる。
カプラーの発色性をおとさずに、光褪色防止に極めて有
効であることがわかる。
以下仝臼
[実施例3]
実施例2の2Aのサンプルの第5層のシアンカプラーお
よび添加剤[色像安定剤] (カプラーに対して100
モル%)を第3表のように組合せた以外は試料2Aと同
様にして他の試料を作成した。
よび添加剤[色像安定剤] (カプラーに対して100
モル%)を第3表のように組合せた以外は試料2Aと同
様にして他の試料を作成した。
このようにして色素像を形成した各試料をキセノンテス
タ(照度20万ルツクス)で12日間曝射後のシアン濃
度の初濃度1.0にあける濃度残存率を百分率で示した
。
タ(照度20万ルツクス)で12日間曝射後のシアン濃
度の初濃度1.0にあける濃度残存率を百分率で示した
。
また耐湿熱性を調べるため、60℃70%R・Hで6週
間保存した場合の、シアン濃度の初濃度2.0におLす
る色素残存率を百分率で示した。得られた結果を第3表
に示した。
間保存した場合の、シアン濃度の初濃度2.0におLす
る色素残存率を百分率で示した。得られた結果を第3表
に示した。
試 カプラー 色像
料 種 安定剤
第3表
色素残存率 備
キセノン 60℃70!kR・H考12日間6週間
初濃度1.0 +、2
化合物^−2
化合物A−6
化合物A−9
化合物へ−10
化合物A−17
化合物^−19
化合物A−22
化合物へ−26
化合物へ−31
化合物^−32
比較化合物(a)
比較化合物(b)
比較化合物(e)
比較化合物(g)
比較化合物(h)
化合物A−3
化合物へ−11
化合物A−23
比較化合物(f)
比較化合物(g)
72亀 86t
86!k 91!4
84!k 93’!
85!1; 93!に
849694’!
83!I; 95!に
85!k 92’!
83!k 92!I;
85!k 94!に
8H93!に
8H91に
71!1; 86!t
74%; 87!に
73% 87’*
73’J、 8596
72!k 8H
53!k 88!に
79’! 9B*
823 93%
80%; 95!に
66% 90%
67%; 8H
比較例
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
本発明
比較例
比較例
比較例
比較例
比較例
比較例
本発明
本発明
本発明
比較例
比較例
比較化合物(f)
特公昭59−52825号記載の化合物比較化合物(g
) 比較化合物(h) 49642号記載の化合物 これらの結果から本発明の化合物は比較化合物と比べて
色像の光褪色防止に極めて著しい効果があることがわか
る。またそれだけでなく、湿熱褪色防止にも優れた効果
を示すことがわかる。
) 比較化合物(h) 49642号記載の化合物 これらの結果から本発明の化合物は比較化合物と比べて
色像の光褪色防止に極めて著しい効果があることがわか
る。またそれだけでなく、湿熱褪色防止にも優れた効果
を示すことがわかる。
[実施例4]
実施例2の2A、2B、2C12D、2E、2L、2M
、20.2Rの各試料のイエローカプラーをY−5、Y
−13、Y−14、Y−20、Y−27に変えて実施例
2と同様な処理褪色試験をしたところ、本発明の化合物
は極めて優れた褪色防止効果をボした。
、20.2Rの各試料のイエローカプラーをY−5、Y
−13、Y−14、Y−20、Y−27に変えて実施例
2と同様な処理褪色試験をしたところ、本発明の化合物
は極めて優れた褪色防止効果をボした。
[実施例5]
実施例3の2A、3C13D、3G、3J。
3R13U、3v、各試料のシアンカプラーをC−2,
C−5、C−7、C−18、C−22、C−25、C−
26、C−32、C−34に変えて実施例3と同様な処
理、褪色試験をしたところ、本発明の化合物は極めて優
れた褪色防止効果を示した。
C−5、C−7、C−18、C−22、C−25、C−
26、C−32、C−34に変えて実施例3と同様な処
理、褪色試験をしたところ、本発明の化合物は極めて優
れた褪色防止効果を示した。
42号記載の化合物
[発明の効果]
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、シアン色
素画像形成層あるいはイエロー色素画像形成層およびそ
の隣接層の少なくとも一層に、前記一般式[I]で示さ
れる化合物を含有させてなるもので、写真画像の品質保
存性が極めて優れる。
素画像形成層あるいはイエロー色素画像形成層およびそ
の隣接層の少なくとも一層に、前記一般式[I]で示さ
れる化合物を含有させてなるもので、写真画像の品質保
存性が極めて優れる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色性を
おとさず、また、得られた色素画像は光、熱あるいは湿
度に対して著しく高い堅牢性を示す。
おとさず、また、得られた色素画像は光、熱あるいは湿
度に対して著しく高い堅牢性を示す。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁
理上 柳 川 泰 男−l殻市正書 昭和63年特許願第306434号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 !バ件との関係 特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミッヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する請求項の数 7、補正の対象 なし 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり補正
致します。
理上 柳 川 泰 男−l殻市正書 昭和63年特許願第306434号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 !バ件との関係 特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミッヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する請求項の数 7、補正の対象 なし 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり補正
致します。
5゜明細書の第27頁の(C−35)の構造式を一層−
1゜明細書の第4頁第18行目のr255,722号」
の後に「、特開昭63−220,142号」を挿入する
。
の後に「、特開昭63−220,142号」を挿入する
。
2゜明細書の第11頁第4行目のfR32とR”は」を
削除する。
削除する。
3゜明細書の第13頁第13行目のrl−メトキシフェ
ノキシ基」を14−メトキシフェノキシJと補正する。
ノキシ基」を14−メトキシフェノキシJと補正する。
4゜明細書の第23頁の(C−19)の構造式を下記の
通り補正する。
通り補正する。
6゜明細書の第28頁下から第6行目の「記載去れた」
を「記載された」と補正する。
を「記載された」と補正する。
7゜明細書の第31頁第7行目の「ルフ7モイリ」を「
ルファモイル」と補正する。
ルファモイル」と補正する。
8゜明細書の第36頁のr一般式[)G] Jをr一般
式[Y−XI] Jと補正する。
式[Y−XI] Jと補正する。
9゜明細書の第59頁第1行目のrアリキルウレイド」
をrアルキルウレイド」と補正する。
をrアルキルウレイド」と補正する。
10゜明細書の第60頁の最終行のr(A−s)。
を削除する。
11゜明細書の第61頁最上行の構造式を下記の通り補
正する。
正する。
14゜明細書の第70頁第3行目のr丸首等しいに1を
r丸首等に」と補正する。
r丸首等に」と補正する。
15゜明細書の第86頁(M−2)構造式中のR”の欄
を下記通り補正する。
を下記通り補正する。
「
12゜明細書の第63頁の
を下記の通り補正する。
(A−15)
の構造式
13゜明細書の第69頁の(A−38)の構造式を下記
の通り補正する。
の通り補正する。
16゜明細書の第88頁(M−8)構造式中のR33の
欄を下記の通り補正する。
欄を下記の通り補正する。
CH3CH20−
」
17゜明細書の第103頁下から第6行目のrルイミジ
ノ酢酸」を「ルイミノジ酢酸」と補正する。
ノ酢酸」を「ルイミノジ酢酸」と補正する。
18゜明細書の第118頁第2行目及び第137頁の(
Sen−3)の化学構造式を下記の通り補正する。
Sen−3)の化学構造式を下記の通り補正する。
22゜明細書の第125頁の(Cpd−9)スティン防
止剤の構造式をF記の通り補正する。
止剤の構造式をF記の通り補正する。
」
23゜明細潜の第132頁の比較化合物(C)の構造式
を下記の通り補正する。
を下記の通り補正する。
」
19o明細書の第129頁第7行目のrイエローの濃度
」をrイエローの初濃度」と補正する。
」をrイエローの初濃度」と補正する。
20゜明細書の第129頁第10行目のr保存した場合
の1の後に「イエロー濃度の1を挿入する。
の1の後に「イエロー濃度の1を挿入する。
21゜明細書の第149頁第4行目のr100モル%」
の後に「追添加」を挿入する。
の後に「追添加」を挿入する。
−以−ヒ
」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上のシアン色素画像形成層、イエロー色素画像形
成層およびその隣接層の少なくとも一層に、下記一般式
[ I ]で示される化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1、R_2およびR_3は、水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スル
ホニル基、ホスホニル基、スルフィニル基、アルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキル
オキシカルボニル基およびアリールオキシカルボニル基
を表わし、R_1とR_2とは互いに結合し、窒素原子
と共に5〜8員の複素環を形成していても良く(但し、
窒素原子とスルホニル基またはスルフィニル基とがアル
キレン基を介して結合した複素環を除く)、R_1、R
_2およびR_3の炭素数の総和は8個以上であり、X
は酸素原子またはイオウ原子を表わす。]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63306434A JP2532934B2 (ja) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63306434A JP2532934B2 (ja) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02150841A true JPH02150841A (ja) | 1990-06-11 |
JP2532934B2 JP2532934B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=17956966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63306434A Expired - Fee Related JP2532934B2 (ja) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2532934B2 (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH052248A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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EP0831368A1 (en) * | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material |
WO2006022405A1 (ja) | 2004-08-24 | 2006-03-02 | Fujifilm Corporation | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 |
WO2009123141A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
WO2010024441A1 (ja) | 2008-09-01 | 2010-03-04 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
WO2010029926A1 (ja) | 2008-09-10 | 2010-03-18 | 富士フイルム株式会社 | 照明カバー |
JP2010287999A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Uetax Corp | 音波伝達装置 |
US9650247B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-05-16 | Taiheiyo Cement Corporation | Method for producing metal hydride |
WO2019004474A1 (ja) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、内視鏡用可撓管基材被覆用樹脂組成物及び内視鏡用可撓管基材被覆用樹脂組成物のセット |
Citations (3)
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JPS6385548A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-16 | Konica Corp | 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1988
- 1988-12-02 JP JP63306434A patent/JP2532934B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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WO2010024441A1 (ja) | 2008-09-01 | 2010-03-04 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
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JP2532934B2 (ja) | 1996-09-11 |
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