JPH02145319A - 積層印刷長尺物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は印刷性のすぐれた積層印刷長尺物の製造方法に
関する。さらにくわしくは、無定形エチレン−プロピレ
ン系共重合体層とオレフィン系重合体層からなる積層長
尺物にあらかじめ印刷したオレフィン系重合体の長尺物
を熱圧着させてなる積層印刷長尺物、特に等間隔で印刷
模様の長尺物を連続的に積層させてなる積層印刷長尺物
の製造方法に関する。

（従来の技術） ポリオレフィン系樹脂（オレフィン系重合体）の印刷さ
れた長尺物（シート）は文具、ファイル、ビデオテープ
レコーダー（ＶＴＲ）のカセットケース用などに広く利
用されている。

これらの印刷シートは一枚のカット板を用意し、シート
−枚ごとにシルクスクリーン用印刷などを施さねばなら
ず、また多色刷の場合では、色ごとに印刷を施さねばな
らない。

そのためにたとえばインキの乾燥を８０℃位の温度で行
うとポリオレフィンシートが乾燥し、カール現象を引き
起こす。したがって、この方式では、アニール処理を行
った後、シートのカットエ程を行うというような極めて
めんどうな作業を要し、カット板の調整を行うにあたり
精度よくカット板を調整しなくてはならない。

そのほか、グラビア印刷による方法も実施されている。

このグラビア印刷方法はドクターナイフにより過剰のイ
ンキをかきとり、版胴の凹部のみにインキを残して印刷
を行うのが特徴となっており、この方法による多色刷は
印刷ユニット（インキ皿、版胴、圧胴、乾燥ドラム）を
その数だけ設置すればよく、大量生産方式としてすぐれ
ている。

しかしながら、このグラビア印刷方法は、フィルムの厚
さが厚くなるにともない、印刷が難しくなるという欠点
がある。

そのため、あらかじめグラビア印刷したフィルムをポリ
オレフィン系樹脂のシート成形時に貼合せる方法などが
提案されている。

また、本発明者らは積層印刷長尺物な得るにあたり、印
刷模様が等間隔であり、しかも原板印刷長尺物と比較し
て伸びがなく、かつ積層時のシワが発生しない印刷長尺
物を得るために以前に下記のごとき発明を提案した（特
願昭６３−２０９７８２号）。

［エチレン−酢酸ビニル共重合体層とオレフィン系重合
体層からなる積層長尺物のエチレン−酢酸ビニル共重合
体層を加熱し、あらかじめ印刷したオレフィン系重合体
の長尺物を加熱して該エチレンー酢酸ビニル共重合体層
に熱圧着させ、さらに熱圧着・積層させることを特徴と
する積層印刷長尺物の製造方法。」 （発明が解決しようとする課題） しかし、この貼合せる方法では、貼合せを行うさい、バ
ンク溜りをのり越えなければならない。

そのために等間隔で印刷模様フィルムを連続的に積層製
造することができず、しかもポリオレフィン系樹脂シー
トを加熱して印刷したフィルムを貼合せる場合、ポリオ
レフィン系樹脂が結晶性であることによって固体から溶
融状態、溶融状態から固体状態に変化する。したがって
、粘性が急激に変化するため、積層時にシワが発生する
が、シワを消去するために貼合したフィルムが伸び、伸
びた印刷模様の積層シートしか得られないなどの問題か
ある。

以１のことから、本発明はこれらの欠点がなく、すなわ
ちポリオレフィン系樹脂の長尺物（たとえば、シート）
にあらかじめ印刷したポリオレフィン系樹脂の長尺物（
たとえば、フィルム）を積層させた積層印刷長尺物な得
るにあたり、印刷模様が等間隔であり、しかも原板印刷
長尺物と比較して伸びがなく、かつ積層時のシワが発生
しないなどの効果を以前に提案した発明と同等あるいは
それ以上に発揮する印刷長尺物を得ることを目的とする
ものである。

（発明が解決しようとする課題および作用）本発明にし
たがえば、これらの課題は、多くとも５０重量％のオレ
フィン系重合体を含有する無定形エチレン−プロピレン
系共重合体層と該無定形エチレン−プロピレン系共重合
体層を構成する高分子物質よりも融点が高いオレフィン
系重合体の層からなる積層長尺物の無定形エチレン−プ
ロピレン系共重合体層を４０〜１００℃に加熱し、あら
かじめ印刷したオレフィン系重合体の長尺物を前記温度
範囲に加熱して該無定形エチレン−プロピレン系共重合
体層に熱圧着させ、該熱圧着物を３０℃よりも高い温度
であるか、無定形エチレン−プロピレン系共重合体層を
構成する高分子物質が溶融しない温度でさらに熱圧着・
Ｍ層させることを特徴とする積層印刷長尺物の製造方法
、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

本発明の無定形エチレン−プロピレン系共重合体層は多
くとも５０重量％の後記のオレフィン系重合体を含有す
るものである。ここで、オレフィン系重合体は後記のオ
レフィン系重合体層を製造するものと同一でもよく、別
異のものでもよい。

（Ａ）無定形エチレン−プロピレン系共重合体本発明の
多くとも５０重量％のオレフィン系重合体を含有する無
定形エチレン−プロピレン系共重合体層を製造するため
に使われる無定形エチレン−プロピレン系共重合体はエ
チレンとプロピレンとを共重合させることによつて得ら
れる共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを主成
分として１．４−ペンタジェン、ｌ、５−へキサジエン
および３．３−ジメチル−１，５−へキサジエンのごと
き二個の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖
のジオレフィン、　１．４−へキサジエンおよび６−メ
チル−１，５−ヘプタジエンのごとき末端に含む直鎖も
しくは分岐鎖のジオレフィンまたはビシクロ（２，２，
１）−へブテン−２（ノルボルネン）およびその誘導体
（たとえば、エチリデンノルボルネン）のごとき環状ジ
エン炭化水素のような二重結合を有する単量体を少量（
一般には、１０重量％以下）共重合させることによつて
得られる多元共重合ゴムに大別される。無定形エチレン
−プロピレン系共重合体のムーニー粘度（ＭＬ　　　、
（１００℃））はｌＯ〜１００であり、２０１＋４ 〜８０が望ましく、とりわけ２０〜７５が好適である。

ムーニー粘度が１０未満の無定形エチレン−プロピレン
系共重合体を使うならば、オレフィン系重合体層との接
着強度が弱く、オレフィン系重合体層と積層することが
できない、一方、１００を超える無定形エチレン−プロ
ピレン系共重合体を使うならば、流動性が悪いために後
記のオレフィン系共重合体層と積層することが困難であ
る。さらに、この共重合体のプロピレンの含有量は一般
には２０〜５０！ｉ量％であり、２５〜４５重量％のも
のが望ましく、とりわけ２５〜４０重量％のものが好適
である。

この無定形エチレン−プロピレン系共重合体はゴム的特
性を有するものであり、工業的に生産され多方面にわた
って利用されているものであり、その製造方法について
も広く知られているものである。

（Ｂ）オレフィン系重合体 前記無定形エチレン−プロピレン系共重合体層に配合さ
れるオレフィン系重合体およびオレフィン系重合体層を
製造するために用いられるオレフィン系重合体の代表例
としては、ポリプロピレンがあげられるが、他にプロピ
レンとエチレンとのランダムまたはブロック共重合体、
プロピレンおよび／またはエチレンと炭素数が多くとも
１２個の他のα−オレフィンとのランダムまたはブロッ
ク共重合体（α−オレフィンとの共重合割合は多くとも
２０重量％）、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素
数が３〜１２個のα−オレフィンとの共重合体、炭素数
が４〜６個のα−オレフィンの単独重合体もあげられる
。

さらに、本発明においてはこれらのオレフィン系重合体
に少なくとも１個の二重結合を有する化合物（たとえば
、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化合物）をグラフ
ト重合することによって得られる変性ポリオレフィンも
含まれる。これらのオレフィン系重合体および変性ポリ
オレフィンは、それぞれ単独て使用してもよく、２種以
上併用してもよい。

また、これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレ
フィンのうち、２種以上を任意の割合で樹脂ブレンドと
して用いてもよい。

さらに、これらのオレフィン系重合体にさらに無機充填
剤を配合してもよく、無機充填剤は、一般に合成樹脂お
よびゴムの分野において広く使われているものである。

これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応しな
い無機化合物であり、混線時および成形時において分解
しないものが好んで用いられる。該無機充填剤としては
、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウム
、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブ
デン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物
、その水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩
のごとき化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物
に大別される。

該無機充填剤の代表例としては、前記の酸化アルミニウ
ム（アルミナ）、その水和物、水酸化カルシウム、酸化
マグネシウム（マグネシア）、水酸化マグネシウム、酸
化亜鉛（亜鉛華）、鉛丹および鉛白のごとき鉛の酸化物
、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、ホワイトカーボン、アスベスト、マイカ、タ
ルク、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスピーズ、クレー
ケイソウ土、シリカ、ワラストナイト、酸化鉄、酸化ア
ンチモン、酸化チタン（チタニア）、リトポン、軽石粒
、硫酸アルミニウム（石膏など）ケイサンジルコニウム
、酸化ジルコニウム、炭酸バリウム、ドロマイト、二硫
化モリブデンおよび砂鉄があげられる。これらの無機充
填剤のうち、粉末状のものはその径が２０ｇｍ以下（好
適には１０蓼會以下）のものが好ましい。また繊維状の
ものては、径が１〜５０口終■　（好適には１〜３００
終讃）であり、長さが０．１〜６■■（好適には０．１
〜５−■）のものが望ましい、さらに、平板状のものは
径か３０ルー以下（好適には１０ｇ−以下）のものが好
ましい。これらの無機充填剤のうち、特に平板状（フレ
ーク状）のものおよび粉末状のものか好適である。

前記オレフィン系重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ
　　Ｋ７２１０にしたかい、条件が４で測定、以下ｒＭ
Ｉ（１）Ｊと云う）または（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にし
たがい、条件が１４で測定、以下ｒＭ１（２）Ｊと云う
）は、通常ｏ、ｏｏｓ〜５０ｇ／１０分であり、０．１
〜２０　ｇ　／　１０分のものが望ましく、とりわけ０
．０２〜２５ｇ／１０分のものが好適である。Ｍ　Ｉ　
（１）またはＭ　Ｉ　（２）が０．００５ｇ／１０分未
満のオレフィン系重合体を使用すると、流動性が悪いた
めに後記のエチレン−酢酸ビニル共重合体と共押し出し
ラミネートや、該オレフィン系重合体のみの長尺物（フ
ィルムないしシート）を製造するとき、成形性かよくな
い。一方、５０ｇ／１０分を超えたオレフィン系重合体
を使うならば、これらの共押し出しラミネートや長尺物
を製造するさいにドローダウンが大きく良好な製品を得
ることかできない。

なお、無機充填剤を配合する場合、オレフィン系重合体
と無機充填剤との合計量中に占める無機充填剤の配合割
合は、一般には多くとも８０重量％であり、７０重量％
以下が好ましく、特に６０重量％以下が好適である。こ
れらの合計量中に占める無機充填剤の配合割合が８０重
量％を超えるならば、長尺物に成形する押出成形が難し
く良好な長尺物か得られない。

（Ｃ）積層長尺物（Ａ）およびその製造方法本発明の積
層印刷長尺物を製造するにあたり、前記オレフィン系重
合体層と無定形エチレン−プロピレン系共重合体層とか
らなる積層長尺物〔以下「積層長尺物（Ａ）」と云う）
を用意する。

この積層長尺物（Ａ）のうち、無定形エチレン−プロピ
レン系共重合体層には、前記したごとくオレフィン系重
合体を多くとも５０重量％（望ましくは、４０重量％、
好適には３０重量％）含有してもよい、Ｓ定形エチレン
−プロピレン系共重合体層に５０重量％を超えてオレフ
ィン系重合体を含有すると、積層時にシワが発生するか
、あるいは伸びた印刷模様の積層長尺物しか得られない
。

該積層長尺物（Ａ）を製造する方法としては、−殻内に
実施されているダイ内で積層する共押出成形法、あらか
じめそれヂれの重合体の長尺物を製造し、それらの長尺
物を貼合せる方法があげられる。

このようにして得られる積層長尺物（Ａ）の厚さはこれ
らの重合体の層の総和として、一般には０．１０〜５．
Ｏｌであり、０．１５〜３．０■鵬が望ましく、とりわ
け０．１５〜２．５　ｍ１ｍが好適である。積層長尺物
（Ａ）の厚さが０．１０ｍｍ未満ては、後記の印刷した
長尺物を貼合しなくても、直接グラビア印刷などがてき
るか、厚みが薄いために形状が必要な板状物、箱、容器
などに使用することができない。

一方、　５，０■を超える積層長尺物（Ａ）では、加工
性がよくない。

該積層長尺物（Ａ）の無定形エチレン−プロピレン系共
重合体層ｌに対するオレフィン系重合体層の厚さの比は
１〜２０００であり、２〜１０００か好ましく、特に３
〜５００が好適である。無定形エチレン−プロピレン系
共重合体層ｌに対するオレフィン系重合体層の厚さか１
未満では、ベース樹脂であるオレフィン系重合体の特性
か失なわれる。

一方、２０００を超えると、後記の印刷したオレフィン
系重合体の長尺物との接着強度が弱く、良好な製品が得
られない。

（Ｄ）積層長尺物（Ｂ）の製造方法 本発明の積層印刷長尺物は以上のようにして得られたａ
層長尺物（Ａ）の無定形エチレン−プロピレン系共重合
体層を４０〜１００℃に加熱し、あらかじめ印刷したオ
レフィン系重合体の長尺物をこの温度範囲に加熱して積
層長尺物（Ａ）の無定形エチレンープロピレン系共重合
体層に熱圧着させることによって熱圧着物（以下「積層
長尺物（Ｂ）」と云う）を製造する。

熱圧着の方法としてはゴムロールのごとき比較的に表面
が硬くないロールと金属ロールのごとく比較的に表面が
硬いロールの間で熱圧着させる方法があげられる。この
さい、前者のロールは金属ロールにゴムなどを被覆して
もよい。また、後者の場合では、金属ロールの表面にテ
フロンのごとき樹脂を被覆したものでもよい。

積層長尺物（Ｂ）を製造するにあたり、加熱温度および
熱圧着温度はいずれも４０〜１００℃であるが、特に５
０〜１００℃が好ましい、４０℃未満の温度で加熱また
は熱圧着すると、無定形−エチレン−プロピレン系共重
合体層と印刷したオレフィン系重合体の長尺物との接着
強度が弱く、良好な積層長尺物（Ｂ）が得られない、一
方、　１００℃を超えた温度では、印刷したオレフィン
系重合体の長尺物の伸びが生じ１等間隔で印刷模様を有
する後記の積層印刷長尺物な得ることができない、熱圧
着するにあたり、いずれのロールても金属ロールのごと
く表面が硬いロールを用いると、積層長尺物（Ａ）の無
定形エチレン−プロピレン系共重合体層と印刷したオレ
フィン系重合体の長尺物との積層面にシワが入り易く、
良好な積層印刷長尺物な得ることができない、また、い
ずれのロールでもゴムロールのごとく表面が比較的に硬
くないロールを使うならば、これらの層の積層面にシワ
か入り易く、良好な印刷長尺物な得ることができない。

このようにして得られた積層長尺物（Ｂ）ては接着強度
が弱く、実用に耐える接着強度を有するＩＡ層印刷長尺
物な得ることがてきない。

（Ｅ）積層印刷長尺物およびその製造方法本発明の積層
印刷長尺物はこのようにして得られた積層長尺物（８）
をさらに３０℃よりも高い温度であるが、前記無定形エ
チレン−プロピレン系共重合体が溶融しない温度で熱圧
着・積層させることによって製造することができる。

このさい、金属ロールのごとく表面が比較的に硬いロー
ル間が熱圧着させることが好ましい。かりに、ゴムロー
ルとゴムロールまたはゴムロールと金属ロールのごとく
、少なくともいずれかのロールが、表面が比較的に硬く
ないロールで熱圧着するならば、接着強度が均一でなく
、しかも実用に耐え得る接着強度を有する積層印刷長尺
物を得ることができない。

熱圧着温度は３０℃以上であるが、前記無定形エチレン
−プロピレン系共重合体が溶融しない温度（望ましくは
、４０〜１００℃）である、かりに４０℃よりも低い温
度で熱圧着を行うならば、実用に耐え得る接着強度を有
する積層印刷長尺物を得ることができない、一方、無定
形エチレン−プロピレン系共重合体が溶融する温度で熱
圧着すると、圧着時にシワが入り易く、良好な積層印刷
長尺物を得ることができない。

本発明の積層印刷長尺物の製造に使われる印刷したオレ
フィン系重合体の長尺物の厚さは、一般には１〜３００
ＩＬ鳳であり、５〜２５０終■が望ましく、とりわけｌ
Ｏ〜２００ル■が好適である。厚さが１μ−未満のオレ
フィン系重合体に印刷する場合、シワが発生するばかり
でなく、積層印刷長尺物を製造するときでもシワが発生
し易く、取扱い上問題がある。一方、　：１００　ｇ　
ｍを超えたオレフィン系重合体の長尺物に印刷すると、
インキの乾燥か遅く、商業的生産上問題かある。

（実施例および比較例） 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、接着強度は得られ
た積層印刷長尺物のうち、１５ｍｍ幅の試料をサンプリ
ングし、この試料を引取速度か３００ｍ５／分、　１８
０度の方向に剥離試験を行い、接着強度を求めた。また
、積層印刷長尺物の伸び率は下式によって求めた。

Ａ−Ｂ　　−伸び率 ここて、Ａは積層印刷長尺物の方眼１００目盛てあり、
Ｂは積層前の印刷したオレフィン系重合体の長尺物の方
眼′１００目盛である。

さらに、ａ層印刷長尺物の見掛けの状態を下記のように
表わす。

Ｏ：良好、×：シワがある。

なお、実施例および比較例において使った無定形エチレ
ン−プロピレン系共重合体、オレフィン系重合体および
印刷したオレフィン系重合体の長尺物の物性および製造
方法を下記に示す。

（（Ａ）無定形エチレン−プロピレン系共重合体）無定
形エチレン−プロピレン系共重合体として、ムーニー粘
度（ＭＬ　　　、１００℃）が３８であｌ◆４ す、かつプロピレンの共重合割合が２９重量％である無
定形エチレン−プロピレン系共重合体（以下ｒ　ＥＰＲ
（ａ）　Ｊと云う）およびムーニー粘度が５９であり、
しかもプロピレンの共重合割合が２８重量％である無定
形エチレン−プロピレン系共重合体（以下ｒ　ＥＰＲ（
ｂ）　Ｊと云う）を使った。

（（Ｂ）オレフィン系重合体） また、オレフィン系重合体として、　Ｍ　Ｉ　（２）が
が２．０ｇ７１０分であるプロピレン単独重合体（以下
ｒＰＰ（１）　Ｊと云う）、ＭＩ（２）が５．０ｇ／１
０分であり、かつエチレンの共重合割合が１８重量％で
あるエチレン−プロピレンブロック共重合体（以下ｒＰ
Ｐ（２）　Ｊと云う）、ＭＩ（１）が３．０ｇ／ｌｏ分
であり、かつ密度が０．９６０ｇ／ｃｒｎ”であるエチ
レン単独重合体（以下ｒＰＥ（Ａ）　Ｊと云う）を用い
た。

（（Ｃ）印刷したオレフィン系重合体の長尺物）さらに
、印刷したオレフィン系重合体の長尺物として、Ｍ　Ｉ
　（２）が１０．０ｇ７１０分のプロピレン単独重合体
のフィルム（厚さ　２５μｍ）を１０ｍｍ間隔の方眼に
グラビア印刷した印刷フィルム（以下ｒＰＰＦ（Ｉ）Ｊ
と云う）およびＭ　Ｉ　（２）が：１．Ｏｇ／１０分で
あり、かつエチレンの共重合割合が２０重量％であるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体のフィルム（厚さ
　５０終■）を１０■−間隔の方眼にグラビア印刷した
印刷フィルム〔以下ｒ　　ＰＰＰ（■）」と云う）を使
用した。

実施例　１〜４．比較例　１〜４ Ｔダイを備えた二台の押出機（径が６５１と径が４０■
醜）を使い、フィートブロック方式で第１表にそれぞれ
の種類が示されているオレフィン系重合体を第−層とし
、第１表にそれデれの種類が示されている無定形エチレ
ン−プロピレン系共重合体を第二層とし、それぞれの押
出温度が第１表に示される樹脂温度で各層の厚さが第１
表に示されている積層長尺物（Ａ）を製造した。このよ
うにして得られた各積層長尺￥ｍ（Ａ）をその長尺物（
Ａ）の無定形エチレン−プロピレン系共重合体層をその
表面温度が第１表に示すように加熱し、第１表に種類が
示されているあらかじめ印刷したオレフィン系重合体の
長尺物と各積層長尺物（Ａ）の無定形エチレン−プロピ
レン系共重合体層とをゴムロールと金属ロール（ただし
、比較例１では金属ロールド金属ロール、比較例２では
ゴムロールとゴムロール）を用いて加熱しながら圧着し
く以下「第一段階熱圧着」と云う）、積層長尺物（Ｂ）
を製造した。このようにして得られた積層長尺物（Ｂ）
は全実施例および比較例３および４ではシワの発生がな
く、良好であった。しかし、比較例１および２で得られ
た積層長尺物（Ｂ）はいずれもシワが発生した。

全実施例および比較例３ないし４によって得られた積層
長尺物（Ｂ）の印刷オレフィン系重合体層の表面を第２
表に示される温度になるように積層印刷長尺物を製造し
た（以下「第二段熱圧着」と云う）、この第二段階熱圧
着によって得られた積層印刷長尺物の見掛状態の観察な
らびに該長尺物の伸び率および接着強度の測定を行った
。それらの結果を第２表に示す。

（以下余白） （発明の効果） 本発明によって得られる積層印刷長尺物はその製造工程
を含めて下記のごとき効果を発揮する。

（１）安価であり、かつ印刷が鮮明である。

（２）厚さか薄い長尺物に印刷され、印刷面を積層する
ために印刷表面が傷つきにくい。

（３）シートのごとき長尺物にも印刷が可能であり、一
般に行われている曲面印刷機などを使わなくても簡単に
印刷することができるために容器のごとく曲面を有する
製品でも製造することができる。

本発明によって得られる積層印刷長尺物は以上のごとき
効果を発揮するため、多方面にわたって利用することが
できる０代表的な用途を下記に示す。

（１）ビデオテープカセットケース （２）文具・ファイル用シート （３）看板・表示用シート （４）菓子などの内装材シートおよび容器（５）各種ふ
た類 家電用部品およびケース 贈答用中仕切

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 多くとも５０重量％のオレフィン系重合体を含有する無
   定形エチレン−プロピレン系共重合体層と該無定形エチ
   レン−プロピレン系共重合体層を構成する高分子物質よ
   りも融点が高いオレフィン系重合体の層からなる積層長
   尺物の無定形エチレン−プロピレン系共重合体層を４０
   〜１００℃に加熱し、あらかじめ印刷したオレフィン系
   重合体の長尺物を前記温度範囲に加熱して該無定形エチ
   レン−プロピレン系共重合体層に熱圧着させ、該熱圧着
   物を３０℃よりも高い温度であるが、無定形エチレン−
   プロピレン系共重合体層を構成する高分子物質が溶融し
   ない温度でさらに熱圧着・積層させることを特徴とする
   積層印刷長尺物の製造方法。