JPH02136283A - 感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は印刷に伴って発生する発色汚れの少ない感圧複
写紙に関するものである。

「従来の技術」 発色剤と呈色剤の呈色反応を利用した記録シートは良く
知られており、例えば感圧複写紙は電子供与性発色剤を
溶解した疎水性芯物質を内包したマイクロカプセルと、
電子受容性呈色剤を各種の形態で組み合わせて構成され
ている。

支持体にマイクロカプセルを含有した塗布液を塗布して
なるカプセルシートは、その−実施形態であり、カプセ
ルの特性によって、得られる感圧複写紙の性能が太き（
左右されるため、カプセル化法を中心に各種の検討がな
されている。

従来より、感圧複写紙用のマイクロカプセルは主にゼラ
チンを使用したコアセルベーション法で製造されてきた
が、低濃度のカプセル塗液しか得られず、工程が複雑で
あるのみならず、安定性、腐敗性、耐水性も悪く、界面
活性剤等により内相物質が容易に抽出される欠点も付随
するため、各種の改良法が提案されている。

例えば、界面重合法によって油水の界面で、ポリウレタ
ン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂等を生成させ
る方法（特公昭４２−４４６号、特公昭４２−７７１号
、特公昭５４−６５０６号、特開昭５８−５５０３６号
等）や、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法によって尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノアルデヒ
ド樹脂をカプセル壁膜として用いる方法（特開昭５１−
９０７９号（特開昭５４−４９９８４号、特開昭５６−
５１２３８号、特開昭５６−１０２９３４号）等が提案
されている。

これらの合成高分子系壁膜を有するカプセルは、壁膜が
非常に堅く、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性に優れるだけで
なく、高濃度塗料に調製できるため高速度塗抹が可能と
なり、また塗料製造工程が簡単で安価であるといった長
所を有するが、壁膜樹脂本来の特性に起因する新たな欠
点が付随するため、実用的にはなお改良の余地が残され
ている。

「発明が解決しようとする課題」 即ち、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド
樹脂、アミノ・アルデヒド樹脂等を壁膜とするカプセル
は疎水性芯物質の保持性や吸収性に劣るため、印刷時の
印圧でカプセルが破壊されたり、印刷インクによりカプ
セル中の疎水性芯物質が抽出されて発色汚れを起こすこ
とがある。

上記の如き実情から、本発明者等は合成高分子系壁膜を
有するマイクロカプセルについて鋭意研究をした結果、
ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂や
アミノ・アルデヒド樹脂等の壁膜を有するマイクロカプ
セル塗布層を形成する塗布液中の疎水性芯物質の塗布量
を特定量以下にすると、印刷時に発生する発色汚れが著
しく改善されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

「課題を解決するだめの手段」 本発明は、発色剤を含有する疎水性芯物質を内包した合
成高分子系壁膜を有するマイクロカプセルの塗布層を支
持体に設けた感圧複写紙において、該塗布層を形成する
塗布液中の該疎水性芯物質の塗布量が１．４ｇ／％以下
であることを特徴とする感圧複写紙である。

「作用」 本発明で用いられる合成高分子系壁膜を有するカプセル
は例えばアミノアルデヒド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等の合成高分子壁膜を有
するカプセルである。

アミノアルデヒド樹脂壁膜カプセルは、例えば尿素、チ
オ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、アセトグアナミ
ン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニジン、ビウレ
ット、シアナミド等の少な（とも１種のアミン類と、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、バラホルムアルデ
ヒド、ヘキサメチレンテトラミン、ゲルタールアルデヒ
ド、グリオキザール、フルフラール等の少なくとも１種
のアルデヒド類、あるいはそれらを縮合して得られる初
期縮合物等を使用した１ｎ−ｓｉｔｕ重合法によって製
造される。

ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カプセルは、例
えば多価イソシアネートと水、多価イソシアネートとポ
リオール、イソチオシアネートと水、インチオシアネー
トとポリオール、多価イソシアネートとポリアミン、イ
ソチオシアネートとポリアミン等を使用した界面重合法
によって製造され、ポリアミド樹脂壁膜カプセルは、例
えば酸クロライドとアミン等の界面重合法によって製造
される。

カプセルの平均粒径は約２〜１５μ程度に調製するのが
好ましく、カプセル中には一般に電子供与性発色剤の高
沸点有機溶剤溶液が内包される。

これらの合成高分子系壁膜を有するカプセルは前述の如
く、疎水性芯物質の保持性や吸収性に劣るため、印刷時
の印圧でカプセルが破壊されたり、印刷インクによりカ
プセル中の疎水性芯物質が抽出されて発色汚れを起こす
ことがある。

一般に、感圧複写紙の疎水性芯物質の塗布量は発色性能
と製品原価等との関係から１．８〜２．５ｇ／イと推定
されるが、下限値である１、８ｇ／ｍ以下の塗布量につ
いては発色性能との兼ね合いで全く検討すらなされてい
なかったのが実情である。

しかし、本発明者等は敢えて１．８　ｇ／ｍ以下の疎水
性芯物質塗布量について検討を行った結果、塗布量が１
．４　ｇｌｒｄ以下となると、極めて効率的に印刷時に
発生する発色汚れが解消されることを見出し、本発明を
完成するに至った。

なお、疎水性芯物質の塗布量を１．８ｇ／ｒｒ？未満に
すると発色性が低下してくる恐れがあるが、疎水性芯物
質中に溶解させる電子供与性発色剤の量を増やすことに
よって充分カバーできることも明らかとなった。もっと
も、疎水性芯物質中の発色剤の量を増やすために、その
濃度を高めると、使用する疎水性芯物質によっては、加
熱撹拌による発色剤の溶解の際、溶解が不完全になった
り、旦は完全溶解しても保存中に発色剤の結晶が析出す
る等の難点が伴うことがある。そのため、発色剤の溶解
性に優れた疎水性芯物質を用いるのが望ましく、特に下
記で定義する電子供与性発色剤の溶解度が７．０ｇ以上
のものがとりわけ好ましい。

即ち、本発明でいう溶解度は疎水性芯物質１００ｍ１に
クリスタルバイオレットラクトンを加熱溶解し、得られ
た溶液を２０℃で１４日間放置しても、クリスタルバイ
オレットラクトンの析出が認められない限界量（ｇ）で
ある。

因みに、発色剤の熔解性に優れた疎水性芯物質としては
、例えばジイソプロピルナフタレンやモノイソプロピル
ビフェニル等が例示される。

本発明の悪用複写紙は前述の如く、マイクロカプセル塗
被層を形成する塗布液中の疎水性芯物質の塗布量を１．
４ｇ／ｎ？以下、より好ましくは１．２ｇ／ｒｒ？以下
の範囲で調整するものであるが、塗布量が０．６ｇ／ｍ
２を下廻ると疎水性芯物質の電子供与性発色剤に対する
溶解性や発色性等いった点に難点が生じるため、０．６
ｇ／ｒｄ以上、より好ましくは０．８ｇ／ｒｄ以上の範
囲で調整するのが望ましい。

また、カプセル塗布液中には、カプセル及び本発明の効
果を撰なわない範囲でポリビニルアルコールｉ、ｓ粉ｇ
、カルボキシメチルセルロース類、ラテックス類等の接
着剤、パルプ粉末、生デンプン粉末等のスチルト剤等各
種の材料が適宜配合される。またカプセル塗液の支持体
への塗布方法等は特に限定されるものではなく、通常の
塗布装置によって紙、合成紙、合成フィルム等の適当な
支持基体面に塗布乾燥される。

「実施例」 以下に本発明の実施例を記載するが、勿論これらに限定
されるものではない。なお、例中の部および％は特に断
らない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。

実施例１ 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、スチレン無水マレ
イン酸共重合体の５．０％水溶液１００部を加え、系の
ｐｉ（を４．５に調整してカプセル製造用水性媒体とし
た。別に、発色剤の溶解度が８ｇであるジイソプロピル
ナフタレン１００部にクリスタルバイオレットラクトン
７．０部を溶解して得た溶液をカプセル芯物質として、
平均粒径が４．０μになるように上記カプセル製造用水
性媒体中に乳化分散した。

次に、この乳化分散液に市販のメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の３０％水溶液５０部を加え、７０℃で
攪拌を続けながら２時間反応させた後、室温まで温度を
下げてメラミン−ホルムアルデヒド樹脂壁膜を有するマ
イクロカプセル分散液を得た。

上記のカプセル分散液に、カプセル中の疎水性芯物質１
００部に対し、小麦澱粉８０部、カルボキシ変性スチレ
ン−ブタジェン共重合体ラテックス３０部（固形分）を
添加してカプセル塗布液を調製した。

別に、水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３
．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−
メチルスチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比
８０／２０）　１５部、ポリビニルアルコール水溶液５
部（固形分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉
砕して得た分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジ
ェン共重合体ラテックス２０部（固形分）を加えて調製
した呈色剤塗液を４０ｇ／ｎｌの原紙に乾燥重量が５ｇ
／ｍになるように塗布、乾燥、キャレンダー処理して得
られた塗布紙の呈色剤塗布面の反対面に、前記カプセル
塗布液を乾燥重量が２．８ｇ／ｒｄになるように塗布、
乾燥して感圧複写紙用中葉紙を作成した。

本実施例の場合、カプセル塗布液中の総固形分２３７部
に対しカプセル中の疎水性芯物質の量は１００部である
ため、得られた中葉紙の疎水性芯物質の塗布量は１．１
８ｇ／イとなる。

実施例２ 実施例１において、クリスタルバイオレットラクトンを
６．０部使用し、カプセル塗布液の乾燥重量を３．２ｇ
／ｍ２とした以外は同様にして感圧複写紙用中葉紙を作
成した。

実施例２の場合、得られた中葉紙の疎水性芯物質の塗布
量は１．３６ｇ／ｒｄであった。

比較例１ 実施例１において、クリスタルバイオレットラクトンを
５．４部使用し、カプセル塗布液の乾燥重量を３．６ｇ
／ｎ？とした以外は同様にして感圧複写紙用中葉紙を作
成した。

本比較例の場合、得られた中葉紙の疎水性芯物質の塗布
量は１．５３ｇ／ｒｄであった。

比較例２ 実施例１において、クリスタルバイオレットラクトンを
４．８部使用し、カプセル塗布液の乾燥重量を４．０ｇ
／ｒｄとした以外は同様にして感圧複写紙用中葉紙を作
成した。

本比較例の場合、得られた中葉紙の疎水性芯物質の塗布
量は１．７０ｇ／ｍ２であった。

比較例３ 実施例１において、クリスタルバイオレットラクトンを
４．０部使用し、カプセル塗布液の乾燥重量を４．８ｇ
／ｎｌとした以外は同様にして感圧複写紙用中葉紙を作
成した。

本比較例の場合、得られた中葉紙の疎水性芯物質の塗布
量は２．０５　ｇ　／　ｒｄであった。

かくして得られた５種類の中葉紙を用いて、以下のよう
な方法で品質比較テストを行い、得られた結果を表−１
に示した。

〔品質比較テスト〕

（１）発色性 中葉紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、スーパーキャレンダーに通紙して発
色させ、１時間後にその発色濃度をマクベス色濃度計で
測定した。

（数値が大きい程、発色濃度が高い） （２）印刷汚れテスト ビジネスフォーム印刷機（明製作所製、１７ＢＨ）で、
中葉紙の呈色剤塗布面にウェットオフセット印刷方式で
印刷を行い３００　ｍの巻取とした。５０℃の条件下に
３日間放置した後、巻芯より１００ｍ程度のところの呈
色剤塗布面の汚れの状態を目視判定した。

◎：全く汚れていない。

Ｏ：殆ど汚れていない。

△：汚れている。

×：ひどく汚れている。

表−１ 「効果」 本発明の感圧複写紙は表−１の結果から明らかなように
、いずれも発色性を阻害せずに、印刷時の印圧でカプセ
ルが破壊されたり、印刷インクによりカプセル中の疎水
性芯物質が抽出されて起こる発色汚れの少ない、バラン
スの取れた高品質を有する感圧複写紙であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）発色剤を含有する疎水性芯物質を内包した合成高
   分子系壁膜を有するマイクロカプセルの塗布層を支持体
   に設けた感圧複写紙において、該塗布層を形成する塗布
   液中の該疎水性芯物質の塗布量が１．４ｇ／ｍ＾２以下
   であることを特徴とする感圧複写紙。
2. （２）発色剤の溶解度が７．０ｇ以上である疎水性芯物
   質を使用する請求項（１）記載の感圧複写紙。