JPH02269090A - 感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は良好な発色性を有し、且つ接触、擦れ等による
発色汚れが少なく、しかも印刷適性に優れた感圧複写紙
に関するものである。

「従来の技術」 発色剤と呈色剤の呈色反応を利用した記録シートは良く
知られており、例えば感圧複写紙は電子供与性発色剤を
溶解した疎水性芯物質を内包したマイクロカプセルと、
電子受容性呈色剤を各種の形態で組み合わせて構成され
ている。

支持体にマイクロカプセルを含有した塗布液を塗布して
なるカプセルシートはその一実施形態であり、カプセル
の特性によって、得られる感圧複写紙の性能が太き（左
右されるため、カプセル化法を中心に各種の検討がなさ
れている。

従来より、感圧複写紙のマイクロカプセルは主にゼラチ
ンを使用したコアセルベーション法で製造されてきたが
、低濃度のカプセル塗布液しか得られず、工程が複雑で
あるのみならず、安定性、腐敗性、耐水性も悪く、界面
活性剤等により内相物質が容易に抽出される欠点も付随
するため、各種の改良法が提案されている。

例えば、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法によって尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノアルデヒ
ド樹脂をカプセル壁膜として用いる方法（特開昭５１−
９０７９号、特開昭５４−４９９８４号、特開昭５６−
５１２３８号、特開昭５６−１０２９３４号）や、界面
重合法によって油水の界面で、ポリウレタン樹脂、ポリ
ウレア樹脂、ポリアミド樹脂等を生成させる方法（特公
昭４２−４４６号、特公昭４２−７７１号、特公昭５４
−６５０６号、特開昭５８−５５０３６号等）等が提案
されている。

これらの合成高分子壁膜を有するカプセル分散液は比較
的容易に高濃度のものが得られ、疎水性芯物質の自然浸
出も少なく、耐水性、耐熱性に優れたカプセルが得られ
る。しかし、壁膜剤の有する特性に起因して新たな欠点
が付随するため、なお改良の余地が残されている。

即ち、合成高分子は、非常に堅く、耐水性、耐熱性に優
れたカプセル壁膜を提供するが、反面筆記圧によって壊
れ難くなるため感圧複写紙の発色性が低下してしまう、
これに対し膜を薄くしたり、膜の変性を行うことによっ
て壁膜の強度を調節する方法も提案されているが、バラ
ンスが取り難く、膜が薄（なり過ぎて破壊により不必要
な発色汚れを起こし易いカプセルとなったり、特有の耐
水性、耐熱性等が損なわれてしまう。

このような感圧複写紙の発色性と不必要な発色汚れをバ
ランスよく改良するために、特開昭６０−９７８８６号
、特開昭６１−２７３９８５号、特開昭６１−２８０９
８５号、特開昭６３−２６２２８１号にはマイクロカプ
セル塗布液中に特定のラテックスを含有させる方法が提
案されている。

しかし、これらに示されたラテックスを用いても接触、
擦れ等による発色汚れや印刷時の印圧でカプセルが破壊
されたり、印刷インクによるカプセル中の疎水性芯物質
が抽出されて生じる発色汚れと発色性のバランスに関し
て、不充分な改良効果しか得られていないのが現状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、合成高分子壁膜を有するカプセルに付
随する上記の如き欠点を改良し、結果的に良好な発色性
を有し、且つ接触、擦れ等による発色汚れが少なく、し
かも印刷適性に優れた感圧複写紙を提供することである
。

本発明者等は、合成高分子壁膜を有するカプセルについ
て鋭意研究の結果、特定のラテックスを塗布液中に含有
させると、合成高分子壁膜が有する強度特性とラテック
スの柔軟性が旨く相互作用し、極めてバランス良く上記
欠点が改良されることを見出し、本発明を完成するに至
った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、合成高分子壁膜を有するマイクロカプセルを
含有する塗布液を支持体に塗布してなる感圧複写紙にお
いて、該塗布液が（ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量
体４５〜７９．５重量％、山）エチレン系不飽和酸単量
体５．５〜１５重量％、（Ｃ）エチレン系不飽和ニトリ
ル系単量体１５〜４０重量％、（ｄ）エチレン系不飽和
酸アミド系単量体０〜２０重量％から構成された合成高
分子ラテックスを含有することを特徴とする感圧複写紙
である。

「作用」 本発明に使用する合成高分子ラテックスについて以下に
説明する。

脂肪族共役ジオレフィン系単量体としては、例えば１，
３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェン、２
．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、ハロゲン置換ブ
タジェン等が挙げられる。

共重合体中の脂肪族共役ジオレフィン系単量体の含有量
は４５〜７９．５重量％であり、好ましくは５０〜７０
重量％である。４５重量％未満では発色性が低下し、７
９．５重量％を越えると接触、擦れによる発色汚れ性が
低下する。

エチレン系不飽和酸単量体としては、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カル
ボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モツ
プチルエステル、マレイン酸モツプチルエステル等の不
飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸
スルフオニチル、メタクリル酸スルフォプロビル、アク
リルアミドプロパンスルフォン酸等の不飽和スルフォン
酸やそのＮａ塩等の°１ルカリ金属塩等が挙げられる。

共重合体中のエチレン系不飽和酸単量体の含有量は５．
５〜１５重量％であり、好ましくは５．５〜１０重量％
である。５．５重量％未満ではラテックス及びマイクロ
カプセル含有塗布液の安定性が低下し、また、発色性も
低下する。１５重量％を越えるとラテックス及びマイク
ロカプセル含有塗布液の粘度が高くなり、塗工適性が低
下し、又、接触、擦れによる発色汚れ性も低下する。

エチレン系不飽和ニトリル系単量体としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアク
リロニトリル等が挙げられる。共重合体中のエチレン系
不飽和ニトリル系単量体の含有量は１５〜４０重量％で
あり、好ましくは２０〜３５重量％である。１５重量％
未満では印刷時の印圧でのカプセル破壊及び印刷インク
によるカプセル中の疎水性芯物質の抽出による発色汚れ
性が低下し、４０重量％を越えると発色性が低下する。

エチレン系不飽和酸アミド系単量体としては、例えばア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アクリルアミド
、ジアセトアクリルアミド等が挙げられる。共重合体中
のエチレン系不飽和酸アミド系単量体の含有量は０〜２
０重量％であり、好ましくは０〜１０重量％である。２
０重量％を越えると接触、擦れによる発色汚れ性が低下
する。

なお、上記特定の合成高分子ラテックスの製造方法につ
いては、特に限定されるものではなく各種の方法が採用
できるが、一般には乳化重合法によって製造される。そ
の際、重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤等も適宜選択
して使用できるものである。

本発明で用いられる上記特定の合成高分子ラテックスは
室温以下の成膜温度を有するものが好ましい、又、平均
粒子径が１０００人より小さくなると得られる感圧複写
紙の接触、擦れ等による発色汚れが低下する場合もあり
、好ましくは１０００Å以上、より好ましくは１５００
人程度０平均粒子径を有するように重合する。

か（して調製されるラテックスの添加量が、マイクロカ
プセル量に対して５重量％より少ないと、本発明の所望
の効果が得られない場合もあり、逆に４０重量％を越え
ると、得られる感圧複写紙の品質に悪影響を及ぼす場合
もあるため、上記特定の共重合体ラテックスはマイクロ
カプセルに対して５〜４０重量％、より好ましくは１０
〜３０重量％程度の割合で配合されるのが望ましい。

本発明において用いられる合成高分子壁膜を有するマイ
クロカプセルは例えばアミノアルデヒド樹脂、ポリウレ
ア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等の合成高
分子壁膜を有するマイクロカプセルである。

アミノアルデヒド樹脂壁膜を有するカプセルは、一般に
は、尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、ビウレット、シアナミド等の少なくとも１種のア
ミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、ゲルタ
ールアルデヒド、グリオキザール、フルフラール等の少
なくとも１種のアルデヒド類あるいはそれらを縮合して
得られる初期縮合物等を使用したｉｎ−ｓｉｔｇ重合法
によって製造される。

ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カプセルは、一
般には、多価イソシアネートと水、多価イソシアネート
とポリオール、イソチオシアネートと水、イソチオシア
ネートとポリオール、多価イソシアネートとポリアミン
、イソチオシアネートとポリアミン等を使用した界面重
合法によって製造される。またポリアミド樹脂壁膜カプ
セルは、一般には、酸クロライドとアミン等の界面重合
法によって製造される。

これらの中でもアミノアルデヒド樹脂壁膜を有するマイ
クロカプセルに、前記合成高分子ラテックスを併用した
場合、接触、擦れ等による発色汚れの改良効果が顕著で
あるため好ましく用いられる。

カプセルの平均粒子径は約２〜１５μ程度に調節するの
が好ましく、カプセル中には一般に電子供与性発色剤の
高沸点有機溶剤溶液が芯物質として内包される。電子供
与性発色剤、高沸点有機溶剤については特に限定されず
各種感圧複写紙の分野で知られたもの等が使用できる。

なお、通常の感圧複写紙用カプセルシートと同様に、本
発明のカプセル含有塗布液中にはカプセル及び前記特定
の合成高分子ラテックスの他に必要によりスチルト剤、
水溶性接着剤、その他各種助剤が適宜配合される。

スチルト剤としては、カプセルよりやや大きな粒子径を
有するデンプン粒、セルロース粉末、無機粉末等が使用
され、通常の転写型感圧複写紙の上用紙の場合には、カ
プセル１００重量部に対して４０〜１２０重量部程度、
置部感圧複写紙の場合には、７０〜２５０重量部程度の
置部でそれぞれスチルト剤を配合することが望ましい。

水溶性接着剤を添加する場合は、デンプン類、ポリビニ
ルアルコール類、セルロースｍ１体１１［、カルボン酸
系ポリマー類等の各種水溶性高分子がカプセル１００重
量部に対して好ましくは５０重量部程度以下の範囲で適
宜配合される。

その他の各種助剤としては、例えば消泡剤、耐水化剤、
有色染料、紫外線吸収剤等各種添加剤が必要に応じて配
合される。

塗布液の調製法については、特に限定されるものではな
く、例えばマイクロカプセル分散液に合成高分子ラテッ
クス等を撹拌混合する方法による。

得られた塗布液の支持体への塗布方法も特に限定されず
エアーナイフコーター等の従来法に従って適宜実施され
る。支持体としては例えば紙、合成紙、合成フィルム等
が適宜使用される。

「実施例」 以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない、なお、特に
断わらない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を示す。

実施例１〜８ 加熱装置を備えた撹拌混合容器中に、α−メチルスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の５％水溶液１０（）部を
加え、系のｐＨを４．５に調整してカプセル製造用水性
媒体とした。別に、アルキルナフタレン（商品名、ＫＭ
Ｃオイル、呉羽化学社製）１００部にクリスタルバイオ
レフトラクトン５部を溶解して得た溶液を疎水性芯物質
として、平均粒子径が４．０μになるように上記カプセ
ル製造用水性媒体中に乳化分散した。この乳化分散液に
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の３０％水溶液
５０部を加え、７０℃で撹拌を続けながら２時間反応さ
せた後、室温まで温度を下げて発色剤含有マイクロカプ
セル分散液を得な。

上記発色剤含有マイクロカプセル分散液１００部（固形
分）に小麦デンプン８０部を加え、さらに第１表に示す
合成高分子ラテックス（Ｎｏ、ａ〜ｈ）を１５部（固形
分）加え、カプセル含有塗布液を総固形分濃度が２０％
になるように調製し、実施例１〜８の試料とした。

比較例１〜７ 第２表に示す共重合体ラテックス（Ｎｏ、ｉｘ。

）を加えた以外は実施例１〜８と同様にして、比較例１
〜７の試料とした。

別に、水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３
．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−
メチルスチレン−スチレン共重合体との混融物（混融比
８０／２０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部
（固形分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕
して得た分散液に、カルボキシ変性スチレン−ブタジェ
ン共重合体ラテックス２０部（固形分）を加えて調製し
た呈色剤塗液を４０ｇ／ｍ”の原紙に乾燥重量が５ｇ／
ｍ”になるように塗布、乾燥し、キャレンダー処理して
得られた塗布紙の呈色剤塗布面の反対面に、前記実施例
１〜８及び比較例１〜７のカプセル塗布液を乾燥重量が
４ｇ／ｍ”になるように塗布、乾燥して１５種類の感圧
複写紙用中用紙を作成した。かくして得られた１５種類
の中用紙を用いて、以下に記載するような方法で品質比
較テストを行いその結果を第３表に記載した。

〔品質比較テスト〕

（１）発色性 中用紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、スーパーキャレンダーに通紙して発
色させ、１時間後にその発色濃度をマクベス濃度針で測
定した（数値が大きい程、発色濃度が高く優れている）
。

（２）耐接触汚れ性 中用紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、１分間、’ｌ　Ｏｋ　ｇ　／　ｃｍ
”の荷重をかけた後、呈色剤塗布面の発色汚れの程度を
目視判定した。

（３）耐擦れ汚れ性 中用紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、４ｋｇ／ｃｍ”の荷重をかけた状態
で５回擦り合わせた後、呈色剤塗布面の発色汚れの程度
を目視判定した。

（４）耐印刷汚れ性 ビジネスフォーム印刷機（明製作所製、１７ＢＨ）で、
中用紙の呈色剤塗布面にウェットオフセット印刷方式で
印刷を行い、３００ｍの巻取りとした。５０℃の条件下
に３日間放置した後、巻芯より１００ｍ程度のところの
呈色剤塗布面の汚れの状態を目視判定した。

第１表 第２表 第３表 注） ◎：極めて優れる。

Ｏ：良好。

Δ：やや不良。

×：不良 「効果」 第３表の結果から明らかなように、合成高分子壁膜を有
するマイクロカプセルに、特定の合成高分子ラテックス
を含有させた塗布液を支持体に塗布して得られた本灸明
の感圧複写紙は、いずれも発色性、耐接触汚れ性、耐擦
れ汚れ性、耐印刷汚れ性に優れており、品質バランスの
取れた感圧複写紙であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成高分子壁膜を有するマイクロカプセルを含有
   する塗布液を支持体に塗布してなる感圧複写紙において
   、該塗布液が（ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量体４
   ５〜７９．５重量％、（ｂ）エチレン系不飽和酸単量体
   ５．５〜１５重量％、（ｃ）エチレン系不飽和ニトリル
   系単量体１５〜４０重量％、（ｄ）エチレン系不飽和酸
   アミド系単量体０〜２０重量％から構成された合成高分
   子ラテックスを含有することを特徴とする感圧複写紙。
2. （２）合成高分子壁膜を有するマイクロカプセルがアミ
   ノアルデヒド樹脂壁膜を有するマイクロカプセルである
   請求項（１）記載の感圧複写紙。