JPH032086A - 感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は良好な発色性を有し、且つ接触、擦れ等による
発色汚れが少なく、しかも印刷適性に優れた感圧複写紙
に関するものである。

Ｆ従来の技術」 発色剤と呈色剤の呈色反応を利用した記録シートは良く
知られており、例えば感圧複写紙は電子供与性発色剤を
溶解した疎水性芯物質を内包したマイクロカプセルと、
電子受容性呈色剤を各種の形態で組み合わせて構成され
ている。

支持体にマイクロカプセルを含有した塗布液を塗布して
なるカプセルシートはその一実施形態であり、カプセル
の特性によって、得られる感圧複写紙の性能が大きく左
右されるため、カプセル化法を中心に各種の検討がなさ
れている。

従来より、感圧複写紙のマイクロカプセルは主にゼラチ
ンを使用したコアセルベーション法で製造されてきたが
、低濃度のカプセル塗布液しか得られず、工程が複雑で
あるのみならず、安定性、腐敗性、耐水性も悪く、界面
活性剤等により内相物質が容易に抽出される欠点も付随
するため、各種の改良法が提案されている。

例えば、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法によって尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノアルデヒ
ド樹脂をカプセル壁膜として用いる方法（特開昭５１−
９０７９号、特開昭５４−４９９８４号、特開昭５６−
５１２３８号、特開昭５６−１０２９３４号）や、界面
重合法によって油水の界面で、ポリウレタン樹脂、ポリ
ウレア樹脂、ポリアミド樹脂等を生成させる方法（特公
昭４２−４４６号、特公昭４２−７７１号、特公昭５４
−６５０６号、特開昭５８−５５０３６号等）等が提案
されている。

これらの合成高分子系壁膜を有するカプセル分散液は比
較的容易に高濃度化でき、疎水性芯物質の自然浸出も少
なく、耐水性、耐熱性に優れたカプセルが得られる。し
かし、壁膜剤の有する特性に起因して新たな欠点が付随
するため、なお改良の余地が残されている。

即ち、合成高分子樹脂は、非常に堅く、耐水性、耐熱性
に優れたカプセルを提供するが、反面筆記圧によって壊
れ難くなるため感圧複写紙の発色性が低下してしまう。

これに対し膜を薄＜シたり、膜の変性を行うことによっ
て壁膜の強度を調節する方法も提案されているが、バラ
ンスが取り難く、膜が薄くなり過ぎて破壊により不必要
な発色汚れを起こし易いカプセルとなったり、特有の耐
水性、耐熱性等が損なわれてしまう。

このような感圧複写紙の発色性と不必要な発色汚れをバ
ランスよく改良するために、特開昭６０−９７８８６号
、特開昭６１−２７３９８５号、特開昭６１−２８０９
８５号、特開昭６３−２６２２８１号にはマイクロカプ
セル塗布液中に特定のラテックスを含有させる方法が提
案されている。

しかし、これらに示されたラテックスを用いても接触、
擦れ等による発色汚れや印刷時の印圧でカプセルが破壊
されたり、印刷インクによるカプセル中の疎水性芯物質
が抽出されて生じる発色汚れと発色性のバランスに関し
て、不充分な改良効果しか得られていないのが現状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、合成高分子系壁膜を有するカプセルに
付随する上記の如き欠点を改良し、結果的に良好な発色
性を有し、且つ接触、擦れ等による発色汚れが少なく、
しかも印刷適性に優れた感圧複写紙を提供することであ
る。

本発明者等は、合成高分子系壁膜を有するカプセルにつ
いて鋭意研究の結果、特定のラテックスを塗布液中に含
有させると、合成高分子系壁膜が有する強度特性とラテ
ックスの柔軟性が旨く相互作用し、極めてバランス良（
上記欠点が改良されることを見出し、本発明を完成する
に至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、合成高分子系壁膜を有するマイクロカプセル
を含有する塗布液を支持体に塗布した感圧複写紙におい
て、該塗布液が（ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量体
３１〜６４重量％、（ｂ）エチレン系不飽和酸単量体６
〜１５重量％、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸エス
テル系単量体２５〜５８重量％、（ｄ）エチレン系不飽
和ニトリル系単量体５〜２５重量％、Ｃｅ）エチレン系
不飽和酸アミド系単量体０〜２０重量％から構成された
合成高分子ラテックスを含有することを特徴とする感圧
複写紙である。

「作用」 本発明に使用する合成高分子ラテックスを構成する単量
体組成について以下に説明する。

脂肪族共役ジオレフィン系単量体としては、例えば１．
３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェン、２
．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、ハロゲン置換ブ
タジェン等が挙げられる。

共重合体中の脂肪族共役ジオレフィン系単量体の含を量
は３１〜６４重量％であり、３１重量％未満では発色性
が低下し、６４重量％を越えると接触、擦れによる発色
汚れ性が低下する傾向がある。

好ましくは３１〜５０重量％である。

エチレン系不飽和酸単量体としては、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カル
ボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノ
ブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル等の不
飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸
スルフオニチル、メタクリル酸スルフォブロビル、アク
リルアミドプロパンスルフォン酸等の不飽和スルフォン
酸やそのＮａ塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。共
重合体中のエチレン系不飽和酸単量体の含有量は６〜１
５重量％であり、６重量％未満ではラテックス及びマイ
クロカプセル含有塗布液の安定性が低下し、また、発色
性も低下する。１５重量％を越えるとラテックス及びマ
イクロカプセル含有塗布液の粘度が高くなり、塗工適性
が低下し、又、接触、擦れによる発色汚れ性も低下する
。好ましくは８〜１２！ｉ置％である。

エチレン系不飽和カルボン酸エステル系単量体としては
、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。なかでもアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチルが好ましく用いられる
。共重合体中のエチレン系不飽和カルボン酸エステル系
単量体の含有量は２５〜５８重量％であり、２５重量％
未満では接触、擦れによる発色汚れ性が低下し、５８重
量％を越えると発色性が低下する。好ましくは３０〜５
０重量％である。

エチレン系不飽和ニトリル系単量体としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリルニトリル、α−クロロアク
リロニトリル等が挙げられる。共重合体中のエチレン系
不飽和ニトリル系単量体の含有量は５〜２５重量％であ
り、５重量％未満では印刷時の印圧でカプセルが破壊さ
れたり、印刷インクによるカプセル中の疎水性芯物質が
抽出されて生じる発色汚れ性が低下し、２５重量％を越
えると発色性が低下する。好ましくは１５〜２５重量％
である。

エチレン系不飽和酸アミド系単量体としては、例えばア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アクリルアミド
、ジアセトアクリルアミド等が挙げられる。共重合体中
のエチレン系不飽和酸アミド系単量体の含有量は０〜２
０重量％であり、２０重量％を越えると接触、擦れによ
る発色汚れ性が低下する。好ましくは０〜ｌＯ重量％で
ある。

なお、上記特定の合成高分子ラテックスの製造方法につ
いては、特に限定されるものではなく各種の方法が採用
できるが、一般には乳化重合法によって製造される。そ
の際、重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤等も適宜選択
して使用できるものである。

本発明で用いられる上記特定の合成高分子ラテックスは
室温以下の成膜温度を有するものが好ましい。又、平均
粒子径が１０００人より小さくなると得られる感圧複写
紙の接触、擦れ等による発色汚れが低下する傾向が出て
（るため、好ましくは１０００Å以上、より好ましくは
１５００人程度０平均粒子径を有するように重合する。

かくして調製されるラテックスの添加量が、マイクロカ
プセル量に対して５重量％より少ないと、本発明の所望
の効果が得られない場合もあり、逆に４０重量％を越え
ると、得られる感圧複写紙の品質に悪影響を及ぼす場合
もあるため、上記特定の合成高分子ラテックスはマイク
ロカプセルに対して５〜４０重量％、より好ましくはｌ
Ｏ〜３０重量％程度の割合で配合されるのが望ましい。

本発明において用いられる合成高分子系壁膜を有するマ
イクロカプセルは例えばアミノアルデヒド樹脂、ポリウ
レア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等の合成
高分子系壁膜を有するマイクロカプセルである。

アミノアルデヒド樹脂壁膜を有するカプセルは、一般に
は、尿素、千オ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、ビウレット、シアナミド等の少な（とも１種のア
ミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、バラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、ゲルタ
ールアルデヒド、グリオキザール、フルフラール等の少
なくとも１種のアルデヒド類あるいはそれらを縮合して
得られる初期縮合物等を使用した１ｎ−ｓｉｔｕ重合法
によって製造される。

ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カプセルは、一
般には、多価イソシアネートと水、多価イソシアネート
とポリオール、イソチオシアネートと水、イソチオシア
ネートとポリオール、多価イソシアネートとポリアミン
、イソチオシアネートとポリアミン等を使用した界面重
合法によって製造される。ポリアミド樹脂壁膜カプセル
は、般には、酸クロライドとアミン等の界面重合法によ
って製造される。

これらの中でもアミノアルデヒド樹脂壁膜を有するマイ
クロカプセルに前記合成高分子ラテックスを併用した場
合、接触、擦れ等による発色汚れの改良効果が顕著であ
るため好ましく用いられる。

カプセルの平均粒子径は約２〜１５μ程度に調節するの
が好ましい。カプセル中には一般に電子供与性発色剤の
高沸点有機溶剤溶液が内包される。

電子供与性発色剤、高沸点有機溶剤については特に限定
されず各種感圧複写紙の分野で知られたもの等が使用で
きる。

なお、通常の感圧複写紙用カプセルシートと同様に、本
発明のカプセル塗液中にはカプセル及び前記特定の合成
高分子ラテックスの他に必要によりスチルト剤、水溶性
接着剤、その他各種助剤が適宜配合される。

スチルト剤としては、カプセルよりやや大きな粒子径を
有するデンプン粒、セルロース粉末、無機粉末等が使用
され、通常の転写型感圧複写紙の上用紙の場合には、カ
プセル１００重量部に対して４０〜１２０重量部程度、
単体感圧複写紙の場合には、７０〜２５０重量部程度の
範囲で配合することが望ましい。

水溶性接着剤としては、デンプン類、ポリビニルアルコ
ール類、セルロース誘導体類、カルボン酸系ポリマー類
等の各種水溶性高分子がカプセル１００重量部に対して
０〜５０重量部程度の範囲で適宜配合される。

その他の各種助剤としては、例えば消泡剤、耐水化剤、
染料、紫外線吸収剤等各種添加剤が必要に応じて配合さ
れる。

塗料の調製法については、特に限定されるものではなく
、得られた塗料の支持体への塗布方法も従来法に従って
適宜実施される。支持体としては紙、合成紙、合成フィ
ルム等が使用される。

「実施例」 以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、特に
断わらない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を示す。

実施例１〜８ 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、α−メチルスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の５％水溶液１００部を加
え、系のｐＨを４．５に調整してカプセル製造用水性媒
体とした。別に、アルキルナフタレン（商品名；ＫＭＣ
オイル、呉羽化学社製）１００部にクリスタルバイオレ
ットラクトン５部を溶解して得た溶液をカプセル芯物質
として、平均粒子径が４．０μになるように上記カプセ
ル製造用水性媒体中に乳化分散した。この乳化分散液に
市販のメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の３０％
水溶液５０部を加え、７０°ＣＴ：攪拌を続けながら２
時間反応させた後、室温まで温度を下げて発色剤含有マ
イクロカプセル分散液を得た。

上記発色剤含有マイクロカプセル分散液１００部（固形
分）に小麦デンプン８０部を加え、さらに第１表に示す
共重合体ラテックス（Ｎｏ、ａ〜ｈ）を１５部（固形分
）加え、カプセル含有塗布液を総固形分濃度が２０％に
なるように調製し、実施例１〜８の試料とした。

比較例１〜１２ 第１表に示す共重合体ラテックス（Ｎｏ、１−ｔ）を加
えた以外は実施例１〜８と同様にして、比較例１〜１２
の試料とした。

別に、水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３
，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−
メチルスチレン−スチレン共重合体との混融物（混融比
１３０／２０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５
部（固形分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉
砕して得た分散液に、カルボキシ変性スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス２０部（固形分）を加えて調製
した呈色剤塗液を４０ｇ／ｍ”の原紙に乾燥重量が５ｇ
／ｍ”になるように塗布、乾燥、キャレンダー処理して
得られた塗布紙の呈色剤塗布面の反対面に、前記実施例
１〜８及び比較例１〜１２のカプセル塗布液を乾燥重量
が４ｇ／ｍ”になるように塗布、乾燥して２０種類の怒
圧複写紙用中用祇を作成した。かくして得られた２０種
類の中用紙を用いて、以下に記載するような方法で品質
比較テストを行いその結果を第２表に記載した。

〔品質比較テスト〕

（１）発色性 中用紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、スーパーキャレンダーに通紙して発
色させ、１時間後にその発色濃度をマクベス濃度計で測
定した。

（数値が大きい程、発色濃度が貰い） （２）耐接触汚れ性 中用紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、１分間、２０ｋｇ／ｃｍ”の荷重を
かけた後、呈色剤塗布面の発色汚れの程度を目視判定し
た。

（３）耐擦れ汚れ性 中用紙２枚をカプセル塗布面と呈色剤塗布面が対向する
ように重ね合わせ、４ｋｇ／ｃｍ”の荷重をかけた状態
で５回擦り合わせた後、呈色剤塗布面の発色汚れの程度
を目視判定した。

（４）耐印刷汚れ性 ビジネスフォーム印刷機（明製作所製、１７８Ｈ）で、
中用紙の呈色剤塗布面にウェットオフセット印刷方式で
印刷を行い、３００ｍの巻取りとした。

５０°Ｃの条件下に３日間放置した後、巻芯より１００
ｍ程度のところの呈色剤塗布面の汚れの状態を目視判定
した。

注）◎：優れている２０：良好、Δ：不良。

×：著しく悪い 第２表 性に優れており、品質バランスの取れた感圧複写紙であ
った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成高分子系壁膜を有するマイクロカプセルを含
   有する塗布液を支持体に塗布した感圧複写紙において、
   該塗布液が（ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量体３１
   〜６４重量％、（ｂ）エチレン系不飽和酸単量体６〜１
   ５重量％、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸エステル
   系単量体２５〜５８重量％、（ｄ）エチレン系不飽和ニ
   トリル系単量体５〜２５重量％、（ｅ）エチレン系不飽
   和酸アミド系単量体０〜２０重量％から構成された合成
   高分子ラテックスを含有することを特徴とする感圧複写
   紙。
2. （２）エチレン系不飽和カルボン酸エステル系単量体が
   、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである請
   求項（１）記載の感圧複写紙。
3. （３）合成高分子系壁膜を有するマイクロカプセルがア
   ミノアルデヒド樹脂壁膜を有するマイクロカプセルであ
   る請求項（１）または（２）記載の感圧複写紙。