JPH02135209A - 反応性安定化ポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタンの製造において有用な反応性の
安定化されたポリオール組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、ポリウレタンの製造に用いられるポリオール
は、反応調節剤として、無機酸類、例えば塩酸、硫酸、
あるいは、有機酸類、例えばＰ−トルエンスルホン酸な
どを添加していた。

しかし、このような反応調節剤では、十分な遅延効果が
得られなかったり、希望するポットライフを有するポリ
オールが得られない等の欠点があり、安定したポリウレ
タンの製造を行うことが難しかりた。

また、これらの酸類は過剰に添加すると逆に効果が失な
われたり、得られるポリウレタンの耐久性を低下させる
という大きな欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、従来の事情に鑑み、反応性の安定化した
ポリオールに関して鋭意検討した結果、ポリオール化合
物に８−キノリノール類を添加することによりて、反応
性を任意に調節でき、また過剰量の添加によっても、遅
延効果が全く失われないことを′見出し、本発明に至り
た。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は、ポリオールに対して、０．００１ない
し５．０重量％の弐（１）に示される８−キノリノール
類を添加することを特徴とする反応性の安定化したポリ
オール組成物である。

但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同種又は異種であって
もよく、水素、ノ・ロゲン、Ｃ１〜Ｃ２ｏの脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基を表す。

本発明に使用できるポリオール化合物は、直線状あるい
は枝分れ構造をもち、分子量が２００ないしは１０，０
００であり、ポリイソシアネート化合物と反応してポリ
ウレタンを得ることのできる化合物である。これらは、
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール
、ポリラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール等
であシ、さらに杜、ウレタン基を含んでいるような化合
物、いわゆるヒドロキシル基末端プレポリマーをも含ん
でいる。このようなポリオール化合物は、従来技術にお
いて知られておシ、０２〜Ｃ２５の脂肪族ポリカルボン
酸、例えばコハク酸、アジピン酸および／または芳香族
ポリカルボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸と、０
２〜Ｃ２Ｓの脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例えばエチ
レングリコール、１．４−ブタンジオールおよび／また
は芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えば、ハイドロキノ
ン−ビス−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、ビスフ
ェノ−／１／Ａとの任意の組合せによって得られるポリ
エステルポリオール、あるいは、０２〜Ｃ２Ｓの脂肪族
ポリヒドロキシ化合物例えば、１．６−ヘキサメチレン
ジオール残基および／または、芳香族ポリヒドロキシ化
合物、例えばビスフェノールＡ残基を含むポリカーボネ
ートポリオール、あるいは、０２〜Ｃ２Ｓの脂肪族ヒド
ロキシ酸例えばカプロン酸残基を含むポリラクトンポリ
オール、あるいはまた、０２〜Ｃ２ｓのアルキレン鎖を
有するポリオキシポリアルキレンポリオールあるいは、
０２〜Ｃｘｓの脂肪族ポリヒドロキシ化合物例えば、グ
リセリン、シークローズ、あるいは脂肪族または芳香族
ポリアミンを開始剤残基として含むポリオキシポリアル
キレンポリオールなどがあげられる。これらは単独ある
いは２８以上の混合物として、あるいはまた、共重合体
としても使用することができる。

本発明に用いられる８−キノリノール類は、式（１）％
式％ 式＋１１においてＲ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水
素、ハロゲン、Ｃｌ−Ｃ２０の脂肪族炭化水素基、芳香
族炭化水素基であり、各々の組合せは任意である。

本発明の８−キノリノール類には例えば、２−メチル−
８−キノリノール、５−メチル−８−キノリノール、５
−クロロ−８−キノリノール、７−クロロ−８−キメリ
ノールなどがあり、８−キノリノール類のポリオールへ
の添加は、ポリオールの製造の最終段階であってもよい
し、ポリウレタン製造の直前であってもよいが、８−キ
ノリノール類がポリオール中に均一に混合されている必
要がある。このだめの添加方法としては、ポリオールの
温度が２５０℃以下、好ましくは、５０　’Ｑ〜１８０
℃、さらに好ましくは８０℃〜１３０℃である。混合時
間は３０分〜５時間、好ましくは１〜２時間である。混
合方法としては、あらゆる公知の方法を用いることがで
きる。そしてまた、添加量としては、ポリオールに対し
て０．００１〜５．０重量％、好ましくは０．００５〜
１．０重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．１重量
％である。

０．００１重量％未満の添加量によりても効果はあるが
小さく、また０、５重ｉ１％を超える添加量でもさしつ
かえないが反応性は一定となり、いづれの場合において
も範囲をはずれると効果が低くなる。８−キノリノール
類はキレート剤としてはよく知られている。しかし、他
の例えば、アセチルアセトンなどのβ−ジケトン類、エ
チレンジアミン四酢酸、１．１０−フェナントロリン、
グリシン類などといった最も一般的なキレート剤には、
本発明のような反応安定化の効果は児られず、８−キノ
リノール類に特有の効果である。

また、本発明によるポリオール組成物は、通常のポリウ
レタン製造の際に使用される添加剤、例えば紫外線吸収
剤、酸化防止剤、染料、顔料、充填剤るるいは他の反応
調節剤や触媒等と併用することができる。本発明のポリ
オール組成物の反応性は、公知の方法によって測定する
ことができる。

すなわち、最も一般的には、ポットライフを測定する方
法であり、これは、一定条件下、検体の粘度を経時変化
として観測し、ある粘度に達する迄の時間をポットライ
フとし、反応性の指標とすることができる。

ポリウレタンの製造においてポットライフは、特に重要
であり、反応性の調節がなされていないポリオールを使
用する際は、例えば、反応が速すぎて作業性を著しく低
下させたり、あるいはロット間での反応性のバラツキが
大きく様々なトラブルが発生する。反応性のバラツキは
更に、ポリウレタンの品質のバラツキの原因ともなる。

これに対し、本発明によればポリオールの反応性を、そ
の種類やロフトによらず、常に一定とすることができる
。更に、作業工程に合わせて、任意に反応性を調節する
ことも可能である。

〔実施例〕

次に本発明について実施例、比較例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらＫよって限定されるもので
はない。

実施例、１ 攪拌機を備えた２０００　ｍｌのガラス製丸底フラスコ
に、ポリ（ブチレンアジペート）ジオール（水酸基価５
５．５　ｘｏＨ＋９／ｇ）　１ｏｏｏ　＆を取シ、８０
℃に保つ。

これに１．０９の８−キノリノールを添加し、３時間攪
拌混合した。得られたポリオールは次の要領でポットラ
イフ（２００ポアズ到達時間）を測定した。

１）ポリオール　　　　　　３００ｇ（８０”０）２）
４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１．０７
当量（６０℃） ３）両者混合後２４０ｒｐｍにて１分間攪拌後、粘度を
測定する。

この時のポットライフは２４分３５秒でありた。

実施例、２ 実施例、１と同様の方法により、０．５ｇの８−キノリ
ノールを添加した。この時のポットライフは２４分３３
秒であった。

実施例、３ 実施例５１と同様の方法により０．０５，９の８−キノ
リノールを添加した。この時のポットライフは１１分４
０秒でありた。

比較例、ｌ 実施例、ｌで用いたポリ（ブチレンアジペート）ジオー
ルに、８−キノリノールを添加せず同様にポットライフ
を測定したところ、１分５７秒で２００ポアズに達した
。

実施例、４ 攪拌機を備えた２０００　ｒｎｌのガラス製丸底フラス
コに、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール（
水酸基価５５．６　ＫＯＨｒｎ９／ｐ　）　１０００ｇ
をとり、１３０”ＯＫ保つ。これに、１．０．９の８−
キノリノールを添加し、２時間攪拌混合した。実施例、
ｌの方法でポットライフを測定したところ、２６分１８
秒であった。

実施例、５ 実施例、ｌ、４と同様にして１０００　ｇのポリ（オキ
シヘキサメチレン）ジオール（水酸基価５５．　ｌ　Ｋ
ＯＨｍ９７ｇ　）に１．０ｇの８−キノリノールを添加
し、８０℃にて３時間混合した。同様にしてポリ）ライ
フを測定したところ２４分５３秒であった。

比較例、２ 実施例、ｌと同様にして、ポリ（ブチレンアジペート）
ジオールＫＯ，２ｇのＰ−）ルエンスルホン酸ヲ添加し
た。ポットライフは１０分００秒であった。

比較例、３ 比６例、２と同様１ｃ０．５９のＰ−）ルエンスルホン
酸を添加した。ポットライフは、比較例、２と比べて短
くなり、５分２５秒でありた。

比較例、４ 実施例、１と同様にして実施例、１の８−キノリノール
の代りに１．Ｏｇのアセチルアセトンを添加混合した。

この時のポットライフは２分５０秒であった。

〔発明の効果〕

本発明によるポリオール組成物はポリウレタンの製造に
おいて有用である。本発明によって、ポリオールの反応
性を常に一定とすることができるため、ポリウレタンの
製造工程も一定とすることができ、従来のように、ポリ
オールの反応性に合わせて、工程を変更する必要がなく
、また極端に反応が速すぎるために起こるトラブルも解
消される。さらに、一定の製造工程により得られるポリ
ウレタンの品質も一様に安定する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオール化合物に対して０．００１ないしは５．０重
   量％の式（１）に示す８−キノリノール類を添加するこ
   とを特徴とするポリオール組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 但し、Ｒ＾１　Ｒ＾２およびＲ＾３は、同種又は異種で
   あってもよく水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０の脂
   肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基を表わす。