JPH02251512A - 反応性安定化ポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分計〕 本発明は、ポリタレタンの製造において有用な反応性の
安定化され次ポリオール組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来より、ポリウレタンの製造に用いられるポリオール
は９反応調節剤として、無機酸類。

例えば塩酸、硫酸あるいは有機酸類１例えばＰ−トルエ
ンスルホン酸などを添加してい次。

しかし、このような反応調節剤では、十分な遅延効果が
得られ壜かったり、希望するポットライフを有するポリ
オールが得られない勢の欠点があり、安定したポリウレ
タンの製造を行うことが離しかった。

また、これらの酸類は過剰に添加すると逆に効果が失な
われたり、得られるポリウレタンの耐久性を低下させる
という大きな欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、従来の事情に鑑み９反応□性の安定化さ
れたポリオールに関して鋭意検討した結果、ポリオール
化合物に対して、カテコール類を添加することによって
１反応性を任意に調節でき、を九過剰量の添加によりて
も、遅延効果が全く失われないことを見出し９本発明に
至つた。

〔課題を解決する九めの手段〕

即ち１本発明はポリオールに対して０．００１ないし５
．０重量％の式（１）Ｋ示すカテコール類を添加して得
られる反応性の安定化されたポリオール組成物である。

但しｌ　　Ｒ’＋　Ｒ２１Ｒ３１およびＲ４は、同ａｉ
ｔたは異種であってもよく水素、ハロゲン＋Ｃ１〜Ｃ２
゜の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素基金示す。

本発明に使用できるポリオール化合物は、直線状おるい
は枝分れ構造をもち１分子量が２００ないしはｉｏ、ｏ
ｏｏであり、ポリイソシアネート化合物と反応してポリ
ウレタンを与えるような。

実質的にはあらゆる公知のポリヒドロキシ化合物である
。

即ち、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリ
オール、ポリラクトンポリオール。

ポリエーテルポリオールであり、さらＫは。

既にウレタン基を含んでいるような化合物、いわゆるヒ
ドロキシ基末端プレポリマーをも含んでいる。

このようなポリオール化合物は、従来技術において知ら
れておりｒ　　Ｃ２〜Ｃ２５の脂肪族ポリカルボ／酸１
例えばコハク酸、アジピ／１１！および／または、芳香
族ポリカルボ／ｌｒｉ　＊例えばフタル酸、テレフタル
酸と＋　Ｃ２〜Ｃ２５の脂肪族ポリヒドロキシ化合物例
えば、エチレングリコール。

１、４−ブタンジオールおよび／１７ｔは芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物１例えばハイドロキノン−ビス−（β−
ヒドロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡとの任
意の組合せによって得られるポリエステルポリオール、
あるいは０２〜０２１１の脂肪族ポリヒドロキシ化合物
例えば、　ｉ、　ａ−ヘキサメチレンジオール残基およ
び／または芳香族ポリヒドロキシ化合物例えば、ビスフ
ェノールＡ残基を含むポリカーボネートポリオール。

あるいは、０２〜Ｃ２１Ｓの脂肪族ヒドロキシ酸例えば
カプロン酸残基を含むポリラクトンポリオール、あるい
はまた＋Ｃ２〜Ｃ２１１のアルキレン鎖を有するポリオ
キシポリアルキレ／ポリオールするいはｒ　　Ｃ２〜Ｃ
２５の脂肪族ポリヒドロキシ化合物例えば、グリセリン
、シュクローズ、あるいは脂肪族ま次は芳香族ポリアミ
ンを開始剤残基として含むポリオキシポリアルキレ／ポ
リオールなどがあげられる。これらは単独あるいは２程
以上の混合物として、あるいは１次、共重合体として本
使用することができる。

本発明に用いられるカテコール類は１式（１）で示され
る。

Ｈ Ｚ 式（１）においてＲ’、　Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はそれ
ぞれ。

水素、ハロゲンｒ　　Ｃ１−Ｃ２Ｇの脂肪族炭化水素基
。

芳香族炭化水素基であり、各々の組合せは任意である。

本発明のカテコール類は例えばカテコール。

ホモカテコール、ウルシノールなどである。これらカテ
コール類のポリオールへの添伽はポリオール製造の最終
段階であってもよいし、ポリウレタン製造の直前であっ
てもよいが、カテコール類がポリオール中に均一に混合
されている必要がある。この几めの添加方法としては、
ポリオールの温度が２５０’Ｃ以下、好ましくは。

５０°Ｃ−１８０°Ｃ，さらに好ましくは８０’〜１３
００古る。混合時間は３０分〜５時間、好ましくは１１
〜２時間である。混合方法としては、：Ｊ）らゆる公知
の方法を用いることができる。そしてまた、添加量とし
ては、ボ・リオールに対して０．００１〜５．０重量嗟
、好ましくは０．００５〜１．０重量％である。０．０
０１重量％未満の添加量によっても効（Ｏ 果はあるが小さく、また−重量％を超える添加量でもさ
しつかえないが反応性は一定となり。

いづれの場合においても範囲をはずれると効果が低くな
る。

本発明のカテコール類は、キレート剤としはよく知られ
ている。しかし、他の例えば、アセチルアセトンなどの
β−ジケトン類、エチレンジアミン四酢５１，１．１０
−フェナントロリン、グリシ／類などといった最も一般
的表キレート剤には０本発明のような反応安定化の効果
は見られず、カテコール類に特有の効果である。

また１本発明によるポリオール組成物は２通常のボリウ
レタ／製造の際に使用される添加剤。

例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、顔料。

充填剤あるいは他の反応調節剤や触媒等と併用すること
ができる。本発明のポリオール組成物の反応性は、公知
の方法によって測定することができる。すなわち、最も
一般的には、ポットライフを測定する方法であり、これ
は、一定条件下、検体の粘度を経時変化として観測し、
ある粘度に達する迄の時間をポットライフとし。

反応性の指標とすることができる。

ポリウレタンの製造においてポットライフは。

特に重要であり９反応性の調節がなされていないポリオ
ールを使用する際は２例えば０反応が速すぎて作業性を
著しく低下させたり、あるいはロット間での反応性のバ
ラツキが大きく様々なトラブルが発生する。反応性のバ
ラツキは更に、ポリウレタンの品質のバラツキの原因と
もなる。これに対し１本発明によればポリオールの反応
性を、ｌその種類やロフトによらず、常に一定とするこ
とができる。更に９作業工程に合わせて、任意に反応性
を調節することも可能である。

〔実施例〕

次に本発明について実施例、比較例によ・りて更に詳細
に説明するが２本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

実施例１ 攪拌機を備えた２、０００ｍのガラス製丸底フラスコに
、ポリ　（ブチレンアジペート）　ジオール（水酸基価
ｓ　５．５　ＫＯＨｍｇ／ｇ）　　１０００　ｇを堆り
８０℃に保つ。これに１．０ｇのカテコールを添加し。

３時間攪拌混合した。得られたポリオール組成物は次の
要領でポットライフ（２００ポアズ到達時間）を測定し
た。

測定条件（１１ポリオ−ｋ　　３００ｇ（８０’Ｃ）＋
２１４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１．
０７当景（６０℃） （３）両者を混合後２４０　ｒｐｍにて１分攪拌後より
粘度測定 この時のポットライフは１９分１５秒でらっ九。

実施例２ 実施例１と同様の方法により０５ｇのカテコールを添加
し、た。この時、ポットライフは１８分５０秒であっ友
。

実施例３ 実施例１と同様の方法により、　　０．０５ｇのカテコ
ールを添加し次。この時のポットライフは９分３０秒で
あっ次。

比較例１ 実施例１で用いたポリ　（ブチレンアジペート）ジオー
ルにカテコールを添加せず同様にポットライフを測定し
たところ、１分５７秒で２００ポアズに達し迄。

コに、ポリ　（ヘキサメテレｙカーボネート）　ジオー
ル（水酸基価５５．６　ＫＯＨｍｇ／ｇ）　１１００ｏ
　ｔと９゜１３０℃に保つ。これに１．Ｏｇのカテコー
ルを添加し、２時間攪拌混合した。実施例−１の方法で
ポットライフを測定したところ１９分２０秒であつ７？
−０ 実施例５ 実施例−１と同様にしてｔｏｏｏｇのポリ　（オキシヘ
キサメチレン）ジオール（水酸基価５５．１ＫＯＨｍｇ
／ｇ）にｉ、ｏ　ｇのカテコールをム加しり。同様にし
てポットライフを測定したところ１９分０５秒であっ次
。

比較例２ 実施例−１と同様にして、ポリ　（ブチレンアジペート
）ジオールに、０．２ｇ０Ｐ−トルエンスルホン酸を添
加した。ポットライフは１０分Ｏ０秒であった。

比較例３ 比較例−２と同様に０．５ｇのＰ−）ルエンスルホン酸
を添加した。ポットライフは、比較例−２と比べて短く
なり、５分２５秒であった。

比較例４ 実施例１と同様に１．０ｇのアセチルアセトンを添加混
合した。この時のポットライフ＃ｉ２分５０秒であっ皮
。

〔発明の効果〕

本発明によるポリオール組成物はポリウレタンの製造に
おいて有用である。本発明によって。

ポリオールの反応性を常に一定とすることができるため
、ポリウレタンの製造工程も一定とすることができ、従
来のように、ポリオールの反応性に合わせて、工程を変
更する必要がなく。

また極端に反応が速すぎるために起こるトラブルも解消
される。さらに、一定の製造工程により得られるポリウ
レタンの品質も一様に安定する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオール化合物に対して０．００１ないしは５．０重
   量％の式（１）に示すカテコール類を添加することを特
   徴とするポリオール組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 但しＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、およびＲ＾４は、同種ま
   たは異種であってもよく水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ２＿０の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素基を示す。