JPS62232422A - ポリイソシアネ−ト調合物およびそれらのポリウレタンプラスチツクの製造のための使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリインシアネート成分のほかに、特定の第三
アミンを含む新規なポリイソシアネート組成物、および
ポリイソシアネート重付加生成物、好マシくはポリウレ
タンプラスチックを製造するための原料として前記組成
物を使用することに関するものである。

〔従来技術および発明が解決しようとする問題点〕イソ
シアネート付加反応の触媒作用は工業的なポリウレタン
化学において非常に重要である。次（乙） のもの、すなわち、Ａ、ファーカス（Ｆｉｒｋａｓ　）
およびＧ、Ａ、ミルズ（Ｍｉｌｌｇ　）、アドパーンス
トキャタリシス（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｉ
ｓ　）、１３．３り３（／り乙２年）　：　Ｊ、　Ｈ，
サンダーズ（５ａｕｎｄｅｒｓ　）およびに、Ｃ。

フリツシュ（Ｆｒｉｓｃｈ）、？リウレタンズ（Ｐｏ１
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　）　−／’？−トエ、ウィリー
インターサイアンス（Ｗｉｔ＠ｙ　Ｉｎｔｅｒｓｅｉｅ
ｎｃ＠）ｓ　ニューヨーク、ｌり６２年、第■章および
に、　Ｃ，フリッシュ（同上）およびり、　Ｐ、ルマオ
（Ｒｕｍａｏ　）−ジャーナルオゾマクロモルサイアン
スレビューズマクロモルケミストリー（Ｊ、　Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ　ｚ　Ｓｃｉ、　Ｒａｖｓ。

Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、）　（＋レタ）ｔ　１
０３〜／！；０（／り７０年）は、常套的に使用されて
いる触媒とそれらの触媒の作泪様式に関する文献の概観
である。

ポリイソシアネートおよびポリイソシアネート組成物、
特に遊離イソシアネート基を含むポリウレタンプレポリ
マーを接着剤として使用することも長い間知られており
、次の文献、すなわち、Ｍ。

ドルハウゼン（Ｄｏｌ　１ｈａｕｓｅｎ　）、Ｗ、バラ
ツバ（Ｗａｒｒａｅｈ　）　ｅポリウレタン接着剤テク
ノロジー（Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ａｄｈｅｓｌｖ
ｅｓ　Ｔｅｅｈｎｏｌｏｇ７　）−アドヒーシブスエイ
ジ（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　Ａｇｅ　）　、　／　９　ｇ
　２年６月、第２ｇ頁；Ｒ，ヨルダン（Ｊｏｒｄａｎ　
）　を接着剤としてのポリウレタン、石けん製造用の油
、脂肪、ワックス（Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｌｅ
　Ｋｌ＠ｂｓｔｔｏｆｆｅ。

５ｅｉｆｅｎ″’Ｏ１ｅ＋　Ｆｓｔｔｅ＋　Ｗａｅｈｓ
ｅ　）　＊　１０り（／りざ３年）。

Ａ　／／／／２　、第３３３頁〜第３３乙頁；Ｂ、クジ
ャワーペンクゼフ（Ｋｕｊａｖａ−Ｐｅｎｃｚａｋ　）
　＊　Ｐ、ペンクゼク（Ｐｅｎｃｚｅｋ　）　＊ポリウ
レタンー接着剤（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ−Ｋｌｅｂ
ｇｔｏｆｆｓ）　＊ざ０年代における進歩（Ｆｏｒｔｓ
ｃｈｒｉｔｔｅｉｎ　ｄｅｎ　ｇＯｅｒ　Ｊａｈｒｅｎ
　）　ｅ接着（Ａｄｈ”ａｓｉｏｎ　’）　２　ｇ（／
りｇ≠年）第３号、第７頁〜第１２頁にも記載されてい
る。さらに、遊離インシアネート基を含むプレポリマー
も風乾型コーティング組成物（ａｉｒ　ｄｒｙｉｎｇ　
ｃｏａｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　）％すなわ
ち大気中の水分によって硬化できるコーティング組成物
のためのバインダーとして使用することができる（例え
ば、ペラカー／ブラウン（Ｂｅｅｋｅｒ　／Ｂｒａｕｎ
　）　ｒプラスチン２便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ）Ｊ＋第７巻、カルルハンデーフエル
ラークムニツヒ／フイーナ（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　
ＶｅｒｌａｇＭｕｎｉｅｔ＋／Ｖｉｅｎｎａ）（／７ｇ
３年）、第ｓ１１．ｓ頁以下、を参照）。

このようなイソシアネートプレポリマーを基とした接着
剤のオープンタイムと、対応するコーティング組成物の
可使時間および乾燥速度は主としてプレポリマーのイン
シアネート基含有量とイソシアネート基の反応性によっ
てきまる。これらの特性を触媒の添加によって調整する
ことが屡々試みられてきたけれども、これは貯蔵安定性
に対して問題を生ずる。

遊離のイソシアネート基を含むポリウレタンプレポリマ
ーを貯蔵しているときには、特に光、大気中の酸素およ
び水分が完全に排除されていないとき、そのプレポリマ
ーは変色、制御不可能な粘度および固体粒子の形成をこ
うむる傾向がある。

或貯蔵期間後に生成物を屡々使用できなくしてしまうこ
れらの望ましくない副反応は、従来慣用されている触媒
によって促進されるか、あるいはこれらの触媒によって
前記副反応が生ずる場合が多い。

それ故、本発明の目的は、調合物の反応性を意のままに
調整できるとともに、組成物の貯蔵安定性に対して、従
来使用されていた触媒エリも有害な作用を与えない触媒
を含む新規なポリイソシアネート組成物を提供すること
である。

この問題は以下に述べる本発明の組成物を提供すること
によって解決することができる。本発明の組成物は後で
詳細に定義される型の或種のアミン触媒を存在させるこ
とを特徴としている。本発明の触媒がアミンで始まるポ
リエーテルポリオール、すなわち第三アミ７基を含むポ
リエーテルポリオールのように作用するものと予想され
ていたので、上記の特定のアミンが前記の与えられた問
題を解決するのに特に適していることが発見されたこと
は驚くべきことであった。この場合、本発明の触媒を含
む組成物の貯蔵安定性は、第三窒素原子を含むポリエー
テルポリオールを基とするイソシアネートプレポリマー
の貯蔵安定性と同様であるものと予想されたが、これは
意外にもそうでなくて、本発明の組成物が第三窒素を含
む前記のポリエーテルポリオールを基とした、対応する
組成物よりも遥かに大きい貯蔵安定性を有することがわ
かった。

〔発明の要約〕

本発明は・ ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネートおよび ｂ）下記の一般式に該当する、少なくとも１種の溶解し
た状態の触媒 （式中、 Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異っていて、Ｒおよび
Ｒ２が共にメチル基を表わさないことを条件として、水
素またはメチル基を表わし、 Ｒ３・Ｒ４およびＲ５は、インシアネート付加反応に関
して不活性である、同じかまたは異なる有機基を表わし
、そして に、ｍおよびｎは／−，５’の値を有する、同じかまた
は異なる整数を表わす） を含むポリイソシアネート組成物をめざしている。

本発明はまた、インシアネート重付加方法によって、ポ
リイソシアネート重付加生成物、好ましくはＩリウレタ
ンプラスチックを製造するためのポリイソシアネート成
分として、本発明のポリイソシアネート組成物を使用す
ることに関するものである。

最後に、本発明は、水分の作用によって硬化できる塗装
材料として、あるいはこのような塗装材料または接着剤
を製造するためのバインダーとして、本発明のポリイソ
シアネート組成物を使用することに関するものである。

〔発明の詳細な説明〕

本発明によるポリイソシアネート組成物の成分ａ）は、
少なくとも１種の有機ポリイソシアネート、すなわち、
７分子に付き少なくとも２個の有機的に結合したイソシ
アネート基を含むあらゆる化合物または混合物を基とし
ている。

これらの化合物は、≠００未満の分子量を有する低分子
量のポリイソシアネートと、官能性および官能基の含有
量から算出される弘００〜約１０，０００、好ましくは
約６００〜と０００．そして最も好ましくは約ｇＯＯ〜
５ｏｏｏの分子量を有する、上記のような低分子量ポリ
イソシアネートの変性生成物との両方を含んでいる。前
記低分子量ポリイソシアネートは下記の一般式に該当す
る化合物を包含することができ、 Ｑ（ＮＧＯ）ｎ 式中、 ｎ＝２〜４Ｌ１好ましくはλであり、セしてＱは、２〜
／ｇ個、好ましくは６〜ＩＯ個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基；弘〜／ｊ個、好ましくはｊ−１０個の炭
素原子を有する脂環式炭化氷菓基：乙〜ｌｊ個、好まし
くは６〜７３個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基：
またはｇ〜／ｊ個、好ましくはｇ〜／３個の炭素原子を
有するアラリファティック炭化水素基を表わす。

次のものはこのような低分子量ポリイソシアネートの例
である。ヘキサメチレンツイソシアネート、／、／、２
−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−／、３−
ジイソシアネート、シクロヘキサン−／、３−および−
／淳−ジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物
、１−イソシアナト−３，３Ｊ−トリメチル−ｊ−イン
シアナトメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−／、３
−および／または−／、４４−フェニレンジイソシアネ
ート、ベルヒドロ−２，≠′−および／または−ｔ、弘
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ム３−シよび
／淳−フエニレンジインシアネート、２．≠−および２
，６−トリレンジイソシアネートおよびこれらの異性体
の混合物、ジフェニルメタン−２，４Ｌ’−および／ま
たは一弘、≠′−ジイソシアネート、ナフチレン−／、
ｊ−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−≠、４Ｌ
Ｚ≠“−トリイソシアネートおよびアニリン／ホルムア
ルデヒドの縮合とそれにつづくホスダン化によって得ら
れる種類のポリフェニル−ポリメチ（／ｌＩ−） レンポリイソシアネート。

比較的分子量の大きいポリイソシアネートは、上記のよ
うな単純なポリイソシアネートの変性生成物、すなわち
イソシアヌレート基、カルがジイミド基、ア四ファネー
ト基、ビューレット基またはウレトジオン基のような構
成単位を含むポリイソシアネートであり得る。これらの
ポリイソシアネートは上記の単純なポリイソシアネート
から公知の方法によって得ることができる。比較的分子
量の大きい、変性されたポリインシアネートのなかでは
、末端イソシアネート基を含み、かっｌ／Ｌ００〜約１
０，０００、好マシくは約ｔｏｏ　〜ｙｏｏｏ。

そして最も好ましくは約ざＯＯ〜↓０００の分子量を有
する、ポリウレタン化学から公知のプレポリマーが特に
興味をもたれる。これらの化合物は、上に例示した型の
単純なポリイソシアネートの過剰量と、少なくとも２個
のインシアネート反応性の基を含む有機化合物、特に有
機ポリヒドロキシル化合物との反応にエリ、公知の方法
で製造される。この型の好適なポリヒドロキシル化合物
は、６２〜ｊ９り、好ましくは乙λ〜約コＯＯの分子量
範囲の単純な多価アルコール、例えばエチレングリコー
ル、トリメチロールグロ／＃ン、プロ／ぐンー７．２−
ソオールおよびブタン−７，２−ジオールと、より特定
的には、乙ＯＯ〜約ｙｏｏｏ、好ましくは約ｇ　ｏ　ｏ
　−各ｏ　ｏ　ｏの分子量を有し、かつ少なくとも２個
、好ましくは２〜と個、そして最も好ましくはλ〜弘個
の第一および／または第二ヒドロキシル基を含む、ポリ
ウレタン化学から公知の比較的分子量の大きいポリエス
テルポリオールシよび／またはポリエステルポリオール
との両方を包含している。例えば上に例示した型の低分
子量ポリインシアネートと、インシアネート反応性の基
を含む、上記のものほどは好ましくない化合物、例えば
ポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシル基含有ポリ
アセタール、ポリヒドロキシポリカーボネート、ヒドロ
キシル基含有ポリエステルアミドまたはオレフィン状不
飽和化合物のヒドロキシル基含有共重合体とから得られ
たイソシアネートプレポリマーも勿論使用できる。イソ
シアネートプレポリマーを製造するのに適した。インシ
アネート反応性の基、特にヒドロキシル基を含む化合物
は、例えば、参考のためそっくりそのｔまの形で本明細
書中に取り入れである米国特許第１１，２／ｇ、ｊｌＡ
Ｅ号明細書の第７欄、第２９行〜第り欄、第２夕行に開
示されている。イソシアネートプレポリマーを製造する
ためには、イソシアネート反応性の基を含むこれらの化
合物を、上に例示した型の単純なポリイソシアネートと
、約／、！：１〜２０：／、好ましくは約５：１〜／３
：／のＮＣ０１０Ｈ当量比に相当する割合で反応させる
。このイソシアネートプレポリマーは一般に約、２．５
〜２５重量％、好ましくは約６〜２０重量−のインシア
ネート含有量を有する。これは、本発明に関連して、「
イソシアネートプレポリマー」お↓び「末端インシアネ
ート基を含むプレポリマー」という用語が反応生成物単
独、およびこの反応生成物と過剰量の未反応出発ポリイ
ソシアネートとの混合物の両者を包含していることを示
している。

後者は屡々「セミゾレポリマー」ともいう。

本発明方法にとって特に好ましいポリイソシアネート成
分ａ）は商業的なポリイソシアネート、すなわち、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、／−イソシアナト−３，
，３，ｊ；　−）リメチルーターイソシアナトメチルシ
クロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、またはＩ
ＰＤＩ　）、≠、ｐ’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、コ、≠−ジイソシアナトトルエンおよびこれ
と２，６−ジイソシアネトトルエンとの混合物、弘、≠
′−ソイソシアナトジフェニルメタンおよびこれと、対
応する２、≠′−および２．２’−Ｑ性体との混合物、
アニリン／ホルムアルデヒド縮合物をホスダン化するこ
とによって得られるソフェニルメタン系のポリイソシア
ネート混合物、ビューレット基またはインシアヌレート
基を含む、上記の商業的なポリイソシアネートの変性生
成物および、特に、これらの商業的なポリイソシアネー
トまたはこのようなポリインシアネートの混合物と、上
に例示した単純なポリオールおよび／またはポリエーテ
ルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールを
基とした前記の型のインシア（７ｇ） ネートプレポリマーである。

本発明の触媒成分ｂ）は前記の一般式に該当する第三ア
ミンを基としている。好ましい第三アミンは、前記式の
中で、 Ｒ１およびＲ２が共に水素であり、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が１〜弘個の炭素原子を有する同
一のアルキル基であり、そして に、ｍおよびｎが１〜３の値を有する同じかまたは異な
る整数を表わす、 前記式に該当する第三アミンである。

本発明の成分ｂ）として、下記の弐に該当する化合物を
使用するのが特に好ましい。

本発明の触媒は、エチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを使用す
るアンモニアのアルコキシル化と・生成した三官能性の
アミノアルコールの公知の方法１例えば沃化メチルのよ
うな・・ロダン化アルキルとの反応によるエーテル化、
あるいは−価アルコールＲ’−ＯＨまたは異種のアルコ
ールＲ３−ＯＨ、Ｒ’−ＯＨおよびＲ５−ＯＨの混合物
（Ｒ３，Ｒ４およびＲ５の定義は前記のとおりであり、
これらのアルコールのうちのすべてまたは２種は同一で
あり得る）の上記と同様なアルコキシル化と、それにつ
づく、ダラードソウラ（Ｇｓｒａｒｄ　Ｓｏｕｌｍ　）
がジャーナルオブオーガニツクケミストリ−（Ｊ、　Ｏ
ｒｇ、Ｃｈａｍ、　）Ｃ１９ｇ３年）ｌ−０，第３７／
７頁〜第３７２／頁に述べたような、例えば触媒として
ラネーニッケルの存在下における、生成した一価のエー
テルアルコールとアンモニアとの反応によって製造する
ことができる。

最後に述べた本発明の触媒の製造方法におけるアルコキ
シル化反応の起動物質として使用される一価アルコール
は、アルコール性のヒドロキシル基を含むが、このヒド
ロキシル基のほかにはツエレビチノフ活性水素原子を含
まず、かつイソシアネート付加反応に対して触媒として
活性である基、例えば第三アミン窒素原子、カル？ン酸
基または金属原子を含まない、あらゆる有機化合物であ
り得る。それ故、本発明に関連して使用される「イソシ
アネート付加反応に対して不活性」という用語ハ、ツエ
レビチノフ活性水素原子が存在しないことと、イソシア
ネート基の反応性を促進したり、あるいは遅らせるセン
ターが存在しないことを意味している。好適な起動化合
物の例は、メタノール、エタノール、ｎ−ｆロバノール
、ｎ−７”タノール、イソプロ／ぐノールおよびイソブ
タノール、λ−ヒＦロキシエチルアセテート、エチレン
クリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル等のような単純なアルコールを包含
している。原則として、フェノール自体、クレゾールま
たはナフトールのようなフェノールを起動物質として使
用することは上記のアルコールはど好ましくはないけれ
ども、これらの化合物も本発明の触媒の製造のための起
動物質として使用することができる。起動物質の分子は
一般に３２〜約２００の分子量を有し、上記の単純なア
ルコールが特に好ましく、とりわけメタノールが特に好
ましい。

本発明のポリイソシアネート組成物の中には、触媒ｂ）
が、ポリイソシアネート成分ａ）の重量を基にして、約
０．０１〜ＩＯ重量％、好ましくは約ｏ、　ｔ　−ｇ重
量％の量で存在している。

本発明のポリイソシアネート組成物はまたポリウレタン
化学において使用されている公知の助剤訃工び添加剤Ｃ
）を含むことができる。

これらの成分Ｃ）の例は、接着剤およびラッカーの工業
技術において使用される溶剤１例えばトルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、エチレングリコール、モノエチ
ルエーテルアセテートおよびこのような溶剤の混合物、
並びに顔料、充填材およびレベリング剤を包含している
。

本発明のポリイソシアネート組成物を製造するためには
、成分ａ）、ｂ）および随意にＣ）を一度に全部、ある
いは所望の順序で互に混合する。

生成した本発明のポリイソシアネート組成物は、イソシ
アネート重付加プロセスに従い、イソシアネート反応性
の水素を含む化合物との反応によって、ポリイソシアネ
ート重付加生成物、好ましくはポリウレタン樹脂を製造
する場合のポリイソシアネート成分として使用するのに
適している。このポリイソシアネート組成物はポリウレ
タンフォームまたはポリウレタンニジストマーを製造す
るために使用できるが、本発明のポリインシアネート組
成物は水分の影響下で硬化する一液性の接着剤または塗
装材料として、あるいはこのような接着剤または塗装材
料のバインダーとして使用するのが特に好ましい。これ
らの−液性の系は貯蔵安定性が高く、しかもそれらのオ
ープンタイム（接着剤）または可使時間および乾燥速度
（塗装材料）は本発明の触媒ｂ）の濃度を変えることに
よって、個々の要求に容易に調整することができる。

本発明は以下の実施例によってさらに説明されるが、そ
の実施例によって限定されることは意図されてなく、こ
れらの実施例の中で、別に明記されていなければ、すべ
ての部よ？工び百分率は重量によるものである。

〔実施例および発明の効果〕

比較列／ａ アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスダン化によっ
て得られた商業的なポリフェニル−ポリメチレンポリイ
ソシアネートＣ２３ｒ℃における粘度、＝２０，０００
ｍＰａ５　：　ＮＣＯ含有量＝Ｊ／％）（粗製□□□Ｉ
）７００部を３２．２部のプロポキシル化トリエタノー
ルアミン（ＯＨ数＝／ｊＯ■ＫＯＨ／、９　）と反応さ
せて、イソシアネート含有量２０．２％と２ｊ℃におけ
る粘度、２０，０００　ｍＰａ５を有するプレポリマー
を製造した。このインシアネートゾレ都すマーの第三ア
ミン窒素含有量は０．３チであった。

実施例／ｂ 比較例／ａにおいて使用したポリイソシアネート７００
部を３ノ、２部のプロポキシル化トリメチロールプロ／
やン（ＯＨ数／、３−０即ｘｏｎ／、！ｉ＋　）と反応
させて、イソシアネート含有量２０％と２ｊ℃における
粘度／３．乙ｌｌＬＯｍＰａ８を有するイソシアネート
７’レボリマーを生成させた。下記の式に該当する触媒
ｉｏ部を上記プレポリマーに加えた。

得られたポリイソシアネート組成物は０．３−の第三ア
ミン窒素含有量をもっていた。

実施例２（比較例／ａと実施ｐＪ／ｂから得られたポリ
イソシアネート組成物の貯蔵安定 性の比較） 貯蔵安定性を測定するために、調査すべき物質を小さな
フラスコに導入して、これらの物質がもはや流体でなく
なるまで、その物質をざ０℃に保持した。

得られた値は次のとおりであった。

比較ｐＪ／ａのポリイソシアネート組成物＝２夕ｊ時間 実施例／ｂのポリイソシアネート組成物５３００時間 実施例３（イソシアネートブレポリマーの製造）（，２
，５−） 比較ＰＪ／ａにおいて使用したポリイソシアネート、５
″００部を反応容器の中に導入して６０℃に加熱した。

ついで１．２，０００の分子量を有するポリプロピレン
グリコールｓｏｏｇを、温度が６夕℃を越えないような
速さで加えた。すべてのポリプロピレングリコールの添
加が終了した後、イソシアネート含有量が７３．２％に
なるまで反応混合物を６０℃で攪拌した。生成したイソ
シアネートブレポリマーは、２Ｊ−℃においてζ００θ
ｍＰａａの粘度をもっていた。

実施例≠（実施例３で得られたプレポリマーの接着剤混
合物） 実施例３で述べたイソシアネートブレポリマーと、実施
例／　ｂ）で得られた種々の量の本発明触媒を使用して
、夕通りの平行実験ａ）〜ｅ）で接着剤混合物を調製し
た。

ガラス板の上に各材料の少量を引き伸ばして厚さ０．２
■の被膜を形成させることによって各混合物の硬化時間
を測定した。２３℃かつ５０％の相対湿度に空気調節し
た部屋の中で硬化を起こさせ（，２乙） た。

得られた結果を下記の表に示す。

ａ　　Ｏ，θｌ　　　　数日 ｂ　７　　　７０分 ｅ　　２　　　　３ｇ分 ｄ　３　　　３０分 ｅ　弘　　　　２０分 実施例よ インシアネート基の一部をカル？ジイミド化することに
よって液化し、かつ２１％のイソシアネート含有量含有
する＜ｚ、ｖ’−ソイソシアナトジフェニルメタン乙＋
　ｇ、ｇ部を、／／２のＯＨ数を有するポリプロピレン
グリコール／タユ≠部およびグリセロールのプロポキシ
ル化によって製造された、２ｊＯのＯＨ数を有するポリ
エーテルポリオール／　２１．２部と反応させて、イン
シアネートプレポリマーを生成させた。ついで、この得
られたイソシアネートプレポリマーに、実施例／ｂにお
いて得られた本発明の触媒ＩＡ！；、２ｇ部と塩化ベン
ゾイルＯ０弘り部を加えた。

得られたポリイソシアネート組成物はインシアネート含
有量／３．３％、２！’Ｃにおける粘度３　虐／３７ｍ
Ｐａ５および第三アミン窒素含有量０．／タチを有して
いた。

このポリイソシアネート組成物は上気中の水分の影響の
下で硬化する接着剤として使用するのに適していた。

本発明はこれまで説明の目的のために詳細に述べられて
きたけれども、このような詳細な説明は単にその目的の
ために述べられたもので、本発明が特許請求の範囲に記
載された事項によって制限されることを除き、本発明の
精神と範囲を逸脱しないで、当業者がその中で種々の変
更をつくり得ることは理解されるべきである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネートお
   よび ｂ）溶液の状態で存在し、かつ下記の式に該当する少な
   くとも１種の触媒 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、同じかまたは異つていて、Ｒ＾
   １およびＲ＾２が共にメチル基を表わさないことを条件
   として、水素またはメチル基を表わし、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は、イソシアネート付加反
   応に対して不活性である、同じかまたは異なる有機基を
   表わし、そして ｋ、ｍおよびｎは１〜５の値を有する、同じかまたは異
   なる整数を表わす） を含むポリイソシアネート組成物。
2. （２）成分（ｂ）が、成分（ａ）を基として、約０．０
   １〜１０重量％の量で存在する、特許請求の範囲第（１
   ）項記載のポリイソシアネート組成物。
3. （３）前記有機ポリイソシアネート（ａ）が、４００〜
   約１０，０００の平均分子量を有し、末端イソシアネー
   ト基を含み、かつ約２．５〜２５重量％のイソシアネー
   ト基含有量を有するプレポリマーである、特許請求の範
   囲第（１）項記載のポリイソシアネート組成物。
4. （４）前記有機ポリイソシアネート（ａ）が、４００〜
   約１０，０００の平均分子量を有し、末端イソシアネー
   ト基を含み、かつ約２．５〜２５重量％のイソシアネー
   ト基含有量を有するプレポリマーである、特許請求の範
   囲第（２）項記載のポリイソシアネート組成物。
5. （５）前記式の中で、 Ｒ＾１およびＲ＾２が水素であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５が１〜４個の炭素原子を有
   する、同じかまたは異なるアルキル基を表わし、そして ｋ、ｍおよびｎが１〜３の値を有する、同じかまたは異
   なる整数を表わす、 特許請求の範囲第（１）項記載のポリイソシアネート組
   成物。
6. （６）前記式の中で、 Ｒ＾１およびＲ＾２が水素であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５が１〜４個の炭素原子を有
   する、同じかまたは異なるアルキル基を表わし、そして ｋ、ｍおよびｎが１〜３の値を有する、同じかまたは異
   なる整数を表わす、 特許請求の範囲第（２）項記載のポリイソシアネート組
   成物。
7. （７）前記式の中で、 Ｒ＾１およびＲ＾２が水素であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５が１〜４個の炭素原子を有
   する、同じかまたは異なるアルキル基を表わし、そして ｋ、ｍおよびｎが１〜３の値を有する、同じかまたは異
   なる整数を表わす、 特許請求の範囲第（３）項記載のポリイソシアネート組
   成物。
8. （８）前記式の中で、 Ｒ＾１およびＲ＾２が水素であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５が１〜４個の炭素原子を有
   する、同じかまたは異なるアルキル基を表わし、そして ｋ、ｍおよびｎが１〜３の値を有する、同じかまたは異
   なる整数を表わす、 特許請求の範囲第（４）項記載のポリイソシアネート組
   成物。
9. （９）成分（ｂ）が下記の式に該当する第三アミンであ
   る、特許請求の範囲第（１）項記載のポリイソシアネー
   ト組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼
10. （１０）成分（ｂ）が下記の式に該当する第三アミンで
    ある、特許請求の範囲第（２）項記載のポリイソシアネ
    ート組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼
11. （１１）成分（ｂ）が下記の式に該当する第三アミンで
    ある、特許請求の範囲第（３）項記載のポリイソシアネ
    ート組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼
12. （１２）成分（ｂ）が下記の式に該当する第三アミンで
    ある、特許請求の範囲第（４）項記載のポリイソシアネ
    ート組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼
13. （１３）特許請求の範囲第（１）項記載のポリイソシア
    ネート組成物を、イソシアネート反応性の水素を含む化
    合物と反応させることを含む、ポリイソシアネート重付
    加生成物の製造方法。
14. （１４）前記ポリイソシアネート重付加生成物が水分で
    硬化するコーテイングまたは接着剤であり、かつ前記イ
    ソシアネート反応性の水素を含む化合物が水からなる、
    特許請求の範囲第（１３）項記載の製造方法。