JPH02170817A - 一成分系ポリ尿素 - Google Patents

一成分系ポリ尿素

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JPH02170817A
JPH02170817A JP1282094A JP28209489A JPH02170817A JP H02170817 A JPH02170817 A JP H02170817A JP 1282094 A JP1282094 A JP 1282094A JP 28209489 A JP28209489 A JP 28209489A JP H02170817 A JPH02170817 A JP H02170817A
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amine
reactive
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jeffamine
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JP1282094A
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George Phillip Speranza
ジョージ・フィリップ・スペランザ
Wei-Yang Su
ウェイ・ヤン・スー
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Texaco Development Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アミンがほぼ瞬間的にイソシアネートと反応するとは一
般に認められている。脂肪族アミンは、通常、芳香族ア
ミンよりも急速にイソシアネートと反応し、芳香族イソ
シアネートは、通常、脂肪族イソシアネートよりも急速
にアミンと反応する。米国特許筒４，４３３，０６７号
により例証されたポリ尿素ＲＩＭ技術の開発以前には、
アミンとイソシアネートとの反応はあまりにも急速であ
るため、多くの用途を妨げると考えられていた。
我々は、い（つかの場合において、この受は入れられて
いる認識に反し、かつ、非常に有用な生成物を提供する
発見を行なった。
本発明は、周囲温度（本願において使用する周囲温度と
は、約ｌＯ°Ｃ〜約３０℃である）において安定性であ
り、かつ周囲温度においては互いに反応性でない芳香族
イソシアネートと三もしくはそれ以上の官能価のポリオ
キシアルキレンアミンとの液状混合物から成る、−成分
系ポリ尿素生成混合物に関する。本発明はまた、反応が
進行するまで混合物の温度を上昇させることにより該混
合物を硬化する方法に関する。
この発明は、互いに反応を起こして周囲温度で急速に重
合分子を生成することがなく、そのため貯蔵安定性を維
持するポリオキシアルキレンポリアミンと芳香族イソシ
アネートとの独特の組み合わせに関する。
この発明において有用であるポリオキシアルキレンポリ
アミンは、使用される芳香族イソシアネートと混和性で
はないポリオキシアルキレンポリアミンである。三又は
それ以上の官能価のポリアキシアルキレンアミンが有用
である。
以下に記すような分子量約１０００未満のトリアミンは
、そのイソシアネートとの混和特性に依存しつつ、より
官能価の高いアミンと同様に、有用である。
好適なアミンは次の構造を有する： との縮合物である。
さらに有用なものは以下のとおりである：（式中、ａ％
ｂ、ｃ及びｄは１〜４であり、ＲはＣＨ’　、　Ｃ”Ｈ
’など及びそれらの混合物である）及び （式中＊ａｓｂ及びＣは１〜３であり、ＲはＣｌ１ｓ　
、　Ｃ１）ｌ、ｔなどである）。
同様に有用なものは、■と二塩基性カルボン酸（式中、
ａ＝ｆ＝１〜６）。
本発明のアミンを末端基とするポリエーテルは、適当な
開始剤に低級酸化アルキレン、例えば酸化エチレン、酸
化プロピレン、酸化ブチレン又はそれらの混合物を加え
、得られるヒドロキシルを末端基とするポリオールをア
ミノ化することにより与えられるポリエーテルである。
二又はそれ以上の酸化物が使用される場合、それらは、
ランダム混合物として又は−もしくはその他のポリエー
テルのブロックとして存在することができる。アミノ化
段階においては、アミノ化を容易にするため、ポリオー
ルの末端ヒドロキシル基がすべて実質的に第二ヒドロキ
シル基であることがきわめて望ましい。通常、アミノ化
段階では、ヒドロキシル基のすべてが完全に置換される
ことはない。しかし、ヒドロキシル基の大部分はアミノ
基により置換される。酸化エチレンを使用する場合は、
ヒドロキシルを末端基とするポリオールを少量の高級酸
化アルキレンでキャップし、末端ヒドロキシル基がすべ
て実質的に第二ヒドロキシル基であるととを保証するこ
とが望ましい。こうして生成されるポリオールは、その
後、米国特許箱３．６５４，３７０号で概説されている
ように、還元によリアミノ化される。
ここでは、種々のポリ芳香族ポリイソシアネートを使用
することができる。典型的な芳香族ポリイソシアネート
には、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ナフ
タレン−１，４−ジイソシアネート、ビス（４−イソシ
アナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−イソ
シアナトフェニル）メタン及び４，４°−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネートがある。
例えば、以下のようなイソシアネート：及び誘導体が有
用である。ＴＤＩはおそらく有用であろうが、その揮発
性及び比較的急速な反応性が有用性を制限するかもしれ
ない。
本発明の実施において使用される他のポリ芳香族ポリイ
ソシアネートは、約２〜約４の官能価を有する、メチレ
ンで橋状結合されたポリフェニルポリイソシアネート混
合物である。これら後者のイソシアネート化合物は、塩
酸及び／又はその他の酸性触媒の存在においてホルムア
ルデヒドと芳香族第一アミン、例えばアニリンとを反応
させることにより通常生成される、相当するメチレンで
橋状結合されたポリフェニルポリアミンのホスゲン化に
より一般に生成される。ポリアミン及びそれから得られ
る相当するメチレンで橋状結合されたポリフェニルポリ
イソシアネートを製造するための公知の方法は、文献及
び多数の特許、例えば米国特許箱２，６８３，７３０号
、第２，９５０，２６３号、第３．０１２，００８号、
第３，３４４，１６２号及び第３，３６２，９７９号に
おいて記載されている。
通常、メチレンで橋状結合されたポリフェニルポリイソ
シアネート混合物は、メチレンジフェニルジイソシアネ
ート異性体約２０〜約１００重量％を含み、残余は、よ
り高い官能価及びより大きな分子量を有するポリメチレ
ンポリフエニルジイソシアネートである。これらの典型
的なものは、メチレンジフェニルジイソシアネート異性
体約２０〜１００重量％を含むポリフェニルポリイソシ
アネート混合物であり；該混合物の２０〜約９５重量％
は４．４−異性体であり、残余は、約２．１〜約３．５
の官能価を有する、より高い分子量及び官能価のポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネートである。これら
のイソシアネート混合物は、公知で市販されている物質
であり、１９６８年１月９日にＦｌ、ｏｙｄ　Ｅ、　Ｂ
ｅｎｔｌｙに付与された米国特許箱３．３６２，９７９
号に記載されている方法により製造することができる。
断熱最適なポリ芳香族ポリイソシアネートは、メチレン
ビス（４−フェニルイソシアネート）、すなわちＭＤＩ
である。つまり、純ＭＤＩ　、　ＭＤＩの準プレポリマ
ー、変性線ＭＤＩなどである。この種の物質は、適当な
ＲＩＭエラストマーを製造するために使用することがで
きる。純ＭＤＩは固体であり、したがって多くの場合使
用に不都合であることから、ＭＤＩを基材とする液状生
成物が頻繁に使用され、本明細書で使用する用語ｒＭＤ
月又は「メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）
」の範囲にこれらを含める。米国特許第３．３９４．１
６４号は、液状ＭＤＩ生成物の例を開示している。より
一般的には、ウレトンイミン変性純ＭＤＩも含まれる。
この生成物は、触媒の存在において、蒸留した純ＭＤＩ
を加熱することにより生成される。得られる液状の生成
物は、純ＭＤＩと変性ＭＤＩとの混合物である： ウレトンイミン この種の物質の市販品の例としては、Ｕｐｊｏｈｎのｌ
５ＯＮＡＴＥ　１２５Ｍ　（純ＭＤＩ）及びｌ５ＯＮＡ
ＴＥ　１４３Ｌ　（液状ＭＤＩ）がある。好適には、使
用されるイソシアネートの量は、配合中のすべての成分
を基準としだ化学ぶ論的量又は、所望により、化学量論
的量を越える量であることが望ましい。
当然ながら、用語「ポリイソシアネート」には、イソシ
アネートが活性水素含有物質に対して化学量論的に過剰
である、これらのポリイソシアネートと活性水素含有物
質との準プレポリマーをも含める。これらの準プレポリ
マーが、本発明のアミン末端ポリエーテルと混和性又は
不完全に混和性である場合、部分的反応が起きることが
ある。
実施例で例証するとおり、ポリ芳香族イソシアネートが
、本発明のアミン末端ポリエーテルと共存した状態で、
周囲温度において安定であり、かつ液状を維持する場合
にも、該イソシアネートの準プレポリマーは、アミン末
端ポリエーテルと多少なりとも反応することができる。
この反応により、周囲温度において漸進的に硬化し、し
たがって安定でないゲルが生成される場合には、この混
合物は好適ではない。しかし、この発明のもう一つの実
施態様において、反応が周囲温度において限定された程
度にまでしか進行せず、材料がなお加工可能でゲル又は
増粘液体として有用である間に混合物の増粘過程が停止
するなら；硬化の最終段階へと反応が進行するにはさら
に加熱が必要とされるので、この系はなおも有用である
。
以下の実施例は、本発明の実施態様を呈示し、その有用
性を例証する。
夫施１ 実施例においては、最初の試みとして、各成分を低速電
動撹拌又は手動撹拌により混合した。室温において反応
が遅いか又は肉眼で確認できるほどでなかったとき、液
状の各成分は混和性ではなかった。液状反応体が室温で
混和性であったとき、反応が起きた。
！血盟ユ ５ａｋｒｅｔｅ　　　　　　３０　　ｇ　（Ｐｏｒｔｌ
ａｒ＋ｄ　Ｃｅｍｅｎｔ　ａｎｄＳａｎｄ） ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３１３，３ｇ　（分子量
が５０００ではなく（登録商標）４００であるＴ−５０
００の同族体） 水　　　　　　　　　　　２．５ｇ シリコーン油　　　０．５ｇ　（ＤＣ−１９３−Ｄｏｗ
　Ｃｏｒｎｉｎｇ）Ｍｏｎｄｕｒ　　ＭＲ１３，３ｇ　
　（閘ｏｂａｙ）室温でこの混合物を撹拌しても反応は
起きなかった。異なるロットのＴ−４０３を用いてもう
一度実験を繰り返した。結果は同じであった。
爽嵐週２ Ｓａｋｒｅｔｅ　　　　　　３０　　ｇＤＣ−１９３０
，５ｇ 水　　　　　　　　　　　７ｇ Ｍｏｎｄｕｒ　ＭＲ１３，５ｇ 撹拌機を作動させるとはとなく反応が起き、内容物が撹
拌機の周囲に凝固した。
夫五血１ Ｓａｋｒｅｔｅ　　　　　　３０　　ｇＪＥＦＦＡＭｉ
ＮＥ　ＥＤ−９００４９ｇ水　　　　　　　　　　　９
ｇ Ｍｏｎｄｕｒ　ＭＲ６，７５ｇ 反応体を混合及び撹拌するとはとなく内容物が凝固した
。−夜装置すると量が倍増した。
夾立豊Ａ Ｓａｋｒｅｔｅ　　　　　’３０　　ｇＭｏｎｄｕｒ　
ＭＲ６，６ｇ 撹拌後、反応体が凝固し、急速な反応のために球状とな
った。
結果として、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３は、室温
において撹拌しても、イソシアネートｌ５ＯＮＡＴＥ　
１４３−Ｌ又はイソシアネートｒｓＯＮＡＴＥ　１４３
−ＬとＴＩ（ＡＮＯＬ　５Ｆ−５５０５とのプレポリマ
ーとは反応しないことが見い出された。ｌ５ＯＮＡＴＥ
　１４３−Ｌは、Ｕｐｊｏｈｎから入手できるボリアリ
ールイソシアネートであり、Ｔ）ＩＡＮＯＬ　５Ｆ−５
５０５は、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙから入手できる分子量５５００のトリオールであ
る。
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３アミンは、脂肪族ジイ
ソシアネート及びトルエンジイソシアネートとは反応し
た。ポリ芳香族イソシアネート、例えばＭｏｎｄｕｒＭ
Ｒ及びｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３−ＬとＪＥＦＦｌｒＮＥ
　Ｔ−４０３との間に相溶性の問題があるという観察結
果がなされた。
！皿何二 小型の紙コツプに、ＪＥＦＦＡＭＴＮＥ　Ｔ−３０００
アミン１０ｇ及びＭｏｎｄｕｒ　ＭＲイソシアネート１
．３４ｇを加えた。ｔｏｎｇｕｅ　ｄｅｐｒｅｓｓｏｒ
を用いて撹拌すると、材料は反応を起こし、凝固した。
しかし、Ｔ−３０００がすべて反応したわけではない。
液状物及び球状物が生じた。Ｍｏｎｄｕｒ　ＭＲを追加
した結果、完全に反応した。
夾立亘亙 小型のコツプに、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−７０３アミ
ン（Ｔ−４０３の分子ｆｉ　７００の同族体）　４．６
８ｇ及びＭｏｎｄｕｒＭＲ２，６ｇを加えた。発熱は起
こらず、褐色の液体（イソシアネート）が底に沈降した
。過剰のイソシアネートを加えても反応は見られなかっ
た。液状のアミンがなお存在した。
Ｘ血豊ユ 小型のコツプに、Ｍｏｎｄｕｒ　ＭＲ３ｇ及びＪＥＦＦ
ＡＭＩＮＥＴ−１００３７，４６ｇを加＾た。多少の反
応が見られたが、完全な反応とは程遠いものであった。
多くのアミンがなお残留したが、反応したアミンは軟質
で、Ｔ−３０００の場合はど硬質ではなかった。実験１
〜７において異例の結果が得られた後、低分子量のトリ
アミンが反応を起こす条件を見い出すことを試みた。
火血五ハ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−７０３４，６８ｇとｌ５ＯＮ
ＡＴＥ　１４３−Ｌ　２．８６ｇとを混合した。いくぶ
ん不均一な溶液が撹拌により生成されたが、反応は起き
なかった。１００°Ｃで１時間加熱すると、はとんどす
べてが硬化（凝固）した。１５０℃で１時間加熱すると
、硬質のポリマーが得られた。これにより、シーラント
。
コーキング材及び接着剤として使用される遅延作用性ポ
リマーとしての有用性が立証された。
火且鳳堕 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−７０３５，７０ｇをＪＥＦＦ
ＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００及びｌ５ＯＮＡＴＥ　１．４
３−Ｌ　（ｅ、ｗ、３１０）から生成した準プレポリマ
ー７．５１ｇと混合した。これは、全ポリ尿素遅延作用
性の系であろう。室温で撹拌した後も反応は起きず、二
層に分離した。１００℃で１時間加熱すると、はとんど
すべてが硬化した。１５０℃で１．５時間加熱すると、
少量の液状物を除き、すべてが硬化した。
Ｘ皿皿匹 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−７０３４，６８ｇをｌ５ＯＮ
ＡＴＥ　１４３−ＬとＰＰＧ−２２００（ｅ、ｗ、２６
９ン　（６３０３−８１Ａ）との準プレポリマーと混合
した。室温では反応は起こらず、二層に分離した。１０
０℃でほとんどすべてが硬化（凝固）し、１５０℃では
すべてが硬化した。
Ｘ敷且堕 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−７０３４，６８ｇ　とＴＨＡ
ＮＯＬ　５Ｆ−５５０５（５，１６ｇ、　　ｅ、ｗ、２
５８）のプレポリマーとを混合したが、室温では反応し
なかった。１００℃で１時間加熱すると、はとんどすべ
てが硬化した。オーブン中１５０℃で１．５時間加熱す
ると、すべてが硬化した。
火血豊ユ ８八〜８Ｄと同様の実験においてＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
Ｔ−４０３アミンをＴ−７０３の代わりに使用した。Ｔ
−７０３を使用した場合と同じ実験結果が観察された。
犬嵐鳳旦 以下のとおり、Ｔ−４０３とアジピン酸とを縮合させる
ことにより、四官能価アミンを生成した：この四官能価
アミンは、８Ａ〜８Ｄで説明したイソシアネートと室温
では反応しなかった。一般に、このテトラアミンは、１
００℃においては、Ｔ−７０３よりも反応に対する強い
抵抗を示した。１００℃で１時間加熱すると、混合物は
、一般に、凝固してゲルとなったが、硬質のポリマーに
はならなかった。１５０℃で、生成物は発泡を伴いなが
ら凝固して硬質のポリマーとなった。これは、遅延作用
性発泡体の形成を示している。
１）匠旦 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３を、触媒の存在におい
て、８Ａ〜８Ｄでのイソシアネートと混合することによ
り、反応せしめた。結果は、触媒が使用されなかったご
とくであった。用いた触媒は、ジプロピレングリコール
（ＴＨＡＮＣＡＴ　ＴＤ−３３Ａ）、ジメチルピペラジ
ン及びジブチル錫ジラウレート中にトリエチレンジアミ
ンを含んでいた。
Ｘ嵐五旦 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３（２６，８ｇ）を、水
５．４ｇの存在において、ｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３Ｌと
ＰＰＧ−２０００との準プレポリマー（ｓ３．８ｇ）と
混合することにより、反応せしめた。室温で約２．５時
間後、硬質の発泡体が得られた。
実ＩＬ口 以下の成分を混合した： Ｔ−４０３１３゜４ｇ ＤＥＴＤ＾　　　　　８．９ｇ　　（ジエチルトルエン
ジアミン） ＲＩＭＴＥＸ　５０．０２　５．１６ｇ　（ＳＦ−５５
０５トｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３Ｌとの準プレポリマー） 上記混合物は、室温で４時間放置した後もゲル化しなか
った。−夜放置すると、混合物は半ゲル状となった。１
５０℃で１時間加熱すると、硬質の硬化ポリマーが得ら
れた。
夾立且旦 以下の成分を混合した： ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４００２０ｇＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ　Ｔ−４０３１３，４ｇＲＩＭＴＥＸ　５０゜０２
　　５１．６ｇこの混合物は分離する傾向を有する。室
温での硬化により明澄な液体が分離する。オープン中１
５０℃で１時間加熱すると、すべて硬化して硬質の固体
となった。
支社元旦 以下の成分を混合した； ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−２３０１），５ｇＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ　Ｔ−４０３１３，４ｇＲＩＭＴＥＸ　５０．
０２　　５１．６ｇ室温で放置すると、少量の液体が主
混合物から分離した。−夜放置すると、半ゲル状物が形
成した。１５０℃で１時間加熱すると、すべてが硬化し
た。
叉１狙堕 以下の成分を混合した： ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３２６，８ｇ混合物は室
温で５秒後にゲル化した。このことは、脂肪族イソシア
ネートは、三官能価ポリオキシアルキレンアミンと瞬間
的に反応することを示している。
１７八　　　び１７Ｂ 以下の成分を混合した： Ａ、　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３２６，８ｇＴＤ
Ｉ／５Ｆ−５５０５ 準プレポリマー　３６．６ｇ　　（トルエンジイソシア
ネート） 室温で撹拌すると多少反応が見られた。１００℃で３０
分間加熱すると、完全に硬化した。
Ｂ　、　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３２６，８ｇＴ
ＤＩ　　　　　　　　１７．４ｇ 室温では瞬間的には反応は起きなかったが、最終的には
凝固した。
８−Ａ−１ アセトンをＴ−４０３に加え、その後、イソシアネート
を加えた。
Ｔ−４０３１４，６ｇ アセトン　　　２０．６ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　２５．８ｇ撹拌機を用いて
混合すると、Ｒｉｍｔｅｘイソシアネートを加えた後、
球状物がブレードの周囲に形成した。球状物は増大し、
約１５分で硬化した。
８−Ａ−２ プレポリマー６３０３−８１Ａを使用しても、はぼ同じ
結果が得られた。アセトンがイソシアネートとアミンの
不完全（部分的）相互溶剤として作用することは明白で
ある。
８−Ａ−３ Ｔ−４０３１４，３ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　２５．８ｇＣａｂ−ｏ−ｓ
ｉｌ　　　　１．２ｇ 上記混合物は室温において安定であった。
１５０℃で１時間混合すると、硬質の発泡体が得られた
つ ８−Ａ−４ Ｔ−４０３１３，８ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　２７．０ｇ二酸化チタン　
３．３ｇ 上記混合物は室温において安定であった。
１５０℃で１時間加熱すると、非常に硬質の発泡体が得
られた。充填剤を乾燥させることはあえて行わなかった
ため、発泡倍率は、元の体積の約５倍であった。
８−Ａ−５ Ｔ−４０３１：１４ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　２５．８ｇトルエン　　　
２２．３ｇ 不均一混合物が形成され、−８後も、該混合物はなお不
均一であった。トルエンを開放容器から蒸発せしめた後
、生成物は、空気中の水蒸気の反応により硬化を開始し
た。
８−Ａ−６ 第３級ブチルアルコールを、１８−Ａ−５の混合物の稀
釈剤として使用した。結果は上記と同じであった。
１ｇ−Ａ−７ ＪＥＦＦＡＭｉＮＥ　Ｔ−４０３は、炭酸プロピレンの
存在において、Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２と反応しなか
った。二酸化チタンをい（らか加えると、１５０℃で１
時間加熱した後、硬化が起きた。
８−Ａ−８ Ｔ−４０３１３，８ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　２５．８ｇＣａ５Ｏａ　　
　　　　３．０ｇ 各成分を空気中の湿分に暴露し、−夜装置すると、多少
のゲル化が起きた。混合物を１５０℃で１時間加熱する
と、非常に硬質の生成物が形成された。
１ｇ−Ａ−９ Ｔ−４０３１３，４ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　　　２５．８ｇフレーク状
ガラス　５．１ｇ １５０℃で１時間硬化すると、内容物は非常に硬質の生
成物を形成した。混合物を室温で１２時間放置した後に
湿分に暴露すると、ある程度のゲル化が起きた。
１８−Ａ−１０ Ｔ−４０３１３，４ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　　　２５．８ｇポリエチレ
ン テレフタレート　４．３ｇ 炭酸エチレン　　　４．４ｇ １５０℃で１時間加熱すると、相当量の発泡が起きた。
発泡体は硬質であったが、多少の弾性を示した。
１８−Ａ−１） Ｔ−４０３１３，４ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　　　２５．８ｇＳ！ＪＲＦ
ＯＮＩＣＮ−９５１，０ｇ　　（ノニルフェノールの（
登録商標）９．５モル酸化エチレ ン付加物） 混合物を１５０°Ｃで１時間加熱すると、硬質の発泡体
が得られた。
１８−Ａ−１２ Ｔ−４０３、Ｒｉｍｔｅｘ　５（ＬＯ２及びアジピン酸
を合わせると、不均一混合物が形成された。１５０℃で
１時間加熱すると、発泡体が生成した。
１８−Ａ−１３ Ｔ−４０３、Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２及びダイマー酸
を合わせると、また、各成分の不混和性のため、混合す
ることが困難な混合物が生成した。
１８−Ａ−１４ Ｔ−４０３６，７ｇ ＤＥＴＡ　　　　　　　　８゜９ｇ　　（ジエチルトル
エンジアミン） Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　　　　２５．８ｇフレーク
状ガラス　５．０ｇ この混合物を１５０℃で１時間加熱すると、非常に硬質
の生成物が得られた。
１８−Ａ−１５ Ｔ−４０３１３，４ｇ Ｅｐｏｎ　８２８　　　　　　　１．７ｇＲｉｍｔｅｘ
　５０．０２　　　　２５．８ｇ室温で多少のクリ−ミ
ンク（明らかな反応）が起きたが、完全な硬化は起きな
かった。１５０℃で１時間加熱した後、見映えのよい高
密度発泡体が得られた。
１ｇ−Ａ−１６ Ｔ−４０３１３，４ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５０．０２　　　２５．８ｇシリコーン
ＤＣ−１９３１，０ｇ　（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）室
温においては反応がなかった。開放容器中１５０℃で１
時間加熱すると、非常に硬質の発泡体が得られた。
１８−Ａ−１７ Ｓｉｌｗｅｔ　Ｌ−７１）（Ｃａｒｂｉｄｅ）　１．０
ｇを使用した場合、結果は上記と同様であった。
１ｇ−Ａ−１８ Ｔ−４０３１３，４ｇ Ｅｐｏｎ　８２８　　　　　１．７ｇ Ｒｉｍｔｅｘ　５Ｑ、０２　　　２５．８ｇＤＣ−１９
３１，０ｇ 室温においては反応がなかったが、１５０℃で１時間加
熱すると、非常に硬質の発泡体が得られた。
１８−Ａ−１９ Ｌ−７１）を使用した場合、結果は上記と同様であった
。
本発明の生成物は、−成分系のコーキング材、シーラン
ト、接着剤などを製造する際、特に有用となる。そのう
え、他のポリマーをイソシアネート及びポリアミンと混
合して、合金及び相互貫入ポリマーを生成することもで
きる。ビニルモノマーなどのモノマーもまた、イソシア
ネート及びアミンとともに使用することができ、バッチ
全体を所望に重合することができる。水を加えて発泡製
品を生成することができる。発泡体の密度は、低沸点有
機溶媒を添加することにより、相当低下させることがで
きる。費用を軽減し、多少の補強特性を加えるために、
充填剤を加えることもできる。
これはまた、触媒、顔料、無機質、無機塩などの物質を
封入するための簡単な方法でもある。
１晟脛退 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４０３ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−７０３ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−１００３ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−３０００ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００ これらの製品は、各数値が表わす概略分子量を有するポ
リオキシアルキレントリアミンである。
Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製品
。
ＪＥＦＦＡ！１ＩＩＮＥ　Ｔ−２３０ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　　Ｔ−２０００ これらの製品は、各数値が表わす概略分子量を有するポ
リオキシアルキレンジアミンである。
Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製品
。
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ−９００ 約９００の分子量を有するポリオキシエチレンジアミン
。Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製
品。
ＴＨＡＮＯＬ　ＳＦ　５５０５ 酸化エチレンのキャップを有する主に酸化プロピレンで
ある分子ｆｉ　５０００のポリオール。ＡＲＣＯＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製品。
ＰＰＧ　２０００ 分子量約２０００のポリプロピレングリコール。
ｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３Ｌ　（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製品）。
ＭＯＮＤ（ＪＲＭＲ（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ｃｏｍｐａｎｙ製品）。
ポリ芳香族ポリイソシアネート。
５ＩＬＷＥＴ／Ｌ−７１） シリコーン界面活性剤。Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ製
品。
Ｃ−１９３ シリコーン界面活性剤ｏ　Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ製品
。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）周囲温度において互いに反応性ではないかあるい
    は周囲温度において限られた程度でのみ互いに反応性で
    ある、ポリ芳香族ポリイソシアネートと三もしくはそれ
    以上の官能価を有する分子量１０００未満のポリオキシ
    アルキレンアミンとの混合物を硬化するための方法にお
    いて、 反応が進行するまで混合物の温度を上昇させることを特
    徴とする方法。
  2. （２）ポリイソシアネートとポリオキシアルキレンアミ
    ンとが互いに不混和性である請求項（１）に記載の方法
    。
  3. （３）ポリイソシアネートが、ポリメチレンポリフェニ
    ルイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネ
    ート、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス
    （３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン又は
    ４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネートである
    ことを特徴とする請求項（１）又は（２）に記載の方法
    。
  4. （４）ポリオキシアルキレンアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキルであり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ
    １〜３である）を有するか、又は二塩基酸との縮合物で
    ある請求項（１）〜（３）のいずれか一に記載の方法。
  5. （５）ポリオキシアルキレンアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキルであり、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれ
    ぞれ１〜４である）を有することを特徴とする請求項（
    １）〜（３）のいずれか一に記載の方法。
  6. （６）ポリオキシアルキレンアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１〜６で
    ある）を有することを特徴とする請求項（１）〜（３）
    のいずれか一に記載の方法。
JP1282094A 1988-10-31 1989-10-31 一成分系ポリ尿素 Pending JPH02170817A (ja)

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